Бромиды экстракционное

Для полноты картины укажем на существующий опыт индикации КТТ с помощью редокс-индикаторов — ферроина [836] или нитроферроина [772] и экстракционного индикатора — раствора дитизона в органическом растворителе, не смешивающемся с водой [114].- Из них практический интерес представляет метод [836], рассчитанный на анализ бромидов в присутствии хлоридов, а для определения микроколичеств Вг — аргентометрическое титрование с экстракционной индикацией КТТ [114, 604]. [c.81]

Экстракционно-фотометрическим методам определения бромидов и иодидов с использованием трифенилметановых красителей посвящена диссертация [164]. [c.106]

Большую чувствительность обеспечивает радиохимический метод, основанный на отделении и экстракционном концентрировании Вг после облучения пробы с применением изотопного обмена с элементным бромом, растворенным в i [666, 667]. В составе бромидов, броматов и монобромуксусной кислоты бром обменивается при этом на 90%. Метод использован для определения брома в дождевой, водопроводной и поверхностной водах, в которых концентрация этого элемента равна соответственно 12,87 + 0,95, 230 + 10 и 309 + 31 мкг л. Детали методики рассматриваются в следующей главе. [c.158]

Аналогичные закономерности наблюдаются при экстракционном хроматографировании микроколичеств индия, кадмия и цинка (8-10 моль/л) из растворов бромидов, не экстрагируемых ТБФ [51] (рис. 8), а также индия из растворов хлоридов ( ис. 9). [c.431]

Экстракционно-хроматографическое разделение индия, цинка и кадмия из растворов бромидов щелочных металлов. [c.531]

Хорошо известными цветными экстракционными реакциями окислителей является выделение экстрагируемых хлороформом элементарных иода или брома из иодидов или бромидов и многие др. [c.39]

Величины констант устойчивости комплексов иона серебра с бромид-ионом находятся в полном согласии с величинами, приведенными в литературе. Однако для большинства систем получить все необходимые экстракционные данные достаточной точности, которые обеспечили бы определение всех констант решением одновременно четырех уравнений, довольно трудно. Другие методы [12], в которых преимущественно используется графический подход, вероятно, более пригодны для определения констант устойчивости. [c.150]

Подобно галлию и индию, для галогенидных комплексов таллия характерно образование экстрагируемых бензолом ионных ассоциатов с красителями группы родаминов. Предложено качественное открытие ионов ТР+ с родамином С в солянокислой среде [221, 265]. Эта реакция использована и для количественного фотометрического определения [297], а для отделения от мешающих примесей таллий предварительно экстрагирует в виде дитизоната [298]. Несмотря на некоторые указания на то, что флуоресцентный вариант этого метода не имеет преимущества перед колориметрированием [299], он был успешно применен для анализа йодида натрия [37, 109]. После предварительного экстракционного отделения эфиром реакция с родамином С в 0,1 н. бромистоводородной кислоте использована при определении таллия в рудах [146]. Высокочувствительный метод его определения в минеральном сырье (тоже с предварительной эфирной экстракцией) основан на взаимодействии бромида одновалентного таллия с родамином 6Ж [44] (см. табл. 1У-17). Отмечена также реакция солянокислых растворов иона ТР+ с родамином ЗВ и с родамином Ж [84]. Как и для сурьмы, нет литературных указаний на флуоресцентные реактивы, содержащие р-дикетонную функционально-аналитическую группу для иона Т1+ [100]. [c.180]

Остановимся прежде всего на экстракционной способности ТБФ или на его способности растворять неорганические кислоты и соли. Известно, что ТБФ растворяет многие хлориды, бромиды, иодиды, перхлораты и нитраты металлов. Следовательно, его применение открывает широкие возможности для изучения химии растворов, а также для проведения различных процессов. [c.123]

Ч. 5. Системы из хлоридов, бромидов и сульфатов по данным экстракционных равновесий. [c.130]

Для определения коэффициентов массоотдачи применяются ди-фузионные ячейки [112, 113] с неподвижными жидкостями. Лучшее приближение к рабочим условиям в экстракционных аппаратах даютячейки с перемешиванием жидкости, так как в них можно определить влияние турбулентности на массопередачу [22, 48, 54]. В таких ячейках Дэви [22] исследовал скорость диффузии различных солей (хлорида калия, бромида калия, иодида калия, натрия, лития [c.79]

Основные методы получения и очистки иодидов рубидия и цезия (нейтрализация карбонатов иодистоводородной кислотой, использование аннонгалогенаатов [184]) аналогичны методам получения и очистки соответствующих хлоридов и бромидов. Для синтеза иодидов рубидия и цезия могут быть также использованы хорошо известные реакции взаимодействия либо гидроокиси и галогена (в данном случае иода) при нагревании (см. раздел Бромиды рубидия и цезия ), либо карбоната (гидрокарбоната) с иодом в присутствии восстановителя (порошок карбонильного железа, перекись водорода и др.). В обоих случаях сухой остаток после выпаривания раствора прокаливают и выщелачивают водой. Рабочие растворы перед кристаллизацией иодидов можно очищать и экстракционным методом, особенно эффективным, когда требуется удалить примеси переходных элементов. В частности [185], для очистки иодидов от примесей железа, марганца, меди, кобальта и никеля (до 5-10 вес.% каждой примеси) водные растворы иодидов последовательно обрабатывают растворами дити-зона (при pH = 7,0—7,5) и о-оксихинолина (при pH = 5—6) в четыреххлористом углероде, а затем после удаления органического растворителя пропускают (для поглощения воднорастворимой части комплексообразователей и ССЦ) через хроматографическую колонку, наполненную послойно AI2O3 и канальной сажей. [c.104]

При растворении брома в растворах бромидов зафиксировано образование комплексов Вгз [55, 132, 165, 717], ВГ4 [140] и Вг [55, 800]. Если концентрация галогенид-ионов существенно больше, чем галогена, то при Свг, < 0,1 Л/ взаимодействие между ними приводит к образованию иона Вгз. Его константа устойчивости в растворах Ь1 +, НСЮ4 с общей концентрацией 3 М, [Н+] = = 0,1 г-ион/л и температуре 25° С, по данным экстракционного, капориметрического и спектрофотометрического методов, найдена соответственно равной 11,3 1,4, 11,1 0,3 и 12,7 0,3 [165] близость полученных величин указывает на их достоверность. [c.27]

Авторы ряда работ определяют бромпд-ионы в присутствии хлоридов экстракционно-иодометрическими методами, в которых Вг предварительно окисляют до Вгз хлорной водой [576], смесью азотной и хромовой кислот [593] или сульфатом Мп(П1) [867]. Чтобы повысить устойчивость состояния окисления Мп(1П), вводят Н3РО4 в качестве комплексообразующей добавки. Поскольку величина системы Mn(III)/Mn(II) понижается при этом от 1,51 до 1,21 в, количественное окисление Вг до Вгз (Eq = 1,07 в) возможно только при условии введения избытка окислителя. Образующийся бром экстрагируют 3—4 раза четыреххлористым углеродом, реэкстрагируют раствором К.Г, титруют затем выделившийся иод раствором тиосульфата натрия. Метод применяют для анализа 0,005—0,1 JV растворов. Он менее чувствителен, чем метод определения бромид-иопов через броматы, но удобен и не требует строгого контроля pH. [c.91]

В ряде случаев бромид-ионы определяют без изменения их состояния окисления. К этой группе относятся методы фотометрирования водных растворов монолигандных бромидных комплексов Pd(II) [112] или смешанных Hg-содержащих комплексов с Hg(I) [175] и Hg(II) [127], экстракционно-фотометрические методы определения бромидов в виде ионных ассоциатов [216, 341, 657] или ионных пар [728], а также турбидиметрический [419, 697, 715] и нефелометрический [697] методы определения бромидов в виде золя AgBr. По своему значению они уступают рассмотренным выше методам, основанным на предварительном окислении ионов Вг , и применяются сравнительно редко. Однако лучшие из них целесообразно кратко рассмотреть. [c.106]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

Литва. Аналитическая химия развивается в Вильнюсе и Каунасе. В Вильнюсском университете исследуют химизм взаимодействия элементов с органическими реагентами, особенно красителями трифенилметанового и антрахинонового ряда. Аминотрифе-нилме гановые и ксантеновые красители в присутствии хлорамина Б применены для определения иодидов, бромидов, сульфитов, гипосульфитов спектрометрическими и экстракционно-фотометрическими методами. Реакция иодидов с трифенилметановьши красителями использована для косвенного определения микроколичеств сульфидов, селена, хлоридов и ряда других веществ. Предложен [c.210]

Авторами [61, 56] изучалось влияние неэкстрагируемых и экстрагируемых микрокомпонентов на хроматографическое распределение микроэлементов в системах ТБФ—MX, где MX — хлориды и бромиды Li, Na, К, Mg, Са, Zn, d. В качестве микроэлементов выбраны Оа, In, d, Zn. Для примера рассмотрим влияние макрокомпонентов при экстракционном хроматографировании галлия. На рис. 7 приведены данные об извлечении галлия на хроматографической колонке с ТБФ на фторопласте-4 из растворов хлоридов различных металлов, не экстрагируемых и экстрагируемых ТБФ. Видно, что экстракция галлия органической фазой колонки зависит от концентрации соли чем она выше, тем значительнее поглощение элемента (как и в случае жидкостной экстракции). Однако процент экстракции галлия меньше из растворов Mg b и СаСЬ, а из растворов Zn b и d la, которые экстрагируются ТБФ, извлечения практически не наблюдалось совсем, т. е. экстракция микроэлемента подавляется. Экстракция галлия из растворов с низким содержанием соли (до 4 моль/л) уменьшается в ряду [c.430]

Среди методов определения микроколичестз платиновых металлов и золота основное место занимают колориметрические и спектрофотометрические или экстракционно-спектрофотометрические методы. Число колориметрических методов для некоторых благородных металлов, например палладия, чрезвычайно велико между тем для определения иридия существует сравнительно небольшое число методов. Чувствительность спектрофотометрических методов достигает 0,01 мкг/мл, за редким исключением 0,001 мкг/мл. Большая часть методов основана на возникновении окраски комплексных соединений платиновых металлов с органическими реагентами (реже применяются неорганические реагенты) и на использовании собственной окраски таких комплексных соединений, как хлориды, бромиды, иодиды. Для спектрофотометрического определения платиновых металлов и золота применяют все классы органиче ских реагентов,, перечисленные в главе П. Во многих случаях химизм реакции и состав образующихся окрашенных продуктов неизвестны. Многие реагенты не избирательны, поэтому методы определения одного металла в присутствии другого основаны либо на нахождении различия в условиях образования окрашенных соединений (температура, pH раствора), либо на использовании некоторого различия в спектрах поглощения соединений двух металлов с одним и тем же реагентом, т. е. определении оптической плотности в разных областях спектра, либо на различной экстрагируемости окрашенных соединений органическими растворителями. [c.158]

Целесообразно оценить экстракцию галогенидов и нсевдога-логенидов с точки зрения относительной распространенности и важности отдельных экстракционных систем. Наибольшее значение в настоящее время имеет экстракция хлоридов и роданидов. Фторидные растворы агрессивны кроме того, из них экстрагируется мало элементов (правда, для тантала и ниобия это главная экстракционная система). Экстракция бромидных и иодидных комплексов применяется почти исключительно в лабораторных условиях, но для аналитической химии служит весьма полезную службу. Так, индий и золото часто извлекают в виде бромидов, мышьяк, сурьму, таллий, индий, олово — в виде иодидов. Цианиды слишком ядовиты, чтобы привлекать внимание химика-практика, к тому же некоторые цианидные комплексы, которые очень прочны и имеют другие достоинства, являются, к сожалению, многозарядными, а поэтому плохо экстрагируются. Широкое использование хлоридных комплексов связано прежде всего с доступностью соляной кислоты, ибо по чисто экстракционным характеристикам хлориды отнюдь не выделяются среди других галогенидов. Роданидные комплексы весьма интересны и использование их должно расширяться нужно только глубже исследовать механизм экстракции этих соединений. [c.12]

Таким образом, константа распределения нейтрального галогенида всегда увеличивается в ряду С1, Вг, I, независимо от свойств металла. Поэтому рост устойчивости экстрагирующегося комплекса в этом ряду для всех ионов класса б должен приводить к улучшению экстракции галогенида. Другими словами, иодиды элементов класса б всегда будут экстрагироваться лучше бромидов и тем более хлоридов. Для галогенидов, образованных ионами класса а, в общем случае нельзя предсказать характер зависимости экстракции от устойчивости комплекса. Относительное экстракционное поведение галогенидов различных металлов в общем случае можно оценить только с использованием констант экстракции. [c.28]

Примером трехфазных систем, образующихся при экстракции металлов, может служить система, возникающая при извлечении железа (III) диизопропиловым эфиром из растворов НС1 [15, 17, 30, 31, 104, 116, 440, 441]. Почти все железо оказывается сосредоточенным в небольшой по объему тяжелой органической фазе. При использовании в качестве экстрагента 2,2 -дихлордиэтило-вого эфира, а также кетонов или спиртов, вторая органическая фаза не образуется (однако Гюнцлер 442] наблюдал расслоение органического слоя при извлечении железа растворами ТБФ в бензине). Третья фаза образуется и во многих других экстракционных системах, например при извлечении железа (III) диэтиловым эфиром из раствора НВг — LiBr при 8 М концентрации бромида лития [118], при экстракции галлия диизопропиловым эфиром из солянокислого раствора [443], таллия (III) [254, 359] и золота (III) [444] в этой же экстракционной системе, цинка [c.82]

По своей экстракционной способности бромидные комплексы для каждого данного металла располагаются (за немногими исключениями) между хлоридпыми и иодидными. В практике экстракции используют извлечение из растворов НВг и не менее часто из смеси бромидов ш елочных металлов (или НВг) с какой-либо минеральной кислотой. Использование таких смесей часто дает существенные преимущества, главным образом для элементов, у которых экстрагируется не высший бромидный комплекс, а промежуточный, и которые склонны к гидролизу. Наиболее характерно это для элементов, способных экстрагироваться инертными растворителями — бензолом, СС14 — в виде координационно насыщенных молекулярных бромидов. Так, сурьма(И1) очень слабо экстрагируется бензолом из 0—8 М НВг (< 1%), однако из смеси НВг — НаВО извлечение количественное (оптимальные условия - 10 Ж Н2304 и 0,03 М НВг). [c.98]

Следует, однако, отметить, что экстракционный метод не обеспечивает получение химически чистых препаратов радиоброма. Кроме того, работать с высокоактивными органическими соединениями брома крайне опасно из-за их большой летучести. Поэтому для получения чистых препаратов NaBr, КВг и NH4Br, меченных бромом-82, нами было предложено облучать бромид бария и дальнейшую переработку его осуществлять методом ионного обмена, используя хроматографическую колонку. [c.189]

Еще большее влияние на экстракционное равновесие оказывает гидратация в случае отклонений от уравнения (1.121). Такие системы, например, были исследованы Мюллером и Даймондом [125]. Они показали, что при концентрациях хлорида, бромида и роданида ТДА в циклогексане выше 0,1 М зависимость концентрации воды в органической фазе от концентрации аммониевой соли нелинейна. Аналогичная зависимость наблюдалась для растворов хлорида ТДА в тетрахлорметане [172], сульфата и нитрата ТОА в бензоле [177] и др. Для расчета коэффициентов активности в таких системах было использовано уравнение (1.142), Пример расчета для системы сульфат ТОА — бензол — вода представлен в табл. 11.21. Сульфат ТОА в этом растворе почти не ассоциирован, и его коэффициент активности ус определяется гидратацией. [c.107]

Экстракционно-спектрофотометрический метод определения перхлората [4] с кристаллическим фиолетовым, как было найдено, можно использовать и для определения пербромата. Можно определить спектрофотометрически (1 —10)-10 М BrOI, измеряя светопоглощение хлорбензольного экстракта при 596 нм 1000-кратный избыток бромата и бромида не мешают определению [5]. [c.401]

Описан экстракционно-фотометрический метод определения бромида цетилтриметиламмония с перхлорат-ионом с использованием ИК-спектроскопии [54]. [c.241]

Экстрагирование бромида индия бутилацетатом, реэкстракция и отгонка летучих бромидов некоторых элементов. К 5Япо бромистоводородной кислоте раствору, поллченному одним из описанных выше трех способов, добавляют по каплям при перемешивании раствор треххлористого титана до появления неисчезающей фиолетовой окраски и 10—15 капель избытка. Переводят в делительную воронку (не обмывая стенок стакана). Прибавляют приблизительно равный объему водного раствора объем бутилацетата и экстрагируют 1 мин. Сливают водный слой и промывают экстракт дважды 5—10 жл ЪН бромистоводородной кислоты, содержащей несколько капель раствора титана 1П, встряхивая каждый раз 15—20 сек. Реэкстрагируют индий последовательно двумя объемами по 10 мл 7Н соляной кислоты, содержащей пергидроль (см. примечание), встряхивая каждый раз в течение 1 мин. Реэкстракт собирают в стакан емкостью 100 прибавляют Ъмл серной кислоты (1 1) и упаривают до появления паров серной кислоты. Приливают 5 мл 1Н бромистоводородной кислоты и упаривают до начала дымления серной кислоты. Повторяют последнюю операцию еще раз. Обмывают стенки стакана водой, прибавляют несколько капель пергидроля, выпаривают до дымления, добавляют в дымящую серную кислоту еще несколько капель пергидроля и упаривают до объема 1—2 капли. Переводят сернокислый остаток с помощью 10 мл ЪН серной кислоты в делительную воронку (если ожидаемое содержание индия в навеске пробы превышает 2 мкг, доводят объем до 25 мл или более 15Я серной кислотой и отбирают 10 мл) и проводят экстракционное концентрирование и определение. [c.185]

Изучение смешанных комплексов проводилось давно. Так, было изучено взаимодействие галогенидов теллура(IV) с анизолом, фе-нитолом и другими подобными соединениями [186]. Позже изучено взаимодействие бромида теллура (IV) с органическими основаниями в неводных растворах [187]. Однако для экстракционно-фо-тометрического определения теллура смешанные комплексы были применены позже. Особый интерес представляют соединения галогенидов теллура с родаминами [80, 82, 188—197], метиловым фиолетовым [196] и виктория голубой [197]. Лучшие результаты определения теллура с помощью флуоресцентного метода дает применение бутилродамина [190]. Этот метод позволяет определить 10" % теллура в минеральном сырье из навески 0,5—1,0 г. [c.233]

Трииодид взаимодействует с органическими красителями с образованием ионных ассоциатов, которые экстрагируются органическими растворителями. Эти растворы интенсивно окрашены и широко применяются для экстракционно-фотометрического определения иодида. Так, ионные ассоциаты трииодида с метиловым фиолетовым экстрагируются бензолом и толуолом [37], с ферроином— нитробензолом [38, 39], бриллиантовым зеленым — толуолом [40—44], родаминовыми красителями [45] и викторией голубой Б [46] — бензолом. Иодхлорид (ЬС ) образует ионный ассоциат с кристаллическим фиолетовым [41], метиловым фиолетовым [48], иодбромид (ЬВг-)—с синим основным К [49—51], с кристаллическим фиолетовым [52, 53] и др. Иодид и бромид образуют с нильским голубым [54] ионные ассоциаты, которые экстрагируются хлороформом и применяются для фотометрического определения бромидов и иодидов. [c.338]

Тетраметилтиурамдисульфид предложен также для экстракционно-фотометрического определения кобальта [269]. Из галогенидов кадмия, ртути, железа, меди, серебра и некоторых других металлов наиболее устойчивые соединения с тетраметилтиурамдисульфидом образуют иодиды хлориды и бромиды дают непрочные продукты присоединения, разлагающиеся водой [270]. Однако взаимодействие тиурама с платиной(П, IV) приводит к образованию достаточно устойчивых соединений платины(П), содержащих во внутренней сфере нейтральные молекулы тиурама — PtL la и PtLg Ig [271 ]. [c.63]

Близким к экстракционным способам является способ, при котором бром извлекается из рассолов в виде дибромэтана и те-трабромэтана . Указанные продукты образуются при пропускании этилена и ацетилена через рассол, в котором содержится свободный бром. Однако практического осуществления этот заманчивый способ не получил вследствие заметной растворимости дибромэтана в воде и рассолах, значительных потерь его с отработанным рассолом в виде эмульсии, а также низкого выхода, обусловленного протеканием побочных процессов. Побочные процессы можно в некоторой степени предотвратить, если бромид окислять до хлористого брома и при взаимодействии его с этиленом получать хлорбромэтан . [c.189]

Бромид серебра [67] проявляет аналогичные экстракционные свойства (табл. 7). Кеннеди [17, 18] в качестве ковалентных растворителей использовал хлорид и бромид серебра, причем катионы, подобные РЬ(П), Си(11), Со(П), 2п(11) и Ва(П), и анионы типа воль-фрамата и метафосфата остаются в ионном расплаве. Хлорид и бромид переходят в фазу галогенида серебра. Ковалентной фазой экстрагируются существенные количества галогенидных солей металлов, причем бромид извлекается лучше хлорида и цезий лучше лития. В ионном расплаве, однако, растворяется небольшое количество галогенида серебра, вследствие чего при расчете концентрации свободного галогенида [А ] необходимо учитывать образование комплексов AgX и AgX2-[17] [c.352]

Взаимное влияние элементов при экстракции изучено для всех практически важных экстракционных систем — металлогалогенидных кислот (хлориды, бромиды, иодиды, роданиды), солей высокомолекулярных аминов, внутрикомплексных соединений, солей основных красителей. Сформулированы практические рекомендации для экстракционного концентрирования и очистки веществ. [c.14]

Были разработаны и другие методы, предложенные для различных чисток. Фракционная кристаллизация диметилфосфатов облегчает трудные разделения гадолиния, тербия, диспрозия и гольмия по срав-иению с прежними методами [169]. Растворы должны сохраняться яри температуре ниже 50°, так как при более высоких температурах эти соли гидролизуются. Эпплтон и Селвуд [174] нашли, что коэфициент раснределения тиоцианатов между к-бутиловым спиртом и водой заметно отличается у лантана и неодима. В спиртовом слое отношение неодима к лантану равно 1,06. Этот метод является многообещающим, если процесс сделать непрерывным и вести его в автоматических экстракционных аппаратах. Для разделения часто применяется термическое разложение различных соединений. Разложение нитратов полезно для отделения иттрия от эрбия и иттербия от лютеция [175]. Браунер [57] отделял празеодим от лантана плавлением смеси щелочных и редкоземельных нитратов при высокой температуре. Празеодим окисляется до нерастворимого высшего окисла. Более растворимая полуторная окись лантана отмывается от плава концентрированным раствором нитрата аммония. Марш [176] достиг одних и тех же результатов как при разделении посредством сплавления с нитратом, так и при сплавлении с гидроокисью калия. Янг, Арч и Шайн [177] нашли, что при 154° растворимые безводые бромиды редкоземельных элементов реагируют с этилбензоатом, образуя этилбромиды и нерастворимые бензоаты редкоземельных элементов. Так как скорость образования бензоатов у отдельных редкоземельных элементов различна, то эта реакция может применяться для разделения. Ввиду того, что бромид неодима реагирует с большей скоростью, из эквимолекулярных смесей бромидов неодима и лантана в одну операцию была получена одна четвертая часть неодима 95-проц. чистоты. [c.75]

Малые количества серебра определяют экстракционным титрованием дитизоном с использованием различных методов перевода пробы в раствор без предварительного отделения сурьмы и примесей в ней путем связывания их в виннокислый и трилонатный комплексы и с удалением из раствора сурьмы отгонкой в виде бромида или хлорида и отделением примесей методом ионообменной хроматографии. [c.305]