Крекинг термический влияние давления

Дополнительным доказательством большого влияния давления на состав газов крекинга могут служить данные табл. 10, в которой приведены результаты термического крекинга и-гексадекана при 500° и давлениях в 1 и 21 ат. [c.20]

В табл. 17 показано влияние давления на количество и состав газов, образуюш ихся при суспензоид-крекинге. Здесь опять отчетливо обнаруживается ускоряемая давлением термическая полимеризация олефинов, которая сильнее всего заметна в случае очень быстро реагируюш его этилена. [c.24]

Очень наглядно влияние давления на результаты крекинга показывают результаты опытов [37 1 но термическому крекингу н-гексадекана нри 500° (табл. 163). [c.233]

Сопоставление данных табл. 27 и 28 наглядно показывает, как сильно различаются по химизму чисто термический и каталитический процессы крекинга одного и того же углеводорода. Первый из них затормаживается приложением высокого давления, в то время как второй ускоряется. Несомненно, что в данном случае наблюдается влияние давления главным образом на кинетические факторы рассматриваемых реакций. По-видимому, при каталитической реакции давление влияет на адсорбцию реагента на поверхность катализатора и на неизвестный механизм каталитического превращения исходного углеводорода, а эти процессы определяют быстроту протекания крекинга. [c.204]

Следует отметить, что в цитированной ранее работе [3871 были получены интересные данные о влиянии давления водорода на скорость термического крекинга парафиновых углеводородов. Оказалось, что при невысоком давлении водорода крекинг замедляется значительное же повышение давления водорода приводит к некоторому ускорению процесса. Так, например, при опытах с н. гептаном были получены следуюш ие результаты (за 3 часа при 415" ) [c.220]

Увеличение давления значительно влияет на термический крекинг, а не на каталитический, так как в последнем реакция идет не в объеме, а в слое молекул, адсорбированных катализатором. При большой адсорбционной способности сырья степень заполнения им поверхности катализатора с ростом давления увеличивается сравнительно мало. Влияние давления увеличивается с уменьшением адсорбционной способности. [c.31]

Пиролиз осуществляется при низком давлении и температуре, значительно превосходящей температуру крекинга, а именно, при 700° и выше. При такой температуре термические реакции идут с большой скоростью, за короткое время достигается значительная глубина превращения сырья и образуется большое количество продуктов вторичных реакций. Если во время крекинга при низком давлении преимущественно наблюдается распад тяжелых углеводородных молекул, а влияние реакций синтеза относительно невелико, то при пиролизе реакции синтеза приобретают столь важное значение, что ими в основном и определяется состав конечных продуктов.. [c.231]

Термический распад парафиновых углеводородов(н.гексана и н. гептана) под высоким давлением водорода был исследован в работе Гоникберга, Гавриловой и Казанского [60]. Оказалось, что при невысоком давлении водорода термический крекинг парафинов замедляется значительное повышение давления водорода приводит к некоторому ускорению процесса. Авторы получили следующие данные о влиянии давления водорода на распад н. гептана при 415° 3 (за часа) [c.172]

Из уравнения (П1.51) следует, что соотношение вероятностей обрыва на и К- пропорционально квадрату концентрации исходного углеводорода, т. е. оно весьма быстро увеличивается с повышением давления, что является качественным подтверждением высказанного выше предположения. Приближенное количественное рассмотрение этого вопроса [12] также приводит к заключению, что увеличение давления, например с 5 до 500 атм, может обусловить указанное изменение процесса обрыва цепей Следует отметить, что в цитированной ранее работе [10] были получены интересные данные о влиянии давления водорода на скорость термического крекинга парафиновых углеводородов. Оказалось, что при невысоком давлении водорода суммарная конверсия углеводорода меньше, чем в отсутствие водорода, по-види- [c.369]

Влияние давления на кинетику термического крекинга углеводородов изучено во многих работах. В условиях невысоких давлений — от нескольких миллиметров ртутного столба до 10 аг — скорости реакций разложения, как правило, находятся в прямой зависимости от давления в реакционной системе. Однако при более высоких давлениях (до 200 ат) изменение давления мало влияет на скорость разложения углеводородов. [c.16]

Влияние давления при термическом крекинге гексадекана на образование этилена и пропепа [c.234]

В последнее десятилетие изучение влияния давления на скорость и направление реакций часто служило цели выяснения механизма исследуемого процесса. В работе Б. А. Казанского, М. Г. Гоникберга с сотр. [220] было изучено влияние давления на скорость термического крекинга к-гексана и к-гептана. Оказалось, что в интервале давлений 300—3000 атм скорость термического крекинга исследованных углеводородов уменьшается с повышением давления. В то же время, по литературным данным, при более низких давлениях (до 10—20 атм) повышение давления, напротив, приводит к ускорению крекинга парафиновых углеводородов. Указанные закономерности влияния давления на скорость крекинга в дальнейшем М. Г. Гоникбергу и В. В. Воеводскому удалось объяснить на основании цепной схемы распада парафиновых углеводородов. По этой [c.36]

Влияние давления. Давление при крекинге оказывает влияние и на характер протекающих реакций и на экономику процесса (путем повышения термического к. п. д. установки), хотя роль давления на процессы крекинга изучена мало. [c.613]

Таблица I. Влияние давления при термическом крекинге на состав получаемого газа

Термический крекинг под высоким давлением— это распад органических соединений нефти под влиянием высоких температур и давления ( =470—540°С р — 4,0— 6,0 МПа). Сырьем в этом случае являются низкооктановый бензин первичной перегонки, керосиновая и дизельная дистил-лятные фракции, мазуты первичной перегонки, масляные туд-роны и др. В результате крекинга получают крекинг-бензин, крекинг-керосин, товарный топочный мазут и крекинг-газ. [c.266]

В прошлом нефть служила в основном для получения керосина, смазочных масел и котельного или печного (отопительного) топлива. С распространением двигателей внутреннего сгорания и с постоянно возрастающим спросом на бензин перед нефтяной промышленностью была поставлена задача получать из нефти больше бензина, чем его в ней первоначально содержится. Эта задача была решена при помощи крекинг-процесса. Процессы расщепления под влиянием тепла (термический крекинг) или тепла и катализатора (каталитический крекинг) позволяют получить из нефти не только больше бензина, чем было первоначально в нефти, но и бензин лучшего качества. Крекингу подвергают чаще всего высококипящие фракции, представляющие собой остаток после отгона от нефти при нормальном давлении бензина прямой перегонки, керосина и в отдельных случаях дизельного топлива. [c.17]

Для переработки тяжелых нефтяных остатков и дистилля-ционного сырья используют установки термического крекинга. Б отличие от атмосферной и вакуумной перегонки, при которых нефтепродукты получают физическим разделением нефти на соответствующие фракции, отличающиеся по температурам кипения, термический крекинг является химическим процессом, происходящим под влиянием высокой температуры и давления. При термическом крекинге одновременно протекают реакции распада, уплотнения и перегруппировки. [c.82]

В основном, выходы и характер продуктов термического крекинга определяются тремя главными параметрами составом сырья, поступающего в реакционную зону, глубиной крекинга или превращением за проход и давлением. Второстепенное влияние могут иметь и многие другие параметры, но ни один из них не имеет такого значения, как эти три. [c.33]

Обобщение экспериментальных данных по крекингу в статических условиях под давлением (в автоклаве) различных парафиновых углеводородов, сделанное М. Д. Тиличеевым (рис. 1), показывает, что при данной температуре имеется практически прямолинейная зависимость между числом углеродных атомов в молекуле парафинового углеводорода и константой скорости его крекинга. Кривая, показанная на рис. 1, не вполне точна, но может служить наглядным выражением влияния молекулярного веса углеводорода на его термическую стабильность. [c.24]

Влияние высокого давления на реакции гидрирования подтверждается тем, что в продуктах парофазного крекинга содержится много непредельных углеводородов. Так, в газе этого процесса содержится до 40—50% непредельных углеводородов, в то время как в газе термического крекинга под давлением —15—20%. Соответственно в бензине парофазного крекинга содержится 40—45% непредельных, а в бензинах крекинга под давлением —20—30%. [c.42]

Исследования влияния физико-химических факторов (температуры, давления, глубины разложения и др.) на состав продуктов и кинетику термического крекинга индивидуальных алканов были предметом многочисленных работ. Экспериментальные данные о зависимости состава продуктов термического крекинга алканов от температуры, давления и глубины разложения позволяют сделать определенные выводы, независимо от того, каких представлений придерживаться о механизме крекинга алканов. Естественно, что любая теория, призванная дать правильное объяснение фактам, должна будет считаться с выводами, которые получены на основе обстоятельных экспериментальных материалов. [c.77]

На 100 молей превращенного гексадекана образовались 350 молей продуктов крекинга. При термическом же крекинге гексадекана при нормальном давлении 100 молей гексадекана должны дать но теории Райса 570 молей продуктов крекинга. Как и в случае н.-октана, катализатор оказал влияние в сторону уменьшения степени дробления молекулы при крекинге. Это выразилось в частности в том, что газы крекинга на 94% состояли из углеводородов с тремя и четырьмя углеродными атомами. [c.236]

Термические превращения непредельных углеводородов. В сырье для крекинга ненасыщенные углеводороды отсутствуют, но роль их в химии крекинга очень велика, так как они всегда образуются при распаде углеводородов других классов. Для непредельных углеводородов характерно большое разнообразие химических превращений. На примере олефинов особенно легко проследить решающее влияние температуры на направление превращения. Низкие температуры и высокие давления стимулируют реакции уплотнения низкомолекулярных олефинов [c.176]

Температура крекинга обусловлена также рядом других факторов упругостью паров, величиной давления, длительностью процесса, степенью образования кокса. Влияние оказывает и метод проведения крекинга при жидкофазном термическом крекинге процесс ведут при 400—500° и давлении 7—80 ат, при каталитическом крекинге—при 400—500 и нормальном давлении. [c.307]

Термический пиролиз. Процесс заключается в деструктивной переработке нефтяного сырья, т. е. в разложении и других глубоких и сложных превращениях молекул углеводородов под влиянием высокой температуры (680—750°) и при давлении, близком к атмосферному. В начале процесса происходят обычные для крекинга реакции разложения с образованием значительного количества непредельных углеводородов. Это — первая стадия процесса. Во второй стадии процесса — синтетической — непредельные вступают в реакции уплотнения и циклизации с образованием либо непосредственно ароматических углеводородов, либо цикланов, которые, отщепляя водород, также превращаются в ароматические углеводороды. Вторая стадия тесно связана с первой. [c.193]

Крекинг дистиллятного сырья при атмосферном давлении в периодически действующем реакторе практически невозможен, так как с приб.чижением к температуре процесса часть сырья испаряется и удаляется из зоны реакции. Таким образом, термический крекинг дистиллятного сырья нужно осуществлять в реакторе под давлением — автоклаве. Так как термическая устойчивость облегченного сырья больше, его необходимо крекировать нри несколько более высоких температурах, которые могут оказаться критическими как для более легкой части сырья, так и дли продуктов раз.ложеиия. В результате доля паропой фазы возрастает и влияние давления как фактора углубления процесса увеличивается. Например, температура в автоклаве 440 °С является критической для всех фракций, выкипающих ниже 265 С , так как эти фракции независимо от давления уходят в паровую фазу. [c.81]

Повышенное давление процесса также положительно сказывается на свойствах кокса. В табл. 2 приведены некоторые свойства коксов и графитированных образцов, полученных при различных давлениях. Повышение избыточного давления от 1 до 30 кгс/см позволило увеличить плотность графитированных образцов от 2,209 до 2,229 г/см и снизить удельное электросопротивление УЭС с 11,7 до 8,80 м. мм7м. При этом несколько снижается зольность и коэффициент термического расширения (КТР). На рис. 3 показано влияние давления коксования на межсеточную упорядоченность с1о 02 прост размеров кристаллитов графита Ьс, изготовленного из кокса дистиллятного крекинг-остатка [1] при [c.103]

В последние годы снова появились работы канадских, английских и французских исследователей [19], в которых на основании широкого применения методов газовой хроматографии, масс-спектрометрического анализа и других совершенных методов ис следований изучался состав продуктов и кинетика первичного крекинга при низких давлениях (10—150 мм рт. ст.) в интервале 400—600° С. Эти работы снова подтверждают радикально-ценной механизм первичного термического крекинга кроме того, в них рассчитываются скорости некоторых элементарных реакций, протекающих с участием радикалов и, в частности, подчеркивается важная роль этильных радикалов при определении кинетических характеристик крекинга алканов, на что указывалось еще в работах Фроста в 40-е годы [20]. Французские исследователи дискутируют с Воеводским по поводу выдвинутой им концепции гетерогенного зарождения, возрая ая против заметного влияния стенок на зарождение цепей в термическом крекинге. Ниже мы обсудим результаты проведенных нами исследований, показавших, что рост гетерогенного фактора (б /у) увеличивает обрыв цепей, но мало влияет па их зарождение. [c.344]

Влияние давления на выход жидких продуктов изучено недостаточно, но, повидимому, можно считать, что повышение давления, как и в случае термического крекинга, снособствуст образованию жидких продуктов. [c.130]

Общеизвестна роль ультразвука в интенсификации химических процессов. С. П. Кириченко и А. 3. Сими-лейский [80] применили ультразвуковые колебания для интенсификации реакций термического крекинга. При низких давлениях применение ультразвука способствует увеличению содержания олефинов в бензинах термического крекинга. С повышением температуры процесса влияние ультразвука на содержание олефинов в бензине становится более эффективным. [c.30]

Крекинг нефтяного сырья — это сложный химический процесс, при котором конкурируют реакции разложения с реакциями синтеза. Чрезмерное развитие первых приводит к повышенному газообразованию, наоборот, вторых — к накоплению тяжелых остаточных продуктов и кокса. Основным целевым продуктом крекинга является бензин, поэтому газообразование и, особенно, коксообра-зование—нежелательные процессы, развитие которых стремятся свести к минимуму. Выход газа хорошо регулируется параметрами крекинга. Наибольшее влияние имеет температура. Так, в процессе, идушем при низком давлении, при 500° С образуется 6% газа, при 550° С 25%, а при 650° С уже 45%. Увеличение продолжительности пребывания сырья в зоне высоких температур также резко увеличивает выход газа, так как при этом начинают распадаться и более устойчивые углеводороды невысокого молекулярного веса, т. е., иначе говоря, образовавшийся из сырья крекинг-бензин в дальнейшем превращается в крекинг-газ. При крекинге под давлением выход газа, наоборот, резко снижается. Это объясняется двумя причинами во-первых, с точки зрения принципа Ле-Шателье, направление распада смещается в сторону образования продуктов с низкой упругостью пара и, во-вторых, под давлением значительно ускоряются бимолекулярные реакции синтеза из мелких осколков молекул. Именно поэтому в промышленных установках термического крекинга давление достигает 40—70 ат. Химизм газообразования объясняется реакциями деалкилирования, распада и дегидрирования. [c.175]

Имеющиеся в литературе сведения о влиянии давления на скорость термического крекинга индивидуальных парафиновых углеводородов (при постоянной температуре) относятся к области небольших давлений. В работе Динцеса [1] приведены данные, показывающие, что скорость термического распада к-бутана при 575°С увеличивается при повышении давления с 3,9 до 10,8 атм. Динцес, Жаркова, Жерко и Фрост [2] обнаружили замедление распада этана при повышении давления с 1 до 26 атм и температуре 635°С. Однако при 750 и 800°С скорость распада этана повышается с давлением (в интервале давлений до 10 атм) [3]. Исследование термического распада к-гептана при 580°С и давлении до 8,7 атм [4] также обнаружило увеличение скорости реакции с повышением давления. [c.665]

Химические методы переработки основаны на глубоких структурных превращениях углеводородов, содс[ жа-ии1хся в нефти нлн нефтепродуктах, п(JД влиянием тс.шс-ратуры, давления, катализаторов, химических реагеггоп. К ним относятся различные виды термического и каталитического крекинга нефтепродуктов и др. [c.231]

Некаталитические процессы крекинга, направленные на получение моторных топлив, проводятся почти всегда при давлениях, превышающих 14 кПсм . При парофазном крекинге давление ниже указанного, но, вообще говоря, термический крекинг при давлении, близком к атмосферному, не приносит желаемых результатов. Само по себе давление не оказывает сколько-нибудь серьезного влияния на течение начального мономолекулярного разложения углеводородов. Так, например, направленпе реакции [c.314]

Весьма важны наблюдения о влиянии различных компонентов сырья на активность катализаторов. В случае переработки тяжелого сырья наибольшую опасность представляют асфальтены (см. стр. 320). Кроме асфальтенов на активность катализатора влияют и другие трудногидрируемые компоненты. Так, например, активность платиновых катализаторов снижалась при использовании сырья с высоким содержанием серы, газойлей термического и каталитического крекинга, тяжелых газойлей Весьма влияет на активность катализатора наличие в сырье азота. Показано что гидрокрекинг ароматизированного сырья, содержащего 40 млн азота и выкипающего в пределах 205—321 °С, мог быть осуществлен без падения активности катализатора в течение 4 месяцев при давлении 100 кгс/см . При понижении содержания азота до 2 млн можно было достичь тех же результатов уже при 54 кгс/см . [c.322]

Давление влияет на направление и скорость химических реакций, протекающих при крекинге, но это влияние изменяется в зависимости от условий процесса. Если крекинг протекает в л<идкой фазе — при использовании тял<елого сырья н при умеренных температурах (420—470° С), то давление практически не оказывает влияния па скорость и направление мономолекулярного распада. Одпако как только образующиеся продукты распада или исходное сырье переходят в паровую фазу, роль давлеиия повышается. При этом большое значение имеет абсолютная величина даиления. При умеренных давлениях скорость мономолекулярного распада практически ие изменяется. Поскольку крекинг протекает по радикально-цепному механизму, характер реакции обрыва цепе] изменяется в зависимости от абсолютной величины давления. М. Г. Гоникберги В. В. Воеводский показали, что при невысоких давлениях (порядка нескольких атмосфер) повышение его способствует увеличению константы скорости крекинга, а при высоких (порядка сотен атмосфер и более) наблюдается обратное явление. Так, по данным А. И. Динцеса , в процессе термического крекинга бутана при 575° С и глубине распада около 9—13% повышение избыточного давления с 3,9 до 10,8 ат вызывает увеличение константы скорости реакции с 0,007 до 0,022, т. е. примерно втрое. Г. М. Панченков и В. Я- Баранов , подвергая крекингу фракцию 300—480° С грозненской парафинистой нефти при 510° С и избыточном давлении 1 10 и 50 ат, установили, что максима.яьпое значение констант скорости реакции соответствует давлению около 10 ат-, дальнейшее повышение давления сопровождается снижением скорости разложения. [c.41]

Образующийся нафтеновый углеводород иодвергается гидро крекингу с образованием этана и проиана. Давление в реакторе около 65—100 ат. Присутствие катализатора значительно ослабляе-1 реакции уплотнения. О влиянии катализатора свидетельствует значительно сниженная энергия активации, составляюща> - 5 400 кал моль, в то время как для термического процесса, ка1-было отмечено выше, она составляет примерно 50 ООО кал моль В зарубежной промышленности используется несколько различных видов каталитических процессов гидродеалкилирования (хайде ал, дето л, юнидаг и др.). [c.292]

Свойства крекинг-остатков, используемых в качестве сырья для получения связующего, в значительной степени зависят ог глубины жидкофазных термодеструктивных процессов, наиболее полно описываемых радикально-цепным механизмом. Влияние кинетических факторов процесса термодеструкции (температуры, давления, продолжительности, коэффициента рециркуляции) такое же. как и для обычных жидкофазных процессов термическою крекинга. При получении нефтяных связующих из сырья с фактором качества 2,5 (дистиллятный крекинг-остаток) рекомендуется следующий режим термообработки температура 420 5°С, абсолютное давление 5 кгс,см , продолжительность 5 ч. В случае более высоких температур (480—500 X), как показал В. В. Таушев, продолжительность процесса получения пека сокращается на один порядок, но при этом в зоне реакции необходимо поддерживать более высокое давление. [c.76]

Развитие этих процессов происходило и происходит под влиянием соответствующих требований со стороны моторной техники. При высоком уровне потребления авиационных и автомобильных бензинов и незначительном потреблении дизельных топлив в 1940—1950-х годах в широком масштабе в США, СССР и других развитых странах был реализован каталитический крекинг средних дистиллятов (керосино-газойлевой фракции атмосферной перегонки нефти), обеспечивающий большой выход бензиновых компонентов с достаточно высоким октановым числом. Для повышения октановых чисел бензинов получили распространение процессы полимеризации, алкили-пования, а также термического риформинга, который был заменен затем на более эффективный процесс каталитического риформинга. По мере дизели-зации моторного парка и перехода авиационной техники на реактивные двигатели возросла потребность в средних дистиллятах — авиационном керосине и дизельном топливе, и процесс каталитического крекинга с конца 1950-х — начала 1960-х годов был переориентирован на переработку тяжелого сырья — вакуумного газойля. В 1960-х годах в схемы НПЗ ряда зарубежных стран, прежде всего США, стал включаться процесс гидрокрекинга под давлением 15 МПа. Этот процесс обеспечивал наибольшую гибкость в регулировании выхода бензина, керосина, дизельного топлива при переработке тяжелого дистиллятного, а в ряде случаев — и остаточного сырья [121. По мере утяжеления сырья каталитического крекинга — переработки вакуумных газойлей с концом кипения 500—560 °С — возникла проблема как получения кондиционных котельных топлив из тяжелых вакуумных остатков, так и дальнейшей их переработки с целью увеличения выработки моторных топлив. Для переработки гудронов в схемах современных НПЗ получили развитие термические процессы (висбрекинг, замедленное коксование, коксование в псевдоожиженном слое — флюидкокинг — и его модификация с газификацией получаемого пылевидного кокса — флексико-кинг, сочетание процессов висбрекинга с термическим крекингом и др.), гидрогенизационные процессы (гидрокрекинг, гидрообессеривание), которые в ряде случаев сочетают со стадией предварительной подготовки сырья методами сольволиза (деасфальтизации) и деметаллизации. Перспективными процессами, частично реализованными в промышленности или находящимися в опытно-промышленной проверке, являются процессы гидровисбрекинга, [c.48]

Кроме термического крекинга, источником олефинов является также каталитический крекинг, при котором они получаются в больших количествах. Каталитический крекинг получил быстрое и широкое распространение под влиянием потребностей военного времени, поскольку он давал хорошие выходы высокооктанового бензина, являющегося основньш компонентом авиационного топлива с октановым числом 100. Каталитический крекинг заключается в нагревании паров нефтепродукта при умеренной температуре (450°) и низком давлении (1—15 ama) в присутствии естественного или синтетического алюмосиликатного катализатора. Существуют три способа проведения этого процесса. По одному из них пары углеводородов пропускают через неподвижный слой катализатора (процесс Гудри). При втором способе очень тонко измельченный катализатор, будучи взвешен в горячих парах углеводородов, увлекается ими в направлении их движения (процесс с текучим катализатором). По третьему способу катализатор в виде гранул механически передвигается в реакционной зоне противотоком к движению паров углеводородов (процесс термофор). Во всех случаях на катализаторе отлагается кокс, который приходится удалять выжиганием в токе газа, содержащего кислород в процессе Гудри выжигание проводят периодически, в процессах с псевдоожиженным слоем катализатора или с движущимся слоем (процесс термофор) — непрерывно. Полученный крекинг-бензин содержит большое количество сильно разветвленных парафинов, благодаря чему он и обладает высоким октановым числом. Как и следовало ожидать, принимая во внимание мягкие условия крекинга,, этилен присутствует в газах в очень небольшом количестве в основном крекинг-газы состоят из С3- и С4-углеводородов. Бутан-бутиленовую фракцию крекинг-газов в США используют для производства дивинила, необходимого для промышленности синтеаического каучука, а также для получения изооктана (гл. 12, стр. 208 и сл.). [c.110]

Технологические факторы. Все основные факторы термического крекинга, как-то 1) природа сырья, 2) температура процесса, 3) продолжительность процесса, 4) давление, оказывают реишющее влияние на выход и качества продуктов также и при ката. 1итическом крекинге. Кроме того, в данном случае необходимо считаться еще и со свойствами катализатора, из которых важнейшими являются следующие 5) активность катализатора, 6) избирательное действие (селективность) катализатора, 7) стабильность свойств и 8) регенерируемость катализатора. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология