Адсорбционные слои на молекулярное взаимодействие частиц

При рассмотрении молекулярного взаимодействия частиц, имеющих адсорбционные слои, предполагалось слабое различие во взаимодействии полярных групп молекул поверхностноактивных веществ и молекул среды. Такое предположение нельзя считать обоснованным. Например, взаимодействие сульфонатных групп друг с другом должно сильно отличаться от взаимодействия их с молекулами воды. Принимая, что полярные группы образуют вокруг коллоидных частиц слой 4 толщиной O2 (см. рис. 10), характеризуемый постоянной Л4, для энергии молекулярного взаимодействия получают более сложное выражение, в котором учтена ориентация адсорбированных молекул поверхностно-активных веществ [57]. Так, для сферических частиц, схематически изображенных на рис. 10, а, имеем [c.38]

Центральная роль в теории НДС отводится представлениям о существовании дисперсных частиц, или структурных единиц, различного типа. Особенностью последних, в отличие от дисперсных частиц классических дисперсных систем, является то, что они формируются в нефтяных системах, состоящих из большого числа компонентов, в том числе гомологов, относящихся к различным классам органических соединений с мало различающимися потенциалами межмолеку-лярного взаимодействия. Поэтому существование совокупности молекул с близкими потенциалами меж-молекулярного взаимодействия как единого целого в виде структурных единиц находится в сильной зависимости от внешних условий (температуры, давления, изменения состава дисперсионной среды и т. д.). Внутреннее строение структурных единиц, состоящих из ядра и примыкающего к нему адсорбционно-сольватного слоя, также имеет свои особенности, заключающиеся в условности границ раздела между ядром, адсорбционно-сольватным слоем и дисперсионной средой. Под влиянием внешних условий происходит экстремальное изменение размеров ядра и адсорбционно-сольватного слоя структурных единиц НДС, что проявляется через соответствующее экстремальное изменение макросвойств НДС и, несомненно, влияет на результаты их технологической переработки. Отметим, что в отличие от принятой в настоящее время технологии предлагаемая физико-химическая технология, обеспечивающая интенсификацию как недеструктивных, так и деструктивных технологичес- [c.7]

В современной теории строения ДЭС Штерна используются следующие предпосылки а) формирование слоя противоионов происходит не только вследствие электростатического взаимодействия их с заряженной поверхностью, но зависит и от адсорбционных сил поверхпости твердой частицы, которые действуют на коротких расстояниях и являются ответственными за формирование первого слоя противоионов в молекулярном конденсаторе б) как бы ни были малы противоионы, они имеют конечные размеры. [c.55]

Выше была рассмотрена группа коллоидных систем, объединенных под общим названием лиофобных (гидрофобных) коллоидов, которые обладают сильно развитой физической поверхностью раздела и большим избытком свободной поверхностной энергии. Благодаря этому образуются ионные и молекулярные адсорбционные слои, которые и сообщают агрегативную устойчивость коллоидным частицам, тогда как стремление свободной поверхностной энергии лиофобных (гидрофобных) коллоидов к самопроизвольному уменьшению в силу второго начала термодинамики делает их термодинамически неустойчивыми. Весьма характерным свойством этих коллоидных систем является, как известно, слабое взаимодействие между веществами дисперсной фазы и молекулами дисперсионной среды. [c.326]

Таким образом, адсорбционный слой, представляющий нечто иное, как структурно-механический барьер, влияет на взаимодействие частиц, не устраняя их притяжения. Следовательно, адсорбционные пленки не должны были бы привести к повышению устойчивости системы. Однако если Кг-а = О, то молекулярным притяжением между пленками можно пренебречь. В то же время стабилизующие пленки могут являться препятствием, мешаюш,им тесному сближению частиц. Если частицы не могут приблизиться друг к другу, то молекулярные т-и- о i силы притяжения между ними будут Схема взаимодействия малы, поскольку расстояние велико. Это частиц, стабилизованных полислоями и приводит к повышению устойчивости. поверхностно-активного вещества [c.285]

Анализ протекающих процессов затруднен, однако, тем, что свойства воды в дисперсных системах в результате ее взаимодействия с поверхностью частиц или со стенками пор отличаются от свойств объемной воды. Изучение свойств воды в дисперсных системах ведется уже давно, но лишь в последнее время благодаря развитию физико-химических методов удалось получить существенно новые и более полные результаты. Уточнены ранее сложившиеся представления о свойствах связанной воды. Это относится прежде всего к данным об ее плотности, которые чаще всего оказывались сильно завышенными. Как сейчас становится ясным, изменения плотности не превышают нескольких процентов от плотности объемной воды. Значительно меньшими оказались и изменения вязкости, сложились иные представления о неподвижности граничных слоев воды. Многие процессы переноса оказались более сложными, чем это представлялось ранее. Это связано с выяснившейся необходимостью учета влияния образования и перекрывания в тонких порах диффузных адсорбционных слоев молекул и ионов, изменения физических свойств и структуры воды как функции расстояния от поверхности. Резко возрос в последнее время интерес к структурным силам, возникающим при перекрывании граничных слоев воды с измененной структурой. Эти силы, в добавление к молекулярным и электростатическим, играют важ- [c.4]

Как показано ранее (см. стр. 33), энергия молекулярного притяжения частиц в конкретной дисперсной системе сохраняется постоянной при введении электролитов или при повышении температуры. Однако изменение молекулярного взаимодействия достигается путем образования адсорбционных слоев поверхностно-активных и макромолекулярных веществ (см. главу 2). Ниже будет более подробно рассмотрено влияние электролитов на устойчивость дисперсных систем. Энергия ионно-электростатического отталкивания в сильной степени зависит как от 1 )4-потенциала, так и от толщины диффузного двойного слоя. Обе величины определяются концентрацией и валентностью ионов электролита в системе. [c.46]

Влияние адсорбционных сольватированных слоев макромолекулярных веществ на устойчивость дисперсных систем, по-видимому, объясняется двумя причинами. Во-первых, при исчезающем малом взаимодействии адсорбционных слоев друг с другом они являются барьером, препятствующим сближению частиц на расстояния, при которых силы молекулярного притяжения становятся значительными (см. главу 2, стр. 115). Во-вторых, наличие макромолекул на межфазной границе может существенно ослабить силы притяжения частиц. Вероятно, первый фактор стабилизации играет решающую роль. Поскольку энергия молекулярного притяжения прямо пропорциональна радиусу взаимодействующих поверхностей, для получения устойчивых золей, в отличие от суспензий, требуется меньшее количество полимера на единицу площади границы раздела фаз. Устойчивость грубодисперсных суспензий наступает только в том случае, когда вследствие повышения концентрации макромоле-кулярного раствора в нем происходит образование геля и твердые частицы прочно удерживаются в его решетке . [c.59]

Некоторые исследователи [73,106] проводят сравнение величин У,п, относящихся к взаимодействию частиц в чистой дисперсионной среде и в растворах полимеров, отсчитывая соответственно расстояние либо от твердой поверхности, либо от внешней границы адсорбционного слоя. При этом, естественно, нельзя сделать вывод об ослаблении (или усилении) молекулярного притяжения за счет образования полимолекулярной пленки защитного коллоида. Кроме того, если Лз < Л1 и расстояние отсчитывается от поверхности адсорбционного слоя, находят очень низкие значения энергии взаимодействия. Поэтому избранный нами путь рассмотрения вопроса о молекулярном притяжении дисперсных частиц в растворах защитных коллоидов, по-видимому, более приемлем для получения информации о влиянии высокомолекулярных соединений на устойчивость дисперсных систем. [c.60]

Другим принципиальным фактором, влияющим на реологическое поведение наполненных систем, является изменение свойств полимерной среды вследствие адсорбционного взаимодействия частиц с полимером и ограничения молекулярной подвижности цепей в адсорбционном слое. Таким образом, вязкость определяется не только гидродинамическими эффектами, но и механическим усилением матрицы вследствие взаимодействия с наполнителем. [c.184]

Между коллоидными частицами действуют силы притяжения и отталкивания. Устойчивость или неустойчивость дисперсной системы обеспечивается балансом сил притяжения и отталкивания. При преобладании первых происходит агрегация, при преобладании вторых коллоидный раствор стабилен во времени. Устойчивость дисперсии зависит от многих факторов, и в первую очередь от химической природы поверхности частиц. Чаще всего между дисперсными частицами действуют молекулярные силы или силы Ван-дер-Ваальса (силы притяжения), электростатические силы (большей частью это силы отталкивания, хотя в некоторых особых случаях они могут вызвать и притяжение), силы отталкивания поверхностных молекулярных сольватных слоев (структурные силы) и силы взаимодействия адсорбированных макромолекул (обычно это также силы отталкивания). Молекулярные силы притяжения и электрические силы отталкивания являются универсальными они действуют во всех случаях, даже при преобладании других сил взаимодействия. Структурные силы и силы отталкивания адсорбированных макромолекул более специфичны первые действуют только вблизи лиофильных или лиофилизированных (например, за счет адсорбции поверхностно-активных веществ) поверхностей, вторые — при наличии достаточно протяженных адсорбционных слоев высокомолекулярных соединений. В зависимости от природы сил отталкивания, преобладающих в данной системе, выделяют различные механизмы стабилизации или факторы устойчивости дисперсий — электростатический, мо-лекулярно-сольватационный (структурный), стерический (энтропийно-энтальпийный). [c.8]

Большое значение имеют также химические реакции коагулирующего электролита с теми электролитами, которые содержатся в дисперсионной среде лиофобного золя, ввиду того, что эти реакции смещают адсорбционное равновесие между коллоидными частицами и электролитами дисперсионной среды и нарушают условия обменной адсорбции (Каргин). Необходимо также учитывать возможность молекулярной адсорбции добавленного электролита (см. стр. 117). Однако, несмотря на сложное взаимодействие перечисленных факторов, основные изменения в структуре двойного слоя при коагуляции, как указывалось, направлены в сторону его сжатия. [c.138]

Поверхностно-активные вещества, концентрируясь на различных поверхностях раздела, образуют тончайшие адсорбционные слои, резко изменяющие молекулярную природу и свойства поверхностей. Изменяются кинетика процессов перехода веществ через поверхности разделов фаз и условия молекулярного взаимодействия соприкасающихся фаз. Примером этого может служить коагуляция частиц. [c.197]

При Н. полимеров твердыми наполнителями в результате стерич. ограничений, обусловленных присутствием твердой поверхности, а также взаимодействия полимера с этой поверхностью существенно уменьшается молекулярная подвижность макромолекул в граничном слое. Это, в свою очередь, приводит к изменению структуры и свойств граничного слоя, что проявляется в повышении темп-ры стеклования и текучести полимера (рис. 1), изменении релаксационных свойств системы и др. Ограничение молекулярной подвижности при Н. обусловливает возрастание средних времен релаксации они тем больше, чем выше степень Н. и дисперсность наполнителя, меньше гибкость макромолекул (в случае линейных полимеров) или больше плотность трехмерной сетки. При этом возрастающая жесткость макромолекул в адсорбционных слоях может привести к кажущемуся уменьшению средних времен релаксации, поскольку большие времена релаксации не смогут реализоваться. Выше темп-ры стеклования полимера возникают дополнительные релаксационные процессы, вызванные отрывом макромолекул от частиц наполнителя и перегруппировкой частиц. [c.162]

ПАВ приобретают огромное значение во всех отраслях народного хозяйства. Это определяется тем, что, концентрируясь на разных поверхностях раздела, эти вещества образуют тончайшие адсорбционные слои, резко изменяющие молекулярную природу и свойства поверхностей. При этом, во-первых, изменяется кинетика процессов перехода веществ через поверхности разделов фазы, во-вторых, что не менее важно, изменяются условия молекулярного взаимодействия соприкасающихся фаз. Таковы сцепление на границе фаз — коагуляция частиц и коалесценция капель дисперсной фазы в данной дисперсной системе, условия адгезии, трения, все условия молекулярно-силового взаимодействия. [c.8]

Отсутствие таких конкурентных взаимодействий на границе раздела в водных системах обусловливает эффективность ПАВ при их ориентированной, физической (непрочной) адсорбции на твердых поверхностях. Вследствие разнообразия современных синтетических полимерных связующих гидрофобизация твердой поверхности только путем ориентированной адсорбции ПАВ в таких системах не может быть эффективной. Наряду с условием прочной фиксации ПАВ на поверхности твердых частиц иногда возникает необходимость варьирования молекулярного состава углеводородного радикала [6, с. 348—353]. В связи с этим эффективно применение полимеров с активными функциональными группами и различной молекулярной природы. Такие полимерные модификаторы приближаются по своим свойствам ко второй группе ПАВ вследствие способности образовывать структурированные адсорбционные слои [14, 15]. Следует подчеркнуть, что в различных системах, особенно полимерных, одно и то же ПАВ может оказывать противоположное действие в зависимости от его концентрации и других условий применения, хотя его действие часто основано на одном и том же физико-химическом принципе. Молекулярный механизм действия ПАВ является основой, раскрывающей сущность процесса модифицирования, что позволяет определить оптимальные рецептуру и условия применения ПАВ. [c.11]

По сравнению с адсорбцией ПАВ адсорбция полимеров отличается рядом специфических особенностей. Условия возникновения адсорбционной связи между поверхностью частиц наполнителя (пигмента) и полимером зависят от размера и гибкости цепи макромолекулы, структуры адсорбируемой единицы (макромолекула, агрегат). При этом наряду с другими факторами (молекулярная масса полимера и его химическая природа, температура раствора) особую роль играют природа растворителя и его взаимодействие с полимером, а также концентрация раствора. Все это обусловливает величину и характер адсорбции и структуру адсорбционного слоя. [c.39]

В случае наполненных смесей общая картина еще более усложняется. Считают, что молекулярный механизм течения у них такой же, как у ненаполненных эластомеров. Частицы же наполнителя перемещаются вместе с адсорбированным на его поверхности слоем эластомера. Как известно, изменение механических свойств эластомера в присутствии усиливающего наполнителя обусловлено образованием специфической структуры наполненных резиновых смесей, при достаточном наполнении представляющей собой проникающие структурные сетки полимер—полимер и наполнитель—наполнитель. В этом случае увеличение вязкости системы в общем связано со следующими факторами а) гидродинамический эффект повышения сопротивления течению вследствие наличия твердых частиц б) образование связей полимер—полимер в виде сил межмолекулярного взаимодействия, зацеплений в) образование связей полимер—наполнитель разного типа очень прочных, близких к валентным, и слабых адсорбционных г) образование связей наполнитель—наполнитель тоже разного типа очень прочных, существовавших до введения наполнителя в смесь, и слабых, возникающих при соприкосновении частиц наполнителя. [c.31]

Устойчивость лиофобных коллоидов определяется ионными и молекулярными адсорбционными слоями на поверхности частиц. Лиофобные золи, стабилизованные ионными слоями, коагулируют при сравнительно низких концентрациях электролитов, причем коагулирующее действие преимущественно оказывают противоположно заряженные ионы, особенно многовалентные ионы (правило Шульце-Гарди). В результате обменной адсорбции и повышения ионной силы раствора, при коагуляции коллоидов элект- ролитами происходит сокращение толщины двойного р слоя, которое внешне обычно проявляется в снижении С.-потенциала. В теории Дерягина показано значение сжатия двойного слоя для установления соотношения сил межчастичного притяжения и электростатического отталкивания частиц, приводящего к коагуляции, и дано теоретическое обоснование правила Шульце—Гарди (VI. 1). Кривые энергии взаимодействия имеют минимум на больших расстояниях, что создает для асимметрических частиц возможность возникновения тиксотропии и образования так-тоидов. Коагуляция в ряде случаев может иметь обратимый характер образование золя из коагулированного осадка путем повышения диффузности двойного слоя частиц или сообщения заряда частицам называется пептизацией. [c.152]

Как известно, ПАВ, образуя ориентированный адсорбционный слой на поверхности частиц, лиофилизует ее, сближая с молекулярной природой полимерного связующего. Это способствует стабилизации пигмента в связующем и его лучшему распределению, облегчает процессы диспергирования. В лакокрасочных системах на поверхности пигмента происходит конкурентное взаимодействие модификатора и других компонентов, главным образом полимера. Поэтому эффективность применяемых ПАВ зависит от свойств внутренней части адсорбционного ориентированного слоя, образованного полярными группами модификатора, и внешней части, т. е. от молекулярной природы углеводородных радикалов. Внутренний слой обеспечивает прочность связи с поверхностью частиц и предотвращает вытеснение ПАВ полимером, а наружная часть адсорбционного слоя — молекулярное сродство модифицированной поверхности к полимеру. В соответствии с этим эффективными модификаторами пигментов и наполнителей являются хемосорбирующиеся на них ПАВ, прочно связанные с поверхностью пигментных частиц. Установлено, что хемосорбция осуществляется при взаимодействии а) анионоактивных ПАВ (длинноцепочечные жирные кислоты) с наполнителями основной природы (соли и оксиды основных металлов — MgO, СаСОз и др.) б) катионоактивных ПАВ (алифатические амины, четвертичные аммониевые основания) с наполнителями кислой природы, основной составной частью которых является ЗЮг в) ПАВ указанных видов с наполнителями, обладающими амфотерными свойствами (ТЮг, РегОз) г) солей жирных кислот с наполнителями любой природы. [c.155]

Глубина потенциальной ямы определяется рядом различных факторов молекулярным весом полимера, взаимодействием растворитель/растворенное вещество, размером частиц и т.д. Например, радаус частицы определяет значение константы Гамакера А и энер-гии Fд. С увеличением молекулярного веса в результате образования "петель полимерных молекул возрастает толщина адсорбционного слоя, кривая на рис. 6.34 смещается вправо, что в свою очередь вызывает уменьшение и интенсифицирует прсщессы отталкивания. Увеличение общего количества адсор фшанного полимера увеличивает, в результате чего кривая на рис. 6.Э4 смещается вверх и значение уменьшается. При сильном взаимодействии растворитель/раство нное вещество т.6. При хорошем растворителе) возрастает толщина слоя адсорбированных "петель", и в результате возрастает значение второго вириального коэффициента В. При этом [c.257]

Г. А. Мартынов представляет себе действие адсорбционных полислоев поверхиостно-активны.х веществ следующим образом. Молекулярные силы притяжения универсальны, т. е. действуют между любыми телами., Представим теперь себе две одинаковые частицы, дисперсную фазу которых обозначим через, Д а полимолекулярно адсорбционный слой через 2 (рис. IX, 8), Очевидно, энергия взаимодействия самих частиц будет равна [c.284]

Следует иметь в виду, что адсорбционные слои, даже при отсутствии взаимодействия с растворителем при 5 0, представляют собой стерический барьер, препятствующий сближению частиц на достаточно малые расстояния, при которых существенную роль начинают играть силы мел молекулярного притяжения. Конечно, эффективная стерическая, стабилизация осуществляется лишь тогда, когда адсорбционные слои насыщены, а образующие их молекулы не способны десорбироваться при соударениях, частиц. Для таких стерически стабилизованных систем невозможна коагуляция с непосредственным контактом частиц, а возможна лишь дальняя агрегация. [c.412]

Влияние гомогенных адсорбционных слоев на энергию молекулярного взаимодействия. Взаимодействие двух сферических частиц радиуса а, окруженных гомогенными слоями третьего вещества толщиной 6i, рассмотрено Волд [57], а также Нинхе-мом и Парсегианом [58—60]. Для энергии молекулярного притяжения получено уравнение [c.36]

Воспользуемся представлениями Волд [57] для оценки влия ния адсорбционных слоев ПАВ и макромолекулярных веществ на устойчивость дисперсных систем. Пусть коллоидные частицы радиуса а имеют постоянную молекулярного взаимодействия [c.57]

Полимерные (или скорее олигомерные) ПАВ как неионогенные, так и но-лиэлектролиты могут быть полноценными моющими веществами. Примером служат плюроники (блок-сополимеры окиси этилена и окиси пропилена). Однако с повышением молекулярного веса полимера его поверхностная активность всегда падает и, кроме того, он перестает функционировать в качестве моющего вещества по указанным кинетическим причинам. Водорастворимые полимеры, обладающие заметной, хотя и слабой, поверхностной активностью (таковы, например, поливиниловый спирт и полиакриламид), могут сильно адсорбироваться на твердых поверхностях и соответственно при малых концентрациях вызывать флоку-ляцию суспензий или золей не путем ван-дер-ваальсова взаимодействия углеводородных цепей, а связыванием полярных групп одной и той же длинноцепочечной гибкой молекулы с различными частицами с образованием рыхлых хлопьев из этих частиц. Дальнейшее насыщение адсорбционного слоя при адсорбции таких гидрофильных полимеров может приводить, как уже ука- [c.18]

При условии Аз = Ао молекулярное взаимодействие коллоидных частиц Б присутствии лдсорбционных слоев равно их молекулярному взаимодействию в чистой дисперсионной среде. Знаменатель последней формулы содержит величину расстояния между поверхностями частиц, а не между адсорбционными слоями. Поэтому защитное действие высокомолекулярных веществ проявляется, если адсорбционные слои достаточно прочные и настолько толстые, что при h = 28i энергия молекулярного притяжения частиц сравнима с кинетической энергией, т. е. составляет 4-зрг. [c.58]

Непосредственное ослабление молекулярного взаимодействия часгиц в присутствии адсорбционных слоев полимеров нетрудно оценить на основании приведенных выше уравнений. При Аз ф Ло величина первого члена в правой части формулы (42а) становится достаточно большой, так как его знаменатель содержит разность Н — 2б1- Следовательно, ослабление молекулярного взаимодействия возможно только в случае близких значений постоянных Лз и Ло- Как показывает сопоставление расчетных данных, относящихся к энергии притяжения частиц полистирола в водных растворах полимеров (см. табл. 8), для ряда параметров действительно обнаруживается ослабление взаимодействия при наличии адсорбционных слоев. Такое изменение наблюдается для расстояний к > 2б1 потому что, когда к- 28, первый член в правой части выражения (42а) стремится к бесконечности. Вместе с тем, при достаточно больших значениях постоянных Лз благодаря адсорбции наступает существенное увеличение сил молекулярного притяжения частиц. [c.60]

Проведем краткое обобщение результатов, полученных в этом разделе. Внесение двух частиц из газовой фазы в жидкость вызывает существенное изменение характера их взаимодействия, причем влияние адсорбционных слоев, как правило, невелико и сказывается только на сравнительно малых расстояниях. Поэтому причина увеличения устойчивости дисперсных систем по мере повышения содержания ПАВ заключается, по-видимому, не только в молекулярном взаимодействии микрообъектов. Очевидно, от свойств адсорбционных слоев, главным образом, должны зависеть силы ионно-электростатического отталкивания частиц. Такая зависимость обусловлена рядом явлений 1) изменениями 11зо-потенциала, связанными либо непосредственно с адсорбцией ионогенного ПАВ, либо с вытеснением потенциал-определяющих ионов с Границы раздела фаз 2) нарушением исходного распределения зарядов в двойном слое. В частности. [c.62]

Все трудности и проблемы, возтшающие при рассмотрении теории адсорбции, на которые мы указали, относятся к теории адсорбции из разбавленных растворов. Переход к более концентрированным системам приводит к дополнительным осложнениям. В этом случае при изменении концентрации раствора происходят изменения как конформации макромолекул, так и условий их взаимодействия друг с другом. Возникновение молекулярных агрегатов, которое, как показано во многих работах, начинается уже в разбавленных растворах, приводит к тому, что при каждой концентрации раствора мы имеем дело с aд opбиpye ыми частицами, отличающимися друг от друга как по форме, так и по размеру. Соответственно этому изменяются условия контакта молекул и их агрегатов с поверхностью адсорбента, и следовательно,— структура адсорбционного слоя. Мы полагаем, что дальнейшее развитие теории адсорбции невозможно без учета тех изменений в структуре растворов, которые происходят по мере повышения их концентрации. [c.185]

Природа ПАВ значительно влияет на взаимодействие между частицами твердой фазы, вызывая как упрочнение контактов, так и ослабление. Адсорбция ПАВ может изменяться в зависимости от того, кислый или основный характер имеет поверхность наполнителя. При исиользовании непрочно адсорбирующихся ПАВ (или неудачно подобранных условий) они могут и не приводить к дополнительному упрочнению системы. По-види-мому, чем ближе молекулярная природа и строение молекул среды и ориентированного наружу части адсорбционного слоя ПАВ, тем выше эффект упрочнения. ПАВ за счет ориентированной адсорбции на поверхности наполнителя с последующей хемосорбцией создают условия для значительно более прочного и устойчивого взаимодействия наполнителя со средой и загустителем. [c.208]

Проведенные исследования пористых образцов позволяют составить некоторое мнение о механизме структурирования пористых сополимеров в среде порообразователя. Первоначально в капле происходит молекулярное распределение мономеров и спирта. По мере роста макромолекул полистирола уменьшается их растворимость в реакционной среде и, в конечном итоге, они выделяются в виде твердой фазы. При этом происходит обволакивание полимерных частиц молекулами спирта с образованием плотного адсорбционного слоя. Возможен частичный захват мономеров. Такое образование в первом приближении напоминает мицеллу. Дальнейшему диффузионному проникновению мономера в мицеллу препятствует сорбированный слой спирта, что приводит к стабилизации и фиксированию размера глобул. При сохранении спиртовой оболочки вокруг глобулы в течение всего процесса полимеризации формируется высоко-пористая глобулярная макроструктура. Возможны определенные колебания в размерах глобул, поскольку система обогащается спиртом по мере полимеризации мономеров и возможно выделение растущих макромолекул полистирола несколько отличного молекулярного веса. Формированию мицелл способствует склонность спиртов к образованию крупных комбинированных циклических ассоциатов вплоть до полимерных Под ориентирующим воздействием молекул спирта полимеризация мономеров в мицеллах завершается формированием глобул с упорядоченным расположением макромолекул или их звеньев и в целом высокопористой глобулярной макроструктурой. Фиксирование пористой структуры гранулы осуществляется по месту контакта глобул либо за счет химического взаимодействия макрорадикалов, либо сшиванием молекулами ДВБ, либо переплетением отдельных макромолекулярных цепей и звеньев. Вероятно, спиртовая оболочка разрушается при высокой степени конверсии мономер ров, поскольку в этот период наблюдается интенсивный выход спирта из гранул в эмульсионную среду. Если же в процессе полимеризации разруН [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология