Гидролиз локальный

Коррозионное разрушение теплообменников, печей огневого подогрева, блочных автоматизированных установок подготовки нефти и очистки сточных вод, отстойников, резервуаров технологического назначения и товарной нефти усиливается и в результате воздействия повышенных температур. В кожухотрубчатых теплообменниках, где теплоносителем, как правило, является товарная нефть, наиболее быстро (через 1,5—3 года) выходят из строя трубные пучки, которые в первую очередь из-за высоких термических напряжений разрушаются в местах развальцовки трубок. При подогреве недостаточно обезвоженных и обессоленных нефтей срок службы трубных змеевиков в печах огневого подогрева (ПБ-12, ПБ-16 и др.) не превышает 1 года из-за развития, язвенных поражений и даже сквозных каверн в стенках труб. Развитие локальных поражений связано с тем, что на отдельных участках внутренней поверхности труб могут образовываться солевые отложения или в тонких слоях понижается pH пластовых вод в результате гидролиза солей кальция и магния под действием высоких температур. [c.146]

Третий вопрос, касающийся катодной поляризации, тоже был подвергнут анализу. Согласно экспериментальным данным [172, 174], имеется область потенциалов, в которой скорость роста трещины V достигает минимума, однако при более катодных потенциалах V вновь возрастает (рис. 28). Аналогичный минимум как для скорости роста трещины, так и для проницаемости наблюдается также в сталях [175], где участие водорода в растрескивании практически не вызывает сомнений. Полагают, что этот минимум соответствует наименьшей подвижности водорода, о чем свидетельствует изменение проницаемости. Увеличение проникновения водорода при катодной поляризации связано с образованием значительного его количества, а усиление при анодной поляризации — с образованием кислоты в результате гидролиза в питтингах или трещинах [2, 172]. В последнем случае происходит локальное образование водорода, несмотря на то что общий потенциал анодный. Этот процесс теперь изучен достаточно хорошо [60, 61 175— 178]. Таким образом, возражения, основанные на электрохимических представлениях, следует, по-видимому, считать опровергнутыми. В работе [172] указывалось, и мы согласны с этим, что в настоящее время нет существенных фактов, опровергающих участие водорода в КР алюминиевых сплавов. [c.94]

Второй случай — водород, присутствующий в растворе в виде (гидратированных) ионов Н+, например, в кислотных средах. Даже в растворах с высоким pH довольно кислая среда может возникать в трещинах и питтингах, где типичное значение pH составляет 1—3,5 [2, 175—178, 298, 306] точное значение pH зависит от произведения растворимости в реакции гидролиза и от вида конкретной диаграммы Пурбэ для данной системы [176, 307]. В этом случае, как показано на рис, 49, б, в результате захвата электронов происходит образование атомов водорода, которые могут либо объединяться, формируя молекулы Нг, удаляющиеся в виде пузырьков газа, либо проникать в металл в виде [Н]. На микроскопическом уровне такой процесс можно, конечно, предотвратить или ослабить путем приложения анодного потенциала, однако процессы у вершины трещины могут изменять локальные потенциалы и приводить к значительному поглощению водорода [178, 297]. [c.128]

На ход процесса полимераналогичных превращений больщое влияние оказывает доступность функциональных фупп в случае объемных боковых группировок ввиду стерических затруднений эта доступность намного меньще, чем в обычных низкомолекулярных субстратах. Большое влияние на реакцию полимераналогичных превращений оказывают соседние фуппы, которые могут ускорять или замедлять процесс, например, ацетатная фуппа, находящаяся между двумя гидроксильными фуппами, гидролизуется на два порядка быстрее, чем находящаяся между двумя ацетатными, Это происходит потому, что повышается локальная концентрация щелочи (за счет адсорбции ОН"-ионов на гидроксильных фуппах) в области гидролизуемой фуппы. При полимераналогичных превращениях часто одновременно протекает несколько параллельных реакций с образованием сложных сополимеров. Например, при действии на полиакрилонитрил серной кислотой при комнатной температуре происходят две реакции - образование имидных звеньев в основной цепи и боковых фупп акриламида, вследствие которых гомополимер превращается в сополимер [c.100]

В результате образования гидрокарбоната натрия щелочность раствора понижается, и равновесие гидролиза сдвигается вправо. То же самое происходит при введении наполнителей, например 5 02, АЬОз, РегОз, которые изменяют pH локально при контакте раствор — зерно, и происходит образование поверхностных соединений. [c.56]

В системе только с одним устойчивым продуктом коррозии, когда локальная анодная плотность тока превышает критическое значение, окисный слой на анодных участках снова исчезает (рис. 3, в). Это значение определяется падением значения pH вследствие гидролиза ионов металла. Система только с одним устойчивым продуктом коррозии чувствительна к внешним [c.5]

Внутрикристаллитное КР аустенитных сталей наблюдается в коррозионных водных средах, содержащих галогениды (чаще всего, хлориды), щелочь, сероводород, роданиды, а также соединения, гидролизующиеся с образованием указанных веществ. Как правило, в таких средах эти стали находятся в пассивном состоянии с возможностью его локального нарушения ионами- [c.109]

Основность целевого продукта задается количеством щелочи. Практическое осуществление этого процесса встречается с серьезными затруднениями. Известно, что выделение гидроксида алюминия в осадок начинается со второй стадии гидролиза (2.11) при pH 3,3 (из 1 М растворов) и завершается при pH 5,2—7,8. Этот интервал охватывает практически всю область существования, основных солей алюминия [А)2(ОН)5С1 до pH 5—5,5 и А1з(ОН)8С1 до pH 5—6]. Преждевременное выделение гидроксида алюминия в осадок при добавлении щелочи к растворам солей алюминия объясняют малой скоростью взаимодействия продуктов гидролиза либо локальными концентрационными неоднородностями по гидроксид-ионам. [c.92]

Десорбция водяным паром. Исследования, проведенные в БашНИИ НИ, показали, что применение водяного пара для десорбции позволяет практически полностью очистить техноло--гические конденсаты от сульфидов и гидросульфидов аммония [105]. Опыты по локальной очистке технологических конденса- тов с использованием водяного пара проводили на конденсате с установки АТ, работающей на высокосернистой нефти и использующей аммиак для защиты оборудования от коррозии. Конденсат характеризовался следующими показателями сульфиды и гидросульфиды (в пересчете на НгЗ) 1530 мг/л, азот аммонийный 4130 мг/л, ХПК 5500 мг/л, pH 8,4. Для обеспечения полноты десорбции осуществлялся гидролиз сульфида и [c.160]

Если Применяется метод титрования Фронеуса, то отсутствие гидролиза удобно контролировать, используя в качестве титрантов два различных буферных раствора. Если используют метод Бьеррума или Кальвина — Вильсона, то следует показать, что функция п а) не зависит от исходного состава раствора. Однако не всегда возможно избежать гидролиза ионов металла например, оказалось, что ионы с высоким зарядом или атомным номером, такие, как цирконий(IV) [16] или таллий (III) [6], по-видимому, в некоторой степени гидролизованы даже в наиболее кислых из исследованных растворов. В других системах может быть необходимо уменьшить концентрацию водородных ионов ниже значения, при котором происходит гидролиз, для того, чтобы получить достаточную концентрацию свободного лиганда. Количественная обработка измерений, выполненных в условиях гидролиза, требует знания соответствующих констант гидролиза. Необходимо следить за тем, чтобы не выпадал осадок образующейся гидроокиси. Иногда наблюдается локальное осаждение при добавлении капли щелочи, а обратный процесс растворения часто происходит медленно. Если исследование выполняют в кислом растворе (рНс 5), эту трудность лучше всего избежать, используя для титрования бикарбонат натрия вместо сильных щелочей [30]. В таких случаях следует показать, что на измерения не влияет длительное продувание азота или водорода через раствор и, следовательно, отсутствует образование карбонатных комплексов. Кроме того, надо избегать образования смешанных гидроксокомплексов или кислых комплексов типа BA (OH)j или BA Hj или вносить поправки на их образование (см. гл. 18). [c.84]

В средах с высоким содержанием хлоридов отмечается протекание локальной коррозии большинства металлических материалов, в том числе нержавеющих сталей. Наиболее часто встречающейся формой локальной коррозии в морской воде является питтингообразование. Причиной появления питтингов, по-видимому, следует считать точечную перфорацию пассивной пленки на поверхности металла вследствие образования растворимых хлоридных комплексов. Внутри очагов коррозии отмечается локальное понижение pH, связанное с гидролизом продуктов коррозии. [c.14]

Хлорид-ион — один из важнейших коррозионно-активных компонентов воды, вызывающий интенсивную локальную коррозию металлов. С катионами, обычно содержащимися в речных водах, хлорид-ионы не образуют малорастворимых соединений при нормальной температуре они не подвергаются гидролизу или окислению. [c.38]

При стабилизации грунтов особенно с > 5 м/сут перечисленными химическими реагентами отмечается локальное загрязнение грунтовых вод компонентами исходных соединений, продуктами химического взаимодействия крепителей и отвердителей, выщелачивания грунтов и ионного обмена В зависимости от исходного состава крепителей и отвердителей в грунтовые воды поступают натрий, калий, кальций, ионы аммония, хлориды, фтор, ортофосфаты, сульфаты, бикарбонаты. Поскольку растворы жидкого стекла имеют pH 9,7-13, силикатизация грунтов сопровождается щелочным гидролизом алюмосиликатов й переходом в грунтовые воды его продуктов — кремнекислоты и алюминия. Результатом ионообменных реакций с участием натрия или калия растворимого стекла является обогащение грунтовых вод кальцием и магнием, ранее находившимися в обменном комплексе грунта. В случаях использования органических соединений при силикатизации грунтов в грунтовые воды переходят как исходные реагенты, так и продукты их взаимодействия с жидким стеклом, которые обычно представлены метанолом и этанолом, анионами карбоновых кислот и их комплексами с Ка, , Са и [252]. Спирты и анионы карбоновых кислот подвергаются биохимическому окислению в водоносном горизонте с образованием СОг [c.236]

И, наконец, укажем на одновременное проявление электростатических и гидрофобных эффектов в катализе гидрофобизованными полиэлектролитами. Так, полистиролсульфокислота обнаруживает повышенную каталитическую активность (по сравнению с мономером) в кислотнокатализируемой реакции гидролиза сложных эфиров алифатических кислот [72]. Механизм ускорения заключается, по-видимому, в следующем. Гидрофобное взаимодействие между углеводородными фрагментами молекулы сложного эфира и аполярными областями в полимерной частице обеспечивает концентрирование субстрата на полимере. Кроме того, необходимо также принять во внимание концентрирование ионов водорода в поверхностном слое полимерной частицы за счет их электростатического взаимодействия с отрицательным зарядом полимера. Этот эффект приводит к локальному понижению pH вблизи сорбированных реагентов и благоприятствует протеканию кислотнокатализируемой реакции. [c.106]

Два фермента обеспечивают высокую избирательность инициации синтеза ДНК, ограничивая инициацию репликации только ориджином. Это топоизомераза I и РНКаза Я, избирательно гидролизующая РНК в составе гибридных дуплексов с ДНК-Действие этих фер.ментов направлено против гибридных ДНК—РНК-участков, которые могут случайно образоваться на ДНК при транскрипции и послужить затравками для начала синтеза ДНК. Возможная роль в этом процессе РНКазы Н очевидна она способна непосредственно гидролизовать РНК во всех таких участках. Что касается роли топоизомеразы I, то необходимо отметить, что гибриды ДНК— РНК образуются лишь в том случае, если ДНК сверхспирализована (образование гибридного дуплекса снимает часть избыточной энергии сверхспирализации), причем сверхспирализована достаточно сильно, чтобы локальные нарушения нормальной вторичной структуры ДНК могли способствовать гибридизации с РНК- Топоизомераза I может релаксировать сверхспиральную ДНК лишь в том случае, если она сверхспирализована отрицательно и достаточно сильно, т. е. в условиях, способствующих возникновению на ДНК упомянутых локальных нарушений вторичной структуры. Таким образом, можно думать, что одна из функций этого ( рмента состоит в поддержании нормальной вторичной структуры ДНК, препятствующей ее гибридизации с РНК и образованию затравки. В мутантах Е. oli по РНКазе Н (ген rnh) или по топоизомеразе I (ген [c.62]

Вопрос о специфических свойствах силиката натрия как замедлителя общей и локальной коррозии стали оборудования при нахождении его в резерве до сих пор остается oiткpытым. Для получения сравнительной характеристики эффекта защиты опыты выполняли не только с основными соединениями силикатов натрия, но и с продуктами их гидролиза едким натром и различными формами кремниевой кислоты. Последнюю получали путем троекратного Н-катионирования растворов дисиликата натрия с концентрацией 1000 мг/л 510а [30,31). [c.75]

Однако даже априорный анализ скачкообразного механизма развития трещин приводит к мысли, что и на данном этапе первопричиной разупрочняющего воздействия среды является корро-зионнь1Й процесс Действительно, водородное охрупчивание и коррозионное подрастание трещины взаимосвязаны, так как анодный процесс (локальная коррозия) и катодный процесс (восстановление водорода) — это сопряженные реакции. Без анодного процесса окисления металла восст1аиовление водорода на металле невозможно, так как при этом поставляются электроны, необходимые для восстановления водорода. Кроме того, гидролиз в трещине продуктов коррозии обусловливает подкисление среды, т. е. появление ионоВ водорода, которые, пройдя стадию восстановления на поверхности металла, абсорбируются металлом. Если трещины коррозионного растрескивания определенную часть своего пути развиваются скачкообразно, то для коррозионной усталости превалирует скачкообразный механизм развития треищн. [c.71]

После очередного скачка в трещине работает активная коррозионная гальваноПара, где анод - СОП по месту микронадрыва, а катод - стенки трещины, которым отвечает стационарный потенциал по месту бывшей СОП, По истечении периода активности СОП, характеризуемого временем t, работа гальванопары угасает. Рассмотрим развитие трещины коррозионного растрескивания углеродистых сталей в 3 %-м водном растворе Na l. Анализ процессов, протекающих в трещине (см. рис, 6), дает возможность предположить следующее в моМент скачка происходит механический микронадрыв металла в вершине трещины по месту, ослабленному водородным охрупчиванием, в результате чего трещина подвигается на величину А / , После скачка трещины на величину Д/м возникает СОП, на которой усиленно протекает анодный процесс, вследствие работы гальванопары с электродами СОП - бывшая СОП, а также реализуется подкисление нейтральной среды в связи с гидролизом Продуктов коррозии. Последнее способствует протеканию катодного процесса частично с водородной деполяризацией. Активный локальный анодный процесс по всему фронту СОП после скачка ведет к расширению трещины, а также ее коррозионному продвижению на величину Д /к в глубь металла. При этом чисто коррозионное расширение трещины не превышает 2А / . [c.90]

Рестриктирующие эндонуклеазы, детерминируемые хромосомой Е. соИ, — это крупные белки с мол. весом порядка 300 000—400 000, состоящие из полипептидных цепей трех типов. Они явно связываются со специфическими участками и неспецифически разрушают прилегающие к ним участки. Для их действия необходимо наличие АТР, ионов Mg2+ и S-аденозилметионина. Уникальная особенность этих белков состоит в способности вызывать гидролиз необычно больших количеств АТР [215]. Значение всех этих свойств рестриктирующих ферментов остается до сих пор неясным. Второй класс рестриктирующих ферментов состоит из относительно небольших мономерных или димерных белков с мол. весом 50 000—100 000. Местом атаки этих ферментов служат, как правило, нуклеотидные последовательности с локальной симметрией второго порядка [217]. Так, например, для двух рестриктирующих эндонуклеаз, детерминируемых ДНК плазмиды R-фактора Е. соН, и рестриктирующего фермента Hemophilus influenzae были идентифицированы следующие участки расщепления (в приведенной ниже схеме стрелками показаны места расщепления, звездочками — места метилирования, а точками — локальная ось симметрии второго порядка) [c.279]

Ф. четвертой фуппы присутств)гют в легких и тромбоцитах, а также в клетках палочек и колбочек сетчатки. Наиб, изучена Ф. из клеток палочек сетчатки. Она участвует в передаче зрительного сигнала. Этот фермент состоит из трех субъединиц - двух гомологичных каталитич. п, -субъединиц (мол. м. 90 тыс., р1 5,3) и Y-субъединицы (мол. м. 10 тыс., р1 10,5). Первичная структура всех трех субъединиц известна. В результате активации Ф. светом происходит освобождение Y-субьединицы из комплекса холофермента. При этом скорость гидролиза цГМФ возрастает приблизительно в 100 раз, что ведет к падению локальной внутриклеточной концентрации цГМФ, закрытию катионных каналов на мембране и гаперполяризации клеток (см. Родопсин). [c.139]

T. e. наблюдается общая тенденция к понижению значения Ks при увеличении разупорядочивающего действия ионов высаливающих агентов на структуру воды. Аномальное положение лития при высаливании анилина, этилацетата, диацетонового спирта и бензола (Na+ Li+>K+) объясняется локальным гидролизом и связанной с этим переориентацией воды, что приводит к менее выгодному для процесса высаливания ее состоянию [282]. Кроме того, обращает внимание сильное всали-вающее действие и IO4 . [c.109]

Сами Правила рассчитаны на обеспечение чистоты реки или водоема лишь в створах пунктов питьевого, культурно-бытового или рыбохозяйственного водопользования. Такой подход уже привел к тому, что многие реки нашей страны зафязнены локально или непрерывно почти на всем протяжении. В непроточных и слабопроточных водоемах процессы самоочищения протекают еще медленнее и нередко возникают аварийные ситуации. Такие явления возникли в Ладожском озере — одном из источников водоснабжения Санкт-Петербурга, во многих крупных водохранилищах. Все современные очистные сооружения построены с использованием деструктивных методов очистки, которые сводятся к разрушению зафязняющих воду веществ путем их окисления, восстановления, гидролиза, разложения и т. п., причем продукты распада частично удаляются из воды в виде газов или осадков, а частично остаются в ней в виде растворимых минеральных солей. В результате так называемые нетоксичные минеральные соли поступают в природные воды в количествах, соответствующих ПДК, но во много раз превышающих их естественные концентрации в водной среде. Поэтому сброс в реки и водоемы сточных вод, прошедших глубокую очистку от органических соединений азота, фосфора, серы и других элементов, тем не менее, повышает содержание в воде растворимых сульфатов, нитратов, фосфатов и других минеральных солей, вызывающих эвтрофикацию водоемов, их цветение за счет бурного развития синезеленых водорослей последние, отмирая, поглощают массу кислорода и лишают воду способности к самоочищению. [c.201]

Ленц затем получил прямое и убедительное доказательство истинной природы кремнезема в растворах силиката натрия [72а], развив метод превращения силикатных разновидностей в соответствующие органосилильные производные и выделяя последние посредством дистилляции и газовой хроматографии. Степень превращения и выход производных оказались меньшими, чем ожидалось. Исследования проводились с 1 М растворами силикатов, когда, как известно, происходят до некоторой степени процессы гидролиза и полимеризации. Результаты сравнивались с соответствующими данными, полученными для концентрированных растворов коммерческих силикатов. Необходимо также отметить, что поскольку данный метод включает в себя и образование переходного комплекса кремгшвой кислоты, то некоторая частичная полимеризация может происходить при локальных кислотных условиях с образованием димерных и тримерных разновидностей, которые мог ут и нг существовать в исходном щелочном силикате. [c.192]

Затем карбэтоксилированный белок гидролизуют каким-либо ферментом, функционирующим в интервале pH от 6 до 8. Вне этого интервала карбэтоксильные связи нестабильны. Удобнее всего вести гидролиз в автотитраторе при тщательном перемешивании и непрерывном добавлении щелочи, поддерживая pH смеси на постоянном уровне и не допуская локального защелачивания. [c.110]

Более вероятным поэтому представляется другое объяснение, которое делает взаимосвязанными причины большей относительной активности слабо адсорбирующихся ферментов и синергизма между прочно и слабо адсорбирующимися ферментами [147]. Активность прочно адсорбирующихся ферментов (независимо от вида специфической активности) ограничена в силу из незначительной подвижности по матрице нерастворимого целлюлозного субстрата. Молекулы прочно адсорбирующихся ферментов относительно быстро гидролизуют реакционноспособный субстрат (аморфные участки целлюлозы) в локальной зоне своей дислокации, но их транспорт по поверхности субстрата на другую подходящую зону затруднен или происходит медленно. Напротив, слабо адсорбирующиеся ферменты после акта гидролиза глюкозидной связи на поверхности целлюлозы десорбируются в раствор и не испытывают подобных затруднений, проявляя поэтому более высокую активность. Синергизм является следствием того, что слабо адсорбирующиеся ферменты гидролизуют субстрат в зонах дислокации прочно адсорбирующихся ферментов это приводит к появлению возможности для последних изменить свое положение на субстрате и оказаться на его бадее реакционноспособном участке. [c.85]

Роль автолитических ферментов во множественных физиологических процессах на всем протяжении развития микробной культуры очень велика. Автолизинам принадлежит важнейшая функция в процессе роста клеточной стенки (рис 4.4). За счет проводимого ими локального гидролиза стеночного ПГ обеспечивается размыкание полимерной сети муреина (или хитин-гликана) и освобождается пространство, необходимое для наращивания новых участков стен- [c.85]

Электрохимическая теория питтинговой коррозии объясняет питтинг образованием пар дифференциальной аэрации. В растворе, находящемся в локальном углублении образца, уменьшается концентрация растворенного кислорода, в результате чего снижается степень пассивации металла. Поверхность углубления становится анодом по отношению к окружению, покрытому нормальной пассивирующей оксидной пленкой. Непосредственно питтинг образуется за счет локального анодного растворения. Ионам С1" отводится роль нарушителей пассивного состояния. По мере роста питтинга на месте поврежденной пассивирующей пленки в его полости образуется Al lg. Вследствие его гидролиза в питтинге устанавливается пониженное значение pH 3—4 и идет активное растворение алюминия. [c.230]

Дэвис н Ридил [150] попытались разработать более совершенную теорию гидролиза сложных эфиров, в частности монослоев ионов моно-цетилсукцината. Отправной точкой в этой теории является следующее предположение поскольку поверхность раздела заряжена, локальная концентрация гидроксил-ионов не может быть такой же, как в объеме подложки. Поверхностный слой рассматривается как объемная фаза толщиной 10 А. С помощью уравнения Доннана авторы рассчитали фактические концентрации ионов моноцетилсукцината и гидроксильных [c.134]

Изменение локальной концентрации реагирующих групп вблизи макромолекулы. Если реакция протекает в гомогенном растворе, то скорость ее определяется концентрацией реагирующих групп в соответствии с законами кинетики гомофазпых реакций. Тем не менее для реакций, в которых, например, полимер выступает в качестве макромолекулярного катализатора, скорость превращения часто оказывается выше, чем этого можно ожидать, исходя из валовой концентрации реагентов, и выше, чем при реакции с участием низкомолекулярного аналога. Одним из подобных случаев является реакция гидролиза сложноэфирной связи в органических молекулах, катализируемая полимерной кислотой — полистирол-сульфокислотой (аналогичная реакция — катализ толуолсульфо-кислотой). Эта система, подробно изученная Кабановым с сотр. [51], весьма показательна для выявления полимерного эффекта. Оказалось, что в широком интервале концентраций кислот, субстрата — этилацетата и при разных температурах скорость гидролиза в присутствии полимерной кислоты существенно выше, и это различие возрастает с разбавлением системы. Поскольку значения энергии активации для обоих процессов оказались практически одинаковыми, то оставалось допустить, что причиной возрастания скорости гидролиза является увеличение стационарной концентрации протонировапной формы этилацетата в результате возрастания концентрации ведущих гидролиз гидроксониевых ионов [НзО]+ вблизи полимерных цепей. [c.27]

Понятно, что чем более разбавлен раствор полимерной кислоты, тем сильнее отличается локальная концентрация [НзО]+ ионов вблизи цепей от их средней концентрации в объеме, что должно приводить к большему возрастанию скорости по сравнению с низкомолекулярной толуолсульфокислотой, что и наблюдается в эксперименте. Раствор полимерной кислоты, например, 0,004 Н, ведет себя так, как будто это неоднородная жидкость с отдельными капельками концентрированной серной кислоты, в которых гидролиз идет, естественно, с очень высокой скоростью. [c.27]

Обручи из целлюлозных микрофибрнлл в новообразованных слоях клеточной стенки не позволяют клетке заметно расти в ширину, но не мешают ей постепенно растягиваться в длину под действием тургорного давления (рис. 19-54). Однако рост клетки может продолжаться лишь до тех пор, пока тургорное давление еще способно преодолеть сопротивление клеточной стенки растягивающим нагрузкам. Поэтому растительная клетка могла бы увеличивать свои размеры двумя способами повышать тургор или ослаблять в определенных участках клеточную стенку. Есть убедительные данные о том, что растения используют второй способ. Ослабление клеточной стенки достигается локальной секрецией в нее протонов (Н ). При понижении pH в ка-ком-либо участке клеточной стенки уменьшается число слабых связей, действующих в зтом участке, и макромолекулярный каркас клеточной стенки начинает как бы расползаться под действием тургорного давления. Рост клетки облегчают и другие, более сложные изменения в ее сгенке происходит ак-тивагщя ферментов, гидролизующих гликозидные и иные ковалентные связи, и в то же время усиливается синтез и секреция новых микрофиб[млл и компонентов матрикса клеточной стенки. [c.199]

Тем не менее заслуживает упоминания возможность дальнего взаимодействия между ионами через посредство поляризованных молекул воды в соответствии с концепцией локального гидролиза, принадлежащей Робин-сон г и Харнеду [37]. Если катион поляризует соседнюю с ним молекулу воды, то входящие в эту молекулу атомы водорода становятся более положительными (с более ярко выраженными кислотными свойствами). Такие атомы по сравнению с водородными атомами обычных молекул воды более склонны к образованию водородных связей с анионом, хотя бы через посредство других частиц. Результат столь тонкого взаимодействия между катионом и анионом не отличается от результата прямого взаимодействия между этими частицами — он состоит в стабилизации ионов в той фазе, где указанное взаимодействие при прочих равных условиях легче возникает. Хотя взаимодействия описанного типа не ведут к образованию устойчивых ионных пар, их роль становится весьма ощутимой в концентрированных растворах, что будет ясно из дальнейшего изложения. Подобные взаимодействия между ионами, по-видимому, широко распространены и находят свое отражение в осмотических коэффициентах и коэффициентах активности галогенидов [37], гидроокисей и ацетатов щелочных металлов [38]. [c.183]

Из приведенных данных видно, что образцы с добавками калия, кремния, молибдена, цинка, марганца обладают лучшей рас-, твор имостью в растворе Петермана по сравнению с чистым мета-фосфатом кальция. Все образцы почти не растворимы в воде. Изменение растворимости может быть следствием как изменения связи между катианами и полифосфатным авионом, так н образования более низкамолекулярных группировок за счет встраивания нового катиона. Для большинства исследованных добавок растворимость (Повышается, что является результатом локального искажения структуры в месте встраивания атома добавки и облегчения гидролиза искаженных связей Р— О. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология