Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гипотеза конформационная

    В соответствии с гипотезой конформационного сопряжения, во время переноса электронов белки внутренней митохондриальной мембраны (в том числе и встроенная в мембрану АТФаза) изменяют свою конформацию и становятся высокоэнергетическими. При возвращении к обычной конформации АТФаза высвобождает запасенную энергию, которая используется для синтеза АТФ. [c.86]

    Гипотеза конформационного сопряжения предполагает, что перенос электро- [c.528]


    Свертывание белковой цепи не может быть объектом рассмотрения классической равновесной термодинамики, поскольку последняя оперирует только усредненными характеристиками стохастических систем, обратимыми флуктуациями и функциями состояния, а поэтому ограничена изучением макроскопических систем с чисто статистическим, полностью неупорядоченным движением микроскопических частиц, взаимодействующих неспецифическим образом только в момент упругих соударений. Равновесная термодинамика в состоянии анализировать коллективное поведение множества частиц, не вдаваясь при этом в детали их внутреннего строения и не конкретизируя механизм равновесного процесса. Особенно важно отметить то обстоятельство, что для классической термодинамики все случайные флуктуации системы неустойчивы, обратимы и, следовательно, не могут оказывать заметного, а тем более конструктивного, воздействия на протекающие процессы. Все явления, самопроизвольно протекающие в изолированной системе, направлены, согласно термодинамике равновесных процессов, на достижение однородной системы во всех возможных отношениях. Сборка белка не отвечает основным положениям классической статистической физики эргодической гипотезе и Н-теореме Больцмана, принципу Больцмана о мультипликативности термодинамической вероятности и закону о равномерном распределении энергии по всем степеням свободы. Следование системой больцмановскому распределению вероятностей и больцмановскому принципу порядка, не содержащих механизма структурообразования из беспорядка, исключает саму возможность спонтанной сборки трехмерной структуры белка. Кроме того, невозможен перебор всех равноценных с точки зрения равновесной термодинамики и статистической физики конформационных вариантов. Даже у низкомолекулярных белков (менее 100 аминокислотных остатков в цепи) он занял бы не менее лет. В действительности же продолжительность процесса исчисляется секундами. Величина порядка 10 ° лет может служить своеобразной количественной мерой удаленности предложенных в литературе равновесных термодинамических моделей от реального механизма свертывания природной аминокислотной последовательности. [c.90]

    Неэффективность рассматриваемого подхода, проявляющаяся уже на уровне конформационного анализа пентапептида, предопределяет ответ на второй поставленный выше вопрос, который касается перспективности процедуры Монте Карло в предсказании нативных конформаций более сложных аминокислотных последовательностей. Практически бесконечное количество минимумов на потенциальной поверхности любого белка не оставляет надежды на решение проблемы мультиплетности исключительно на стохастической основе. Но, может быть, затруднения здесь не являются принципиальными, и такой подход, если не в состоянии привести к количественному решению, поможет понять "физическую сущность свертывания белковой цепи" Как полагают Ли и Шерага, метод Монте Карло-минимизации адекватен действительному процессу сборки белка, который, по их мнению, является Марковским процессом. Так, они пишут "Монте Карло-минимизация представляет собой одну из многих возможных процедур, реализующих гипотезу Маркова путем генерации с Больц- [c.350]


    Блюменфельд (1972) выдвинул гипотезу релаксационных конформационных переходов в митохондриальных мембранах. Допустим, что элементарный акт состоит в присоединении электрона к активному центру (скажем, к группе гема цитохрома). Нейтральной форме макромолекулы соответствует равновесная конформация I, заряженной (восстановленной)—другая конформация — П. Перенос электрона происходит много быстрее конформационного изменения. Следовательно, при протекании элементарного акта образуется неравновесное конформационное состояние — электрон перешел, но конформация не успела измениться. Затем происходит медленная релаксация к состоянию П. Весь переход можно представить схемой (минус обозначает электрон)  [c.439]

    Количественная разработка этой привлекательной гипотезы позволила подойти к анализу путей самоорганизации белков, в частности миоглобина [182]. Теория предсказывает положение зародышей пяти длинных и двух коротких спиральных участков в цепи. Проведены грубые расчеты конформационных энергий системы на стадиях образования центров кристаллизации. Последовательный анализ позволил найти пространственную структуру миоглобина, хорошо согласующуюся с опытом. [c.254]

    Гипотеза Спирина конкретизирует представление о конформационном изменении рибосомы и дает наглядное объяснение ряда фактов. Однако количественная физическая теория молекулярного механизма работы рибосом не построена. Для этого [c.596]

    Согласно конформационной гипотезе, энергия для синтеза АТР получается при переходе АТРазы из энергетически богатой конформации в энергетически бедную. Электрохимическая энергия протонного градиента используется для перевода АТРазы в богатую энергией конформацию при высвобождении образованного АТР. [c.180]

    К теории взаимодействия ацетилхолина с холинэстеразой, но-видимому, приложима выдвинутая ранее гипотеза [58]. Согласно ей, активные центры энзима образуются в момент взаимодействия субстрата с энзимом и в результате конформационной перестройки третичной структуры молекулы энзима прп приближении молекулы субстрата [59]. Высказывалось также предположение, что и в холинорецепторе должны произойти определенные изменения конформации, чтобы он мог соединиться с ацетилхолином или с другим холинергическим веществом. [c.98]

    Извитый характер свободных цепей макромолекул привел в прошлом к интуитивному предположению, что кристаллическое состояние с наименьшей свободной энергией реализуется при значительном содержании в системе аморфных областей. Это заключение основано на том, что понижение энтальпии в такой гетерогенной системе полностью компенсируется выигрышем энтропии, обусловленным конформационной лабильностью аморфных участков цепей. Из этого следует, что по мере повышения температуры, кристаллические сегменты цепи будут постепенно переходить в аморфное состояние, и аморфные области будут расти. Процесс плавления должен был бы при этом осуществляться непрерывно в широком интервале температур. Хотя гипотеза и кажется правдоподобной, если исходить из свойств единичной цепи, она полностью противоречит реальным наблюдениям кристаллизации и плавления полимеров в блоке. [c.41]

    ХИМИИ в Риге, работал в том же направлении и выдвинул гипотезу о существовании поворотных ( динамических ) изомеров, обусловленном силами отталкивания (а не притяжения). Бишоф ввел способ обозначения поворотных изомеров, например для этана, который в более или менее измененном виде применяется и ныне. Бишоф оказал прямое влияние на Заксе, а следовательно, и на разработку представлений о существовании двух некомпланарных конформаций циклогексана, что послужило истоком конформационного анализа (см. Г. В. Быков. История стереохимии органических соединений. Изд. Наука , М., 1966, стр. 132). [c.311]

    В основу обеих моделей положено представление о том, что ферменты могут существовать в различных формах-в активной форм (с высоким сродством к субстрату) и в неактивной (с малым сродством к субстрату), В каком соотношении между собой будут находиться разные формы фермента, зависит от наличия и концентрации лигандов (молекул субстрата, активаторов и ингибиторов). Разница между гипотезами касается того, как происходит конформационное изменение. [c.488]

    В течение почти тридцати лет гипотеза Заксе была совершенно забыта. В 1918 г. Мор [6] отмечал, что две формы кресла замещенного циклогексана должны легко превращаться друг в друга вследствие вращения вокруг простых связей . Предполагалось, что такое превращение осуществляется или свободно, или с незначительными затруднениями. Исходя из из этого, Мор считал невозможным разделение конформационных изомеров производных циклогексана в действительности такое разделение не удалось осуществить. Далее Мор предсказал, что декалин должен быть способен к существованию в двух геометрически изомерных формах цис и транс), которые должны быть свободны от углового напряжения. Это предсказание противоречило теории плоских циклов Байера, согласно которой транс-декалин либо не должен существовать, либо будет крайне напряженным. [c.11]


    Экспериментальные наблюдения можно объяснить, если обобщить гипотезу Хорда таким образом, что всякое существенное изменение смещения атома железа от плоскости порфиринового кольца (индуцировано ли оно изменением спинового состояния или координационного числа либо прочности связи между металлом и другим лигандом) может быть причиной конформационного перехода и что в этом процессе имеет значение возмущение стереохимии металлокомплекса белком. По-видимому, не приходится сомневаться, что движение атома железа относительно плоскости порфиринового кольца служит для запуска известной последовательности изменений третичной структуры а-цепей. Однако сделать какие-либо выводы, касающиеся Р-цепей, нельзя, пока неясна природа происходящих в них изменений, индуцированных лигандами. [c.181]

    Тесная взаимосвязь конформационных переходов с лоре-( риентациями октаэдрических комплексов, составляющая суть гипотезы конформационно-реорнентационного движения, имеет еще один аспект, находящий отражение во взаимодействиях комплексных анионов с молекулярными катионами. Это взаимодействие приводит к корреляции подвижности комплексов с подвижностью метильных групп, входящих в состав молекулярных катионов. [c.54]

    Согласно гипотезе конформационно-реориентационного движения, вслед за изменением конформации следует поворот октаэдрического комплекса, возвращающий его в исходное состояние. В процессе поворота можно выделить две фазы. Первая — уход атома Рц — сопровождается мощным толчком , передающим метильной группе часть вращательного импульса октаэдра. Вторая — вход атома Рэ в освобождающуюся позицию и возвращение величины потенциальной энергии в исходное состояние. [c.63]

    Третьей концепцией является гипотеза Кошланда о принудительном индуцированном соответствии структуры фермента структуре субстрата при их взаимодействии. Согласно гипотезе, присоединение субстрата к ферменту должно сопровождаться изменением конформации последнего. Применительно к ме-таллоферментам гипотеза об индуцированном соответствии была конкретизирована М.В. Волькенштейном в виде представлений об электронно-конформационном соответствии, каждому электронному состоянию атома металла в ферменте (валентность, спиновость и т. д.) соответствует определенная конформационная структура белковой глобулы. В состоянии равновесия система может быть охарактеризована как конформен (по аналогии с поляроном, характеризующим состояние электрического заряда и окружающей среды в кристаллах). [c.555]

    Имеется еще одно возражение против гипотезы о расплавленной глобуле, использующейся вместе с аппаратом равновесной термодинамики и формальной кинетики для объяснения экспериментальных фактов. Конкретной теоретической основой интерпретации данных о денатурации служит термодинамическая теория двух состояний Брандтса [12, 13]. Как уже отмечалось, белковая молекула в растворе, согласно этой теории, может быть представлена большим количеством микросостояний. Все они входят в состав либо распределения N (нативное макросостояние белка), либо О (денатурированное макросостояние). Теория Брандтса сделала возможным относительно простой термодинамический анализ конформа-ционного перехода N — О в предположении, что реализующиеся микросостояния не являются чем-то вновь созданным, а присутствуют в распределении N и О. Это означает, что в теории постулируется отнюдь не очевидное положение об отсутствии новых промежуточных конформационных состояний в области перехода N - О. Следовательно, главный критерий справедливости теории двух состояний Брандтса состоит в требовании отсутствия максимумов, минимумов и потенциальных ям в наблюдаемых изменениях энтальпии и энтропии при переходе от О к N (и наоборот). Иными словами, если образование трехмерной структуры белка происходит, как того требует теория двух состояний, путем постоянного усложнения и приближения к нативному состоянию, то изменения энтальпии, энтропии и свободной энергии по ходу ренатурации должны быть монотонными. Отсутствие экстремумов означает отсутствие между нативной структурой и статистическим клубком метастабильных промежуточных состояний. Механизм сборки белка проходит в этом случае в одну стадию. А теперь обратимся вновь к обсуждаемой гипотезе о расплавленной глобуле в которой постулируется образование на пути к нативной структуре близкое к ней промежуточное состояние. При существовании достаточно устойчивых обнаруживаемых экспериментально интермедиатов зависимости изменений энтальпии, энтропии и свободной [c.85]

    Согласно термодинамической гипотезе К. Анфинсена [73], предпосылки для окисления атомов серы цистеинов, образующих в пептидах дисульфидные мостики, обусловлены стерической предрасположенностью соответствующих участков аминокислотной последовательности к таким конформационным состояниям, в которых остатки ys оказьшаются сближенными, а их боковые цепи имеют необходимую для создания S-S-связи взаимную ориентацию. В процессе свертывания пептидной цепи сближенность цистеинов в самых низкоэнергетических конформациях линейной последовательности достигается за счет стабилизирующих невалентных взаимодействий между всеми остатками цепи. Таким образом, предполагается, что механизм спонтанной самоорганизации нативной структуры пептида является не чисто статистическим, а статистико-детерминирован-ным, причем стерически разрешенными или самыми предпочтительными становятся только взаимодействия между определенными парами остат- [c.290]

    В соответствии с термодинамической гипотезой Анфинсена и теорией структурной организации белка (см. гл. 2), будем считать, что механизм свертывания этих сложных олигопептидов является не статистическим, а статистико-детерминистическим, причем стерически возможными или предпочтительными становятся взаимодействия только между определенными парами остатков ys. Расчет всех молекул строился таким образом, что его результаты должны были опровергнуть или доказать справедливость представления о том, что определяет конформацию молекулы не образование дисульфидных мостиков, а, напротив, детерминированные состояния различных участков цепи, взаимодействия между которыми диктуют избирательную сближенность цистеиновых пар. При априорном многостадийном конформационном анализе пептидов из 18, 21, 22 и 36 аминокислотных остатков случайная сближенность цистеинов практически исключена. Поэтому автоматический приход на завершающей стадии расчета каждого пептида к самым низкоэнергетическим конформациям линейной последовательности молекулы с близкими контактами между соответствующими остатками ys будет одновременно свидетельствовать о наличии согласованности всех видов межостаточных взаимодействий в глобальной структуре (одно из основных положений конформационной теории белка), справедливости термодинамической гипотезы образования дисульфидных связей, адекватности использованных в расчете потенциальных функций реальным атом-атомным взаимодействиям и, наконец, [c.292]

    Хотя выдвинутая Фишером гипотеза ключа и замка оказалась весьма плодотворной и объясняет многие общие закономерности субстратной специфичности, по мере накопления в последние годы детальной информации о взаимодействиях типа фермент-молекула ее недостатки становились все более очевидными. В буквальном смысле эта теория подразумевает наличие жесткого центра связывания. В то же время имеется большое число данных, как рентгеноструктурных, так и прямых спектрофотометрических и кинетических исследований ферментов в растворе, о конформационной мобильности белков. Мы видели, что тирозин-248 карбоксипептидазы при связывании глицилтирозина сдвигается не менее чем на 1,2 нм, явно меняя природу и форму как участка связывания, так и каталитического центра (см. разд. 24.1.3.4). Это, возможно, крайний случай, однако при наличии рентгеноструктурчых [c.515]

    Поэтому взамен последней предложена гипотеза ротационной изомерии. Появление изомеров обусловлено вращением С-углеводного заместителя вокруг связи С-1-углевода - С-6 или С-8 флавоноида с попеременной фиксацией одного из пространственных положений водородными связями гидроксигрупп углеводного заместителя и фдавонои-да, а также стерическими взаимодействиями между заместителями (см. схемь[ 2 и 3). Для обозначения пространственных положений углеводного остатка и структурной характеристики изомеров предложены термины - снн- яи/ии- [111, 114, 130]. По мнению редакции журнала Химия природных соединений , этн термины можно было бы заменить на обозначения - цисоидный и трансоидный изомеры [81]. С этим замечанием можно было бы согласиться, так как оно исходит из конформационных представлениий Иллиэла [96]. Хотя в данном случае по существу ничего не меняется. [c.100]

    Уточнение формулировки и выдвижение гипотез. Остановимся более подробно на конформационных особенностях соединения Пб. Как уже указыва лось (гл. 4, 1), конформационный анализ стереохимически нежестких оргаии ческих систем следует начинать с введения кинетической схемы конформациои иых превращений, которая представляет собой динамический эквивалент соеди нения. Кинетическая схема должна включать все устойчивые формы молекулы и все лути их взаимных превращений. [c.251]

    В том случае, если любая из гипотез Я,- имеет одинаковую априорную вероятность, то при точности в 1% указанная проблема имеет объем в 6,6 бит. Часто проблему конформационного анализа двухкомпонентной системы формулируют как проверку одной. из двух гипотез Я] р(ААБ) >р(БББ) к Яг р(ААБ) <р(БББ). Такая упрощенная формулировка эквивалентна задаче с объемом в 1 оит. [c.257]

    Проверка новой гипотезы. Прииимая гипотезу о транс-строении Пб, необходимо вновь Вернуться к стадии разработки кинетической схемы. Отметим, что в данном случае кинетическая схема сразу существенно упрощается, поскольку транс-сочлененные бициклы конформационно однородны. Учитывая высказанные выше соображения относительно ротамеров вращения фенилэтильной группы и фенильной группы и конформационной предпочтительности экваториальной ориентации заместителя у атома азота, приходим к выводу транс-изомер,, вероятно, существует в виде единственной структурной формы Т  [c.273]

    Этим функции белка как фермента или апофермента скорее всего не исчерпываются. Все рассмотренные ме-чанизмы предполагали достаточно статичное расположение функциональных групп белка в активном центре Это не совсем верно. Взаимодействие с субстратом нередко сопровождается изменением конформации белковой молекулы, и согласно теории, выдвинутой Кошландом, направленные конформационные изменения белка являются важным фак1чэром ферментативного превращения. В отдельных случаях такие изменения зарегистрированы с помощью рентгеноструктурного анализа. Например, карбоксипептидаза А была подвергнута рентгеноструктурному анализу как в отсутствие субстрата, так и в комплексе с глицил-1/-тирозином. Полость, в которой находится активный центр, существенно сужается при связывании этого субстрата, т.е, наблюдается отчет ливый конформационный переход. Кроме того, широко дискутируется и имеет в отдельных случаях убедительные подтверждения гипотеза, согласно которой фермент фиксирует субстрат в конс юрмации, существенно более близкой по своей геометрии к активированному комплексу реакции, чем конформация субстрата, преобладающая у несвязанных молекул. Это, естественно, должно приводить к снижению активационьюго барьера реакции и способствовать существенному ускорению превращения. [c.208]

    Конформационная гипотеза сопр51жения окисления и фосфорилирования. В соответствии с этой гипотезой перенос электронов вызывает изменение конформации липопротеиновых ансамблей в митохондриальной мембране, в том числе АТФ-синтетазы, и переводит ее из неактивного (релаксированного) состояния в напряженное, активное. Современные данные подтверждают различное конформационное состояние крист митохондрий при разных уровнях дыхательной активности. Однако, очевидно, что объяснить активацию АТФ-синтетазного комплекса лишь конформационными переходами не представляется возможным, хотя это явление имеет место. [c.206]

    Объяснение стереоспецифичности при галогенировании 2-га-логенобутанов было дано с привлечением конформационных эффектов, а не замкнутых радикалов [8]. Наличие замкнутых радикалов будет оставаться просто гипотезой до получения более конкретных доказательств их существования Этот спорный вопрос имеет аналогию в ионной химии [9]. [c.42]

    Закономерности влияния молекулярного веса на взаимную растворимость дают возможность высказать гипотезу о наличии сегментальной растворимости полимеров на границе раздела фаз в двухфазной смеси [24, 45, 96, 97, 100[. Действительно, при контакте двух полимеров на границе раздела начинается процесс взаимного растворения, приводящий к образованию переходного слоя, состоящего из смеси сегментов. Параметры этого слоя, т. е. его толщина и характер распределения сегментов по толщине определяются не только растворимостью сегментов, определенной из данных по совместимости олигомеров. На процесс граничного взаиморастворення налагается ограничение в виде требования к сохранению наиболее вероятной формы макромолекулярных клубков. Действительно, перемещение молекулы олигомера с молекулярным весом порядка 10 в слой другого полимера может произойти, однако, перемещение такого же по размерам отрезка макромолекулы вызовет изменение конформации клубка, что приведет к изменению энтропии системы. Видимо, растворимость сегментов должна лишь качественно согласовываться с величиной взаимной растворимости соответствующих олигомеров, количественное согласование невозможно без учета изменения конформационного набора пограничных макромолекул в зоне контакта полимеров. [c.28]

    Если эта гипотеза верна, то протяженность и химическое строение связующего люстика должны влиять на конформационный электронный обмен. Для проверки правильности такого предположения был синтезирован ряд индивидуальных бирадикалов с различным расстоянием между иминоксильными группами и иссле- [c.125]

    Все рассмотренные теоретические построения основаны на гипотезе о трансферабельности. Трансферабельными могут быть элементы волновой функции в методе валентных связей, ССП-детерминанта, произведения геминалей, а также локальные элементы точной волновой функции. Однако предположение о трансферабельности представляется очень приближенным с точки зрения учета эффектов перекрывания и поляризации, приводящих к изменению границ лоджий или плотностей в лоджиях (или локализованных МО, или геминалей). Следующая часть посвящена анализу и роли нетрансферабельных элементов волновых функций на примере подробного изучения некоторых конформационных задач. [c.209]

    Бретчер [33] в 1968 г.. предложил другую простую гипотезу, которая позволяет объяснить все наблюдаемые факты, кроме, может быть, гомотропного взаимодействия при реакциях Ре ЮНа с СК и N3 (разд. 7.5). Он отметил, что в Т-форме может быть только блок, в котором вокруг железа координировано пять лигандов, тогда как щестикоординационные комплексы независимо ют валентности и спинового состояния железа существуют в Т- форме. Он предположил, что конформационный переход белка запускается просто присоединением шестого лиганда. Процесс может осуществляться или путем вытеснения какой-то группы, блокирующей место расположения лиганда, или путем образования водородной связи с дистальным гистидином. [c.180]

    Возможен и третий механизм запуска конформационного перехода в белке, включающий гипотезы Хорда и Бретчера как частные случаи. Экспериментальные факторы, полученные на белках, содержащих Ре /Ре ЮНг или Со Ог, показывают, что всякое заметное смещение железа, вызвано ли оно изменением спинового состояния или другими причинами, может запускать конформационный переход в белке. По данным табл. 15, смещение железа от расстояния до плоскости порфиринового кольца, равного 75 пм, ДО расстояния 30 пм (в комплексе Ре и Ре ЮНг соответственно) сопряжено с конформационным переходом. По данным рентгеноструктурного анализа небелковых комплексов кобальта, изменение положения центрального атома металла возможно и в этом случае. Кобальт смещается от расстояния 20 пм от плоскости, проходящей через четыре экваториальных лиганда в пентакоординационном низкоспиновом комплексе [Со"(8а1еп)ру] [45], до нуля при переходе к шестикоординационному комплексу [Со(Ь2асеп)ру.02] 186]. Смещение на 20 пм могло бы быть слишком незначительным, чтобы запустить конформационный переход белка, однако разумно предположить, что белок, конформация которого соответствует структуре комплекса железа, может индуцировать дальнейшее отклонение атома кобальта от плоскости в сторону, характерную для нативного белка. [c.180]

    Большой интерес вызывает гипотеза Валленфельса о стереохими-ческом механизме действия Р-галактозидазы. Используя конформационные представления и экспериментальные данные о специфичности действия фермента, автор предполагает, что галактозный остаток в конформации С1 располагается между витками белковой спирали фермента свободные гидроксильные группы этого остатка необходимы для того, чтобы фиксировать его между двумя витками спирали при помощи водородных связей. [c.44]

    В общем можно ожидать, что ис-продукта возникает тем больше, чем короче время жизни соответствующей радикальной пары типа XII или XIV, так как тогда остается меньше времени для конформационных изменений. Однако четко предсказать пространственное протекание процесса до сих пор невозможно. В ряде случаев была обнаружена зависимость стереохимического характера реакции от концентрации реагентов. Поэтому не исключено, что при высоких концентрациях большее значение имеет присоединение через синглетное состояние, ведущее к г с-аддукту, а при низких концентрациях— через триплетное состояние. Так как, кроме того, не ясно, происходит ли п -> л - или п л -возбужде-ние в каком-либо конкретном случае, то прелсние интерпретации по существу являются рабочими гипотезами. [c.251]

    Обратимся теперь к современной стереохимии. Рассмотрим в первую очередь ее, если можно так сказать, параметрический аспект. Методы изучения геометрии молекул дали очень много материала по межатомным расстояниям и валентным углам. В связи с этим появились феноменологические обобщения этого материала при помощи эмпирических формул, путем установления зависимостей между этими параметрами и типами и подтипами связей, а также посредством аддитивных схем, построенных на понятиях ковалентного и вандерваальсова радиуса. Те же физические методы исследования позволили установить, например, и строение наиболее устойчивых поворотных изомеров, обусловленных существованием потенциалов торможения вокруг простой С — С- связи, и даже величину этих потенциалов. С другой стороны, те же методы вместе с совокупностью данных, полученных химическими способами исследования, позволили далеко продвинуть вперед учение о конформациях циклогексана, его производных и других алициклов и подготовить почву для введения конформационного анализа, занимающегося изучением Зависимости свойств молекул от строения преимущественных конформаций. Далее, было установлено искажение требуемого классическими или даже электронными теориями копланарного строения многих типов соединений. Сюда относится отступление от копланарности алициклов — циклобутана и циклопентана — и молекул с сопряженной системой связей, причем характер такого искажения,например,в случае дифенила,бензфенантрена,гексаметилбензола и их аналогов неодинаков и обусловлен игрой различных структурных факторов. Характерной чертой, в буквальном смысле слова, современной стереохимии является также изучение пространственного строения органических радикалов и ионов, а также, хотя и в меньшей степени — здесь больше гипотез, и переходных комплексов. [c.353]


Смотреть страницы где упоминается термин Гипотеза конформационная: [c.69]    [c.86]    [c.317]    [c.418]    [c.495]    [c.496]    [c.523]    [c.181]    [c.265]    [c.570]    [c.217]    [c.265]    [c.440]    [c.194]   
Биохимия (2004) -- [ c.206 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гипотезы

Конфигурация Конформационное спаривание, гипотез

Конформационная гипотеза сопряжения

Конформационные

Протонных насосов модели, конформационная гипотеза

Протонных насосов модели, конформационная гипотеза Митчелла



© 2025 chem21.info Реклама на сайте