Равновесие кристаллическая фаза жидкость

Термодинамические данные для равновесия кристаллическая фаза—жидкость [c.140]

При помощи фракционной кристаллизации можно успешно выделить ге-ксилол, температура плавления которого (13,26° С) на 38,44° С отличается от температуры плавления соседнего изомера — о-ксилола (—25,18° С). Однако разделение затрудняется образованием при —35° С эвтектической смеси, богатой и-ксилолом (24% пара, 76% орто). На рис. 94 показано изменение равновесия между фазами жидкость — твердое тело для тройной смеси ксилолов от + 10 до —60° С. Было установлено, что образование эвтектической двойной смеси, состоящей из п- и л4-ксилола, более затруднено и что возможность загрязнения кристаллического продукта л -ксилолом [c.200]

В простой диаграмме состояния, показанной на рис. 1.1, фазы совпадают с агрегатными состояниями — кристаллическим, жидким и газовым. В точке (Та Ра) эти три агрегатные состояния находятся в равновесии друг с другом при соответствующих значениях термодинамических параметров сосуществующих фаз р = 1/ , 5, и. На рис. 2.1 удельные объемы уь в тройной точке обозначены символами А А". Показаны также спинодальные линии кристаллической фазы — жидкости — СЗ и пара — СЗ". [c.13]

Рассмотренные выше закономерности, относящиеся к растворимости твердых веществ в жидкости и понижению точки затвердевания растворов, имеют место в том случае, когда из раствора выделяются чистые твердые компоненты. Между тем нередко при охлаждении раствора выделяются твердые растворы—однородные кристаллические фазы переменного состава, состоящие из двух или нескольких компонентов. В этом случае давление пара компонента над твердым раствором (кривая Ьс на рис. VII, 5) меньше, чем над чистой твердой фазой (кривая ВС), и равновесие жидкого и твердого раствора осуществляется не при температуре Т , которой отвечает точка С, а при более высокой температуре Т , определяемой точкой с пересечения кривой D (давление пара над жидким раствором) с кривой Ьс. При этом температура может быть ниже Го—температуры затвердевания чистого растворителя (рис. VII, 5а) или выше ее (рис. VII, 56). [c.237]

В четверной диаграмме возникают более сложные пространственные построения — объемы кристаллизации первичной кристаллической фазы. В пределах объемов кристаллизации в равновесии с расплавом находятся отдельные компоненты нли соединения. Граничные поверхности смежных объемов кристаллизации соответствуют поверхностям кристаллизации, по которым выделяются две кристаллические фазы в присутствии жидкости. Пересечение поверхностей кристаллизации дает пограничные кривые, равновесные для трех кристаллических фаз и жидкости. Пограничные кривые пересекаются в нонвариантных точках системы, отвечающих равновесиям четырех кристаллических и жидкой фаз. [c.90]

Жидкость, которая находится в равновесии с двумя кристаллическими фазами одновременно, называется эвтектической, ее состав — эвтектическим составом, температура, при которой существует такое равновесие, — эвтектической температурой. [c.157]

Сравните ваши результаты с рис. 9.21 (см. с. 178). Кривая охлаждения, изображенная на этом рисунке, состоит из отдельных участков. На участке 1/ происходит охлаждение жидкого расплава, на 1к существует равновесие жидкости с кристаллами компонента А, на ке — равновесие жидкости с кристаллами компонентов А и В. Горизонтальный участок ез характеризует равновесие жидкости эвтектического состава с тремя кристаллическими фазами. Участок 52 отвечает понижению температуры ниже эвтектической, когда происходит охлаждение кристаллов А, В и С. Подсчет по правилу фаз позволяет установить, что Сусл=0 лишь на участке ез при кристаллизации всех трех компонентов одновременно. Этот процесс протекает при постоянной температуре. [c.175]

На кривой равновесия жидкость — пар ОС имеется еще одна замечательная точка. Это точка С, в которой кривая ОС прекращается при более высоких температуре и давлении эта линия не существует. Дело заключается в том, что вдоль линии ОС с ростом температуры плотность жидкости уменьшается (тепловое расширение), а плотность насыщенного пара возрастает вследствие очень быстрого роста его давления. Таким образом, все свойства обеих сосуществующих фаз сближаются, и при температуре, при которой эти фазы перестают различаться (обе фазы аморфны, они имеют одинаковую плотность, поверхность раздела между ними исчезает), теплота перехода падает до нуля. Эта точка называется критической (Д. И. Менделеев, первым предсказавший это явление, называл критическую точку точкой абсолютного кипения). Для каждого вещества критическая точка характеризуется своими значениями критической температуры, критического давления и критического молярного объема. Для воды эти значения таковы Т р = 647,31 К, р р = = 2,212 10 Па, V ,,= 56 см /моль. Выше критической температуры существует только одна аморфная фаза. Лучше всего называть ее не газом и не жидкостью, а флюидной фазой. Однако кристаллические фазы (например, лед) выше этой температуры, конечно, могут существовать, и поэтому линия равновесия твердая фаза — аморфная фаза (флюид) простирается выше (линия ОВ на рисунке). [c.112]

Обратимые процессы являются двусторонними, т. е., начиная протекать в одном направлении, они потом идут в обоих направлениях (за счет взаимодействия продуктов реакции). При определенных условиях (р, Т, С ) они протекают в одном направлении, при иных — в противоположном. Течение обратимых процессов завершается установлением истинного равновесия. В момент равновесия скорости противоположно идущих процессов одинаковы. Так, при фазовом равновесии в однокомпонентных (жидкость — газ, кристалл — жидкость, кристалл — газ, две сосуществующие кристаллические модификации и т. д.), в двухкомпонентных (растворяемый кристалл или газ — насыщенный им раствор и т. д.) и в более сложных системах выравнивается темп перехода вещества из одной фазы в другую. Для химических реакций равновесию отвечает равенство скоростей прямого и обратного процессов, например, в реакции [c.104]

Давление. Влияние давления определяется знаком (направление смещения равновесия) и величиной (степень смещения равновесия) изменения объема в процессе. Так, сжатие повышает температуры плавления, кипения и сублимации для этих фазовых превращений АУ > 0. В соответствии с тем, что АУ , < АУ е < А суб., Т возрастает с давлением очень мало, весьма существенно, а еще значительнее (см. рис. 11.27 и с. 128). Ясно также, что для температур плавления таких веществ, как лед, сурьма и висмут, для которых плотность кристаллической фазы меньше плотности жидкости, т. е. [c.133]

РАВНОВЕСИЕ ЖИДКОСТЬ-КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ ФАЗА [c.223]

Для равновесия раствор (жидкость)—газ (пар) так же, как для кристаллической фазы, запишем [c.98]

Температура, выше которой кристаллическое органическое вещество переходит в другое фазовое состояние и превращается в жидкость, называется температурой плавления. Точнее, температура плавления (и замерзания) вещества — это такая температура, при которой одновременно существуют и находятся в равновесии обе фазы, как н идкая, так и твердая. [c.24]

Некоторые жидкости, подобно воде и глицерину, могут продолжать оставаться жидкими, будучи охлажденными ниже нормальной температуры замерзания, температуры, при которой жидкая и кристаллическая фазы данного вещества находятся в равновесии. Кристаллизация начинается с образования чрезвычайно мелкого кристаллика, ядра, которое затем начинает расти. Очень мелкие кристаллики, однако, имеют большую энергию Гиббса, чем крупные, поскольку обладают большей удельной поверхностью избыточная поверхностная энергия и является причиной того, что давление насыщенного пара над мелкими кристаллами превышает давление насыщенного пара над крупными кристаллами, а следовательно, вызывает понижение температуры плавления. Замерзание происходит быстро, если небольшие кристаллики данного вещества ввести в качестве затравки в переохлажденную жидкость. [c.562]

Следует отметить, что поскольку точка двойного подъема (как и все другие тройные точки в трехкомпонентных диаграммах состояния) является инвариантной, все процессы в системе происходят в ней при постоянной температуре, и система не может перейти в другое состояние до тех пор, пока в результате указанной реакции не исчезнет минимум хотя бы одна фаза (могут одновременно исчезать две фазы). При этом в процессе охлаждения возможны следующие варианты 1) исчезает одна жидкая фаза — при этом кристаллизация в точке двойного подъема закончится и конечными продуктами будут три кристаллические фазы, поля первичной кристаллизации которых сходятся в этой точке 2) исчезает одна кристаллическая фаза — соединение, реагирующее с жидкостью, при этом кристаллизация при охлаждении продолжится дальше и путь кристаллизации уйдет из точки двойного подъема 3) исчезают одновременно две фазы —жидкая и одна твердая (соединение, реагирующее с жидкостью)—при этом кристаллизация в точке двойного подъема закончится и конечными продуктами будут две кристаллические фазы, находящиеся в равновесии вдоль единственной пограничной кривой с падающей от точки двойного подъема температурой (этот частный случай имеет место, когда точка исходного состава попадает на соединительную прямую, соответствующую указанной пограничной кривой, т. е. в частную двойную систему). [c.263]

Так же как и в точке двойного подъема, в инвариантной точке двойного опускания минимум хотя бы одна фаза, а иногда две и даже три фазы должны обязательно исчезнуть, прежде чем система перейдет в новое состояние равновесия. При этом в процессе охлаждения возможны следующие варианты 1) исчезает одна жидкая фаза — при этом кристаллизация в точке двойного опускания закончится и конечными продуктами будут три кристаллические фазы — соединения, поля первичной кристаллизации которых сходятся в этой точке 2) полностью исчезает одна из двух реагирующих с жидкостью кристаллических фаз — при этом путь кристаллизации продолжится дальше и уйдет из точки двойного опускания по одной нз двух пограничных кривых с падающей от точки температурой 3) исчезают одновременно и полностью две фазы — жидкая и одна из реагирующих с ней твердых фаз —при этом кристаллизация в точке двойного опускания заканчивается и конечными продуктами будут две оставшиеся кристаллические фазы (этот частный случай имеет место, когда точка состава исходного расплава попадает на соединительную прямую, т. е. в частную двойную систему, причем конечными продуктами кристаллизации будут именно те соединения, точки состава которых соединяет эта соединительная прямая) 4) исчезают одновременно и полностью три фазы (жидкая и реагирующие с ней две твердые фазы)—кристаллизация в точке двойного опускания заканчивается и конечным продуктом будет одна кристаллическая фаза — соединение, поле первичной кристаллизации которого граничит с двумя пограничными кривыми с падающей от точки температурой (это имеет место, [c.264]

Реальные процессы кристаллизации обычно протекают в ограниченное время, поэтому концентрация образующейся кристаллической фазы не достигает равновесной. Отклонению от равновесия способствуют также трещины в кристаллах, захват жидкой фазы при срастании отдельных кристаллов в агрегаты, задержка жидкости в кристаллической фазе в процессе фильтрации и т. д. Все эти факторы приводят к тому, что реальная концентрация получаемого кристаллического продукта заметно отличается от равновесной Ск, причем Сп<Ск. Линии реальных концентраций получаемой кристаллической фазы показаны на рис. 2.7, б—г пунктиром. [c.61]

Критические явления встречаются в различных видах равновесия при условии, когда сосуществующие фазы качественно подобны. Они могут встречаться, как известно, или в равновесии двух изотропных фаз (жидкость-жидкость, жидкость — пар и газ — газ), или в равновесии двух кристаллических фаз с одинаковыми типами кристаллических решеток. Сущность критических явлений во всех случаях одинакова. Критические явления в жидких растворах представляют собой наиболее простой пример для экспериментальной проверки общих теоретических положений. [c.49]

РАВНОВЕСИЕ ЖИДКОСТЬ - - КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ ФАЗА [c.180]

Иногда переход одной кристаллической фазы в другую происходит очень быстро. Превращение ромбической серы в моноклинную идет довольно медленно, на протяжении минут или часов, и поэтому можно легко перегреть ромбическую серу, если нагревать ее быстро. Когда это происходит, то давление паров кристаллов повышается (как показывает кривая А на рис. 134) и в точке р, в которой эта кривая пересекает кривую давления иара над жидкостью, кристаллы плавятся. Соответствующая точке р температура 112,8° и есть точка плавления быстро нагреваемо ромбической серы. Она не отвечает подлинному равновесию если жидкость даже на короткое время оставить нри температуре между 112,8 и 119,25°, то она кристаллизуется с образованием устойчивой при данной температуре моноклинной серы. [c.290]

Поскольку активность чистой жидкости или кристаллической фазы постоянна при постоянной температуре, константу равновесия реакции можно записывать, не указывая вещества, составляющего эту фазу. [c.344]

Объем расширения рассчитывают из данных по температурной зависимости удельного объема полимера, которая схематически представлена на рис. 4.10. Прямая АБ соответствует изменению удельного объема жидкости с температурой. В точке Б происходит фазовое превращение — образуется кристаллическая фаза, объем меняется скачкообразно до точки В (объем кристалла). При дальнейшем охлаждении объем меняется по прямой ВГ, имеющей наклон, меньший чем прямая АБ, т. е. объем кристалла изменяется с температурой меньше, чем объем жидкости. Это происходит потому, что при нагревании кристаллического тела изменяется только амплитуда колебаний атомов относительно их положений равновесия, а при нагревании жидкости, кроме того, изменяются и сами положения равновесия, что приводит к более заметным [c.119]

Задание. Продумайте, как происходит кристаллизация смеси, соответствующей этой диаграмме, перерисуйте диаграмму в тетрадь и постройте кривую охлаждения смеси /. Учтите, что вид отдельных участков кривой охлаждения должен соответствовать вариантности системы. При достижении перитектической температуры существует равновесие трех фаз — жидкости и двух кристаллических, следовательно, y = 2—3 + 1=0. [c.163]

Значения таких термодинамических параметров жидкости, как энтропия, превышают соответствующие значения для находящейся с ней в равновесии кристаллической фазы. При этом разность указанных величин убывает с уменьшением температуры. Существует такая характерная температура (причем Т . < при которой эта разность становится равной нулю. Конкретные оценки, выполненные А. Миллером по известным экспериментальным данным для различных стеклуюпщхся низкомолекулярных жидкостей и полимеров, показали, что избыточная энтропия Д5 исчезает при температуре близкой к величине Твходящей в формулу (2.14) для температурной зависимости вязкости. Интересным исключением является полистирол, для которого Го = 323 К, а Tj = 281( 15)К. Это связано с предположением о том, что при Г о должна исчезать не полная избыточная энтропия Д5, а лишь ее конформационная составляющая s,S < Д 5, связанная с изомерными переходами при вращении групп, образующих полимерную цепь относительно связей в этой цепи. Для полиэтилена и полипропилена различие между и b.S пренебрежимо мало, но в полистироле вращение массивной фенильной группы относительно собственной оси дает существенный вклад в теплоемкость и, следовательно, в Д5, но не в Д -Поэтому для полимеров с массивными боковыми группами в цепи Вязкость должна становиться бесконечно большой, когда исчезает конформационная составляющая избыточной энтропии b.S — О, т. е. при Г = Го, однако из сказанного выше следует, что отсутствие сегментальных движений в цепи макромолекулы может быть не связано с требованием Д5 = О, которое удовлетворяется при более низкой температуре Га. [c.128]

Иногочисленность вариантов сочетания процессов ректификации и кристаллизации обусловлена большим разнообразием диаграмм равновесия расп.т1ав — кристаллическая фаза, жидкость — пар. Рассмотрим основные особенности сочетания этих процессов применительно к разделению бинарных смесей. [c.328]

Точка с, отвечающая равновесию между жидким расплавом и двумя кристаллическими фазами, называется перитектической. Она отличается от эвтектической точки тем, что обе кристаллические фазы обогащены относительно жидкости одним и тем же веш,е-ством (в точке эвтектики каждая кристаллическая фаза обогащена относительно жидкого расплава либо одним компонентом, либо другим). [c.109]

На сторону АВ проектируются уже не две двойные эвтектики, а одна эвтектика и перитектика и. В системе образуется только одна тройная эвтектика Е. Точка О не является эвтектической, так как температуры по линии СЕ падают по направлению к Е (температурный максимум расположен в точке пересечения соединительной прямой АтВп—С и продолжения линии СЕ), и в точке С сходятся лишь две стрелки. Но поскольку в точке О находятся в равновесии с жидкостью три кристаллические фазы, поля кристаллизации которых примыкают к ней, т. е. фазы А, С и АтВп, то эта точка, так же как и Е, будет инвариантной. Она носит название точки двойного подъема (если в эту точку на поверхности ликвидуса поставить наблюдателя, то он увидит две поднимающиеся и одну опу скающуюся пограничные кривые). Как и эвтектика, точка двойно го подъема относится к так называемым тройным точкам системы, где в равновесии сосуществуют три твердые фазы. [c.78]

Рис. 65. Диаграмма состояния однокомпоыентной системы К — поле кристаллического состояния вещества Ж — поле жидкого состояния веществ Г—поле газового состояния вещества (пар) О — тройная точка (равновесие трех фаз) ВО — кривая зависимости температуры плавления от давления ЛО —кривая давление пара над жидкостью (зависимость от температуры) ВО — кривая давления пара над кристаллом

Очень часто сложные вещества представляют собой не совокупности одинаковых молекул, а системы, содержащие наряду с обычными молекулами также продукты их ассоциации и диссоциации. Так, например, чистая вода представляет собой на самом деле равновесную систему, состоящую из различных ассоциатов молекул НаО, индивидуальных молекул НдО, ионов ОН3 и ОН . В этом и многих других случаях происходящее при изменении условий смещение равновесия не приводит к изменению общего состава вещества, что позволяет подтверждать на подобных примерах закон постоянства состава. Лишь в некоторых случаях имеет место изменение общего состава сложного вещества при смещении установившегося ранее равновесия. Так, например, чистая серная кислота представляет собой систему, содержащую наряду с молекулами Н2504 (вернее ассоциатами этих молекул) продукты диссоциации — трехокись серы и воду в эквивалентных соотношениях однако в связи с большей летучестью трех-окиси серы при установлении равновесия с газовой фазой жидкость несколько обедняется трехокисью серы и таким образом состав ее изменяется до тех пор, пока содержание Н2504 в нем не достигнет 98,3 массовых долей в %. Получившееся устойчивое вещество можно было бы назвать нестехиометрическим соединением, однако здесь ясно, что мы имеем дело с раствором стехиометрического соединения, состав которого изменяется вполне законно. Подобным же образом получаются так называемые нестехиометрические соединения в кристаллическом состоянии. Так, например, если двуокись какого-либо элемента [c.20]

Как Правило, ДЯфп., V, V", и 3" относят к 1 моль или к единице веса (1 г или 1 кг). Указанные величины соответственно отвечают 1) для кипения — изменению давления насыщенного пара с температурой (кривизне линии равновесия жидкость — пар), теплоте парообразования и увеличению объема и энтропни при парообразовании 2) для плавления — изменению температуры плавления с давлением (<3//<3я)равн, теплоте плавления и изменению объема и энтропии при плавлении 3) для сублимации — зависимости Р от I на кривой равновесия кристаллическое тело — пар, теплоте сублимации и увеличению объема и энтропии при сублимации 4) для превращения одной кристаллической модификации в другую — взаимосвязи Р и при равновесии этих фаз, теплоте и изменениям объема и энтропии при фазовом превращении. [c.113]

Жидкое состояние вещества является промежуточным между твердым и газообразным (рис. 1.1). Сбласть существования жидкости ограничена со стороны низких температур переходом в твердое состояние (точки сМ ), а со стороны высоких — переходом в газообразное состояние (точки с, е). Линия АК, разделяющая жидкую и газообразную фазы, заканчивается критической точкой, соответствующей температуре и давлению р р, выше которых невозможно существование жидкости в равновесии с паром. Линия равновесия жидкость — твердая фаза критической точки не имеет. У металлов температура плавления повышается с увеличением давления (кривая АВ) у льда, кремния, гер1иа-ния — понижается (кривая АВ ). Точка А на диаграмме состояния соответствует температуре и давлению, при которых в закрытом сосуде находятся в равновесии твердая, жидкая и газообразная фазы. Жидкости сочетают некоторые свойства как твердых тел, так и газов. Твердые тела бывают кристаллические и аморфные. По типам связи кристаллы подразделяют на атомные, ионные, металлические и молекулярные. Они обладают ближним и дальним порядками. Ближний порядок означает правильное расположение около фиксированного атома, иона или молекулы определенного числа ближайших соседей. Дальним порядком называется расположение частиц в определенной последовательности с образованием единой трехмерной решетки. При наличии дальнего порядка расстояние до любого атома кристалла вычисляется через параметры элементарной ячейки по формуле [c.7]

Тройные точки. Три сходящиеся пограничные кривые на диаграммах состояния образуют так называемые тройные точки (например, точки 6, е, / и т. д. на рис. 59), в которых, если кристаллизация не закончена, в равновесии находятся четыре фазы — жидкость состава этой точки и три кристаллических соединения, поля первичной кристаллизации которых сходятся в этой точке (например, в тройной точке Ь на рис. 59 в равновесии с жидкой фазой находятся кристаллы соединений АВ, АС и А1В1С1). По правилу фаз система, параметры которой соответствуют этой точке, является инвариантной, т. е. не имеет степеней свободы. [c.251]

Рассмотрим теперь разделение бинарных смесей в случае образования молекулярных соединений. На рис. 8.8, а представлена диаграмма фазового равновесия бинарной смеси, образующей конгруэнтно плавящееся соединение ЛпВт состава С . Такую бинарную смесь ряяделить на чистые компоненты методами обычной фракционной кристаллизации нельзя. Если концентрация высокоплавкого компонента в исходной смеси находится в промежутке между О и Сви то при простой кристаллизации можно выделить чистый компонент А и получить при этом маточную жидкость состава Се1. Если концентрация исходной смеси находится в диапазоне от 1 до 2, то простой кристаллизацией вообще невозможно получить чистые компоненты. В этом случае получают кристаллическую фазу, соответствующую составу молекулярного соединения s и маточник состава Се1 или состава Се2. В области концентраций от Се2 до 1 можно получить чистый компонент В и маточник состава Се2. [c.278]

На рис. 8.11, г представлен один из вариантов схемы разделения бинарной азеотропной смеси, образующей при кристаллизации непрерывный ряд твердых растворов. В данном варианте однократную кристаллизацию используют в основном для перехода через азеотропную точку, окончательно же смесь разделяют ректификацией. На рис. 8.11, (Э разделение той же смеси осуществляют сочетанием ректификации с противоточной кристаллизацией. В рассматриваемом случае можно использовать и другие варианты разделения, например получение одного компонента кристаллизацией, а второго — ректификацией. На рис. 8.11, ж показан один из возможных вариантов разделения азеотропной смеси, имеющей эвтектическую точку на диаграмме фазового равновесия жидкость — кристаллическая фаза. Соче- [c.293]

Исследуемое с помощью М. а. м. явление самодиффузии никакими иными методами, за редким исключением, не может быть изучено. В процессе исследования фазовых гетерогенных равновесий учитывают то обстоятельство, что удельная радиоактивность пара над веществом, в которое введена изотопная метка, пропорциональна внешнему давлению. Особенно широко М. а. м. применяют для изучения равновесий твердая фаза — пар, поскольку давление пара над кристаллическим телом обычно мало и химико-аналитические методики оказываются недостаточно чувствительными для его онределения. Статические методы определения давления пара сводятся к определению радиоактивности газовой фазы над веществом, в к-рое введено известное количество радиоактивного изотопа. К ним относится и метод точки кипения, основанный на том, что скорость испарения вещества при достижении точки кипения существенно изменяется. Вследствие этого кривая, выражающая зависимость радиоактивности пара от времени, характеризуется изломом, приходящимся на т-ру кипения. Поскольку пар при т-ре кипения жидкости является насыщенным, анализ кривой радиоактивность пара — время позволяет определить давление насыщенного пара. Динамические методы определения давления пара основаны на определении количества вещества, уносимого потоком химически индифферентного газа, проходящего над образцом. Измеряя радиоактивность уносимого вещества при различных скоростях и экстраполируя величину радиоактивности на нулевую скорость, устанавливают количество пара, находящегося в равновесии над твердым образцом, выдерживаемым при определенной т-ре. В радиометрическом варианте метода Лэнгмюра определяют уменьшение радиоактивности меченного радиоизотопом материала. Эта величина пропорциональна потере массы образца потеря же массы, в свою очередь, пропорциональна давлению насыщенного пара. Разработано несколько вариантов приложения М. а. м. к изучению различных характеристик поверхностп материала и, прежде всего, истин- [c.813]

В статическом методе используется свойство силикатов сохранять аморфное состояние после плавления и быстрой закалки. Согласно термодинамической теории, тепловой запас кристаллической фазы увеличивается на величину теплоты плавления при установлении равновесия, причем в температурной функции те-плотосодержания наблюдается резкий перегиб. В точке плавления кривые удельного объема и вязкости также резко прерываются, что вызывается переходом вещества от правильной кристаллической структу])ы к хаотичному состоянию изотропной жидкости. Однако при переохлаждении, при переходе к более низким температурам кривые всех этих свойств проходят через точку [c.374]

Переохлаждению противостоит обратное неравновесное явление — перегревание, обусловленное переходом температуры нагревания за точку плавления. Оно наблюдается только в силикатах и легко определяется по оптической анизотропии кристаллической фазы, нагретой до температуры выше точки плавления . Высокая вязкость жидкости при температуре равновесия — наиболее важный фактор, обеспечивающий это типичное неравновесное состояние. Оно отчетливее проявляется в тех силикатах, расплавы которых имеют наиболее высокую вязкость, как это подтвердили Дей, Аллен и Иддингс в своих исследованиях щелочных полевых шпатов и кварца. Альбит, с точкой плавления около 1Ч00°С, можно перегреть на 1Э0°С во время нагревания до 12бО°С в течение нескольких часов наблюдается лишь медленное, заторможенное плавление в виде постепенных образований изотропных участков среди остаточных анизотропных кристаллов. Чрезвычайно высокую вязкость альбита и ортоклаза в перегретом состоянии весьма убедительно можно продемонстрировать на следующем опыте образцы в форме параллелепипедов лежат свободно у отверстия платинового тигля, нагреваемого в течение трех часов до 1200— 1225°С. При [c.375]

С целью произвести расчет удельного объема стекла Бильц и Вейбке тщательно исследовали аддитивность, которую следует ожидать в соответствии с правилом Коппа для жидкостей. Если в суммарное уравнение плотности Винкельмана и Шотта подставить действительные значения отдельных окислов, то обнаруживаются отклонения, которые, однако, легко могут быть устранены введением условных коэффициентов. Педдл показал, насколько такой прием неудовлетворителен. Особенно сложен расчет кремнезема, если, согласно Ле-Шателье часть расчетов определенного процентного содержания производить с величиной плотности кремнеземистого стекла, а часть — с величиной плотности кристаллических фаз кремнезема. Этот факт имеет существенное значение, так как модификации кремнезема сильно отличаются друг от друга по удельным объемам. Бильц и Вейбке применили принцип, разработанный Тамманом касаясь вопроса молекулярного состояния расплава, эти авторы считали возможным предполагать в нем наличие кристаллических фаз (групп), образовавшихся из компонентов расплава (см. А, II, 344). Бильц, взяв за основу диаграммы равновесия, допускал существование растворенных в стекле кристаллических фаз и определял, какие удельные объемы должны быть использованы при расчетах. Для промышленных стекол расчет ведется на молекулы с наибольшим содержанием в них кремнезема остающийся избыток окиси кремния рассчитывается как кварцевое стекло. Частные от деления М олекулярного объема на число присутствующих в соединениях отдельных [c.876]