спектры реакция присоединения

По данным ИК-спектров, продукт присоединения IV имеет карбонильную группу, кроме ТОГО, он дает характерные реакции с реагентами на карбонильную группу. Положение в нем сульфогруппы было установлено путем дегидрирования до натриевой соли 1-нафтол-.3-суль-фокислоты. [c.461]

Обнаружение ненасыщенных соединений принципиально воз-мол<но с помощью реакций присоединения (см. разд. Г, 4). Здесь для этой цели рекомендуется использовать взаимодействие с бромом в четыреххлористом углероде или с перманганатом (обесцвечивание). Данные о наличии ненасыщенных связей получают из ИК-спектра (см. разд. А, 3.6.2). [c.298]

Металл, окисляясь до катиона, передает электрон ароматическому кольцу, что приводит к образованию анион-радикала. Интермедиаты такого типа могут быть идентифицированы по спектрам ЭПР, из которых в настоящее время получен большой объем информации относительно их строения. Первая стадия реакции - присоединение электрона - представляет собой равновесный процесс, положение которого для бензола существенно сдвинуто влево. Для [c.171]

С эмпирической точки зрения ароматическими соединениями являются соединения, молекулярная формула которых соответствует высокой степени ненасыщенности и которые тем не менее не вступают в реакции при соединения, характерные обычно для ненасыщенных соединений. Вместо реакций присоединения эти ароматические соединения часто наподобие бензола вступают в реакции электрофильного замещения. Наряду с инертностью в реакциях присоединения проявляется также необычная стабильность этих соединений — низкие значения теплот гидрирования и сгорания. Ароматические соединения имеют циклическую структуру — обычно содер жат пяти-, шести- или семичленные циклы — и ири их изучении физическими методами обнаруживается, что их молекулы плоские (или почти плоские). Протоны в этих соединениях имеют примерно такие же величины химических сдвигов в ЯМР-спектрах (разд. 13.18), как протоны в бензоле и его производных. [c.313]

Иод вступает в обратимую реакцию присоединения с углеводородами с образованием комплексов кислотно-основного типа [7,8]. Иод при этом действует как акцептор электронов (кислота льюисовского типа), а углеводород — как донор электронов (основание льюисовского типа). Комплексы олефинов с иодом сильно поглощают в УФ-области спектра. [c.206]

Различия в спектрах гуминовых препаратов и исходных веществ позволяют считать, что в системе гуминовые вещества — акрилонитрил произошла реакция присоединения нитрильной группы к ароматическому ядру через фенольную, гидроксильную группу. [c.15]

Огромное разнообразие и специфичность реакций присоединения, в которых принимают участие соединения с двойными связями, делает их чрезвычайно важными промежуточными веществами в органических синтезах. Эти реакции будут рассматриваться в гл. 7, а в настоящей главе обсуждены номенклатура, спектры и цис-транс-изомерия алкенов. Последний вопрос приобретает особенно важное значение при рассмотрении механизмов реакций присоединения. [c.140]

Если Х = Н (альдегиды), то при действии воды или спиртов образуются гидраты или полуацетали. Продукт присоединения легко распадается на исходные компоненты. Вследствие непрочности этих соединений и обратимости реакции присоединения они образуются в достаточном количестве только в присутствии очень большого избытка реагента—практически в растворе последнего—и наличие их в растворе может быть доказано спектроскопически например, в ультрафиолетовой части спектра растворов этих соединений наблюдается небольшое смещение максимума поглощения, характерного для С=0-группы, в сторону более коротких волн и очень сильное уменьщение экстинкции. При повышении температуры количество гидратированных молекул уменьшается [И]. [c.439]

Характерной особенностью воды является ее амфотерность, т. е. способность выступать в реакциях присоединения в роли как электрон-донора, так и донора протонов. Это обстоятельство приводит к тому, что в кристаллогидратах в образование связей обычно вовлекаются как атом кислорода (координация) так и атомы водорода (водородная связь с анионами и другими частицами в решетке). Связь по кислороду и связь по водороду приводят качественно к одним и тем же изменениям в спектре воды — л одинаковому направлению сдвига полос поглощения. [c.182]

Последняя структура является преобладающей резонансной формой, так что реакции присоединения и восстановления приводят к одному и тому же изменению в структуре кольца и, следовательно, к аналогичным спектрам поглощения. [c.62]

В данной работе реакцией присоединения к фуллерену ветвей поли-N-винилпирролидона (ПВП) (степень полимеризации п=40 и 70) через концевую аминогруппу были получены звездообразные водорастворимые производные фуллерена Сбо с различным числом ветвей. Ковалентное связывание ПВП с фуллереновым ядром было подтверждено соответствующими изменениями УФ спектров и спектров фотолюминесценции. Двух- и четырехлучевые образцы ПВП-Сбо, содержащие 7.4 и 2 вес. % фуллерена, были охарактеризованы методами молекулярной гидродинамики, оценены их молекулярные массы ММ и гидродинамические размеры в водных растворах. Было установлено, что в сравнении с образцами ПВП линейного строения той же ММ, не содержащими фуллерена, образцы ПВП-Сбо обладают более компактными размерами и большей трансляционной подвижностью, что может быть немаловажным фактором для мембрано-нроникающих способностей новых производных Сб . [c.90]

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

Электронные представления об ацетиленовой связи и, < р-гибридизации. Кислотность ацетиленового атома водорода. Реакция Кучерова. Механизм гидратации тройной связи. Правило Марковннкова. Реакция присоединения ацетилена к карбонильным соединениям. Димеризация ацетилена. Спектры (ПМР, ИК, УФ) ацетиленов. [c.249]

Ароматичность, правило Хюккеля. Электрофильные и нуклеофильные реакции. Электронодонорность и электроноакценторность заместителей. Индуктивный эффект и эффект сопряжения. Теория замещения, ориентанты I и И рода. Реакции электрофильного и нуклеофильного замещения, реакции присоединения. Переходные состояния. Согласованная и несогласованная ориентация. Спектры (ПМР, ИК и УФ) ароматических соединений. [c.250]

Еще в XIX столетии было признано, что ароматические соединения [34] сильно отличаются от ненасыщенных алифатических соединений [35], но в течение многих лет химикам не удавалось прийти к взаимно приемлемому удовлетворительному определению ароматического характера [36]. В качественном отношении серьезных разногласий никогда не существовало, и определение сводилось к следующей форме ароматические соединения характеризуются особой устойчивостью и легче вступают в реакции замещения, а не в реакции присоединения. Трудность состояла в том, что такое определение было не слишком ясным и не подходило для пограничных случаев [37]. В 1925 г. Армит и Робинсон [38] установили, что ароматические свойства бензольного ядра связаны с наличием замкнутого кольца электронов, ароматического секстета (ароматические соединения, таким образом, являются своеобразными примерами делокализованной связи), но в то время еще нельзя было определить, обладают ли другие циклы, отличные от бензола, таким электронным кольцом. С развитием магнитных методов исследования, главным образом ядерного магнитного резонанса, появилась возможность экспериментально определять наличие или отсутствие в молекуле замкнутого электронного кольца, и теперь ароматичность можно охарактеризовать как способность удерживать индуцированный кольцевой ток. Соединения, обладающие такой способностью, называют д агро/г-ными. Сегодня это определение является общепринятым, хотя оно не лишено недостатков [39]. Существует несколько методов, позволяющих установить, способно ли соединение удерживать кольцевой ток, но наиболее важный из этих методов основан на химических сдвигах в спектрах ЯМР [40]. Чтобы это понять, необходимо вспомнить следующее как правило, величина химического сдвига протона в ЯМР-спектре зависит от электронной плотности его связи, и чем выше плотность электронного облака, окружающего или частично окружающего протон, тем в более сильное поле смещается его химический сдвиг (т. е. тем меньше величина б). Однако из этого правила имеется несколько исключений, и одно из них касается протонов, расположенных вблизи ароматического цикла. При наложении внешнего магнитного поля (как в спектрометре ЯМР) в ароматических молекулах возникают кольцевые токи л-электронов, которые (при расположении плоскости ароматического [c.63]

Два неовязывающих электрона в карбенах могут быть либо спаренными, либо неспаренными. Спаренные электроны дают в спектре синглет, тогда как два неспаренных электрона, как уже говорилось (разд. 5.8), дают триплет. Простой метод распознавания синглетных и триплетных частиц, разработанный Скеллом [167], основан на известной реакции присоединения карбенов по двойной связи с образованием производных циклопропана (реакция 15-49). Если к цмс-2-бутену присоединяется синглетная частица, образующийся циклопропан должен представлять собой цис-изомер, поскольку перенос двух пар элек- [c.249]

Споры относительно теоретического истолкования природы двойной связи не могут затронуть опытных данных, что в непредельных соединениях имеется особый вид углерод-углеродной связи, отличной от обычной, простой связи. Эта связь, называемая двойной, обладает повышенной химической активностью (легко вступает в реакции присоединения), жесткостью (существование цис-транс-изомеров). Известно, наконец, что электроны двойной связи подвижнее электронов простой СВЯЗИ. Этз ПОДВИЖНОСТЬ непосредст венно проявляется в спектрах и других физико-химических свойствах. Она служит также причиной важного явления сопряжения. [c.80]

В предыдущих главах достаточно подробно рассматривались свойства молекул как индивидуальных объектов, не взаимодейстцюпщх друг с другом Для этих объектов существует только один тип реакций, которые получили название мономолекулярных В результате таких реакций происходит превращение (спонтанное или иидущдюваниое, например, светом — фотохимические реакции) одного пространственного изомера в другой Например, бензола в призман Этот процесс может быть описан либо как процесс перехода молекулы из одного минимума потенциальной поверхности в другой той же поверхности, либо как переход из минимума данной поверхности в минимум фугой Это простейший тип реакций, достаточно легко изучаемый и рассчитываемый методами квантовой химии и теории спектров (если речь вдет о фотохтши) Наиболее массовым типом реакций является, однако, другой В общем случае после сближения, например, двух моле А и В образуются новые индивидуальные объекты С (в реакции присоединения А + В -> С ) или С, О, [c.171]

Интересен вопрос о строении карбиноламинов (1.270), так как они теоретически могут существовать и в форме кетонов (2.655), т. е. проявлять склонность к кольчато-цепным изомерным превращениям, обусловленным внутримолекулярными реакциями присоединения водорода группы N—Н по связи С=0. Действительно, еще недавно карбиноламинам (1.270) приписывалось строение 2-(2-ацилфенил)-1,4, 5,6-тетрагидропиримидинов (2.655) [622, 633, 6361. Однако исследования электронных спектров модельных соединений и (2.655) показали, что в растворе существует равновесие между двумя формами, а в твердом состоянии предполагается закрытая форма (1.270) [84, 491]. Ана- [c.195]

Существенный прогресс в этих областях науки связан с появлением метода спиновых ловушек (Spin-Trapping Method) — метода стабилизации короткоживущих радикалов на молекулах органических соединений, содержащих кратные связи (спиновых ловушках). В результате реакции присоединения короткоживу-щего радикала к спиновой ловушке образуется новый стабильный радикал, в спектре ЭПР которого содержится информация о строении короткоживущего предшественника. Короткоживущий радикал становится структурным фрагментом стабильного радикала — происходит своеобразный спиновый захват короткоживущего радикала. [c.145]

Обнаруженное в работах [17—23] явление образования стабильных нитроксильных радикалов в результате реакции присоединения короткоживущих радикалов по кратным связям молв-К31л органических соединений легло в основу нового методического приема изучения строения и реакционной способности короткоживущих радикалов — метода спиновых ловушек [1]. В этом случае задача сводится к получению стабильного радикала в реакции спинового захвата с помощью соответствующим образом подобранной спиновой ловушки и изучению спектра зтого стабильного радикала методом ЭПР (реже по УФ-спектрам, см., например, [27]). [c.150]

Далее в результате реакции присоединения БТ к 3-акрилоил-бензоксазолинону выделили 3 -[Y-(2-мepкaптoбeнзoк aзoлил)-пpo-пионил]-бензоксазолинон с выходом 70%, т. пл. 214—216°, i f=0,84, в УФ-спектре Ятах 280 и 288 нм [c.84]

Для соединений, полученных реакцией присоединения фторгидридсиланов к стиролу и фторированием соответствующих хлорсиланов, сняты спектры комбинационного рассеяния, которые полностью совпадают. [c.154]

Значительная часть работ, в которых хемилюминесцентные методы использовались для исследования кинетики, посвящена реакциям, идущим при высоких концентрациях атомов и евободных радикалов. В этих реакциях свечение, как правило, возникает в результате рекомбинации атомов и свободных радикалов или в результате реакций присоединения активных частиц к молекулам. Тепловой эффект таких реакций обычно достаточно велик И выделяющаяся энергия соответствует энергии излучения в видимой или ультрафиолетовой областях спектра. Поскольку концентрации активных частиц высоки, реакции рекомбинации и присоединения идут с большими скоростями соответственно высока и интенсивность свечения, и ее измерение обычно не представляет каких-либо затруднений. [c.20]

Наиболее важное свойство определенных коферментов заключается в их способности к обратимому восстановлению. Варбург установил, что при этом происходит восстановление никотинамидного кольца никотинамид-аденин-динуклеотида. Восстановление НАД и НАДФ приводит к заметным изменениям в спектре поглощения этих веществ (см. фиг. 50). Эти изменения впервые наблюдал Варбург. Аналогичные спектральные изменения происходят, когда НАД участвует в реакциях присоединения. Так, цианид реагирует с НАД, образуя соединение с максимумом спектра поглощения при 327 ммк, который можно сравнить с максимумом восстановленного НАД при 340 ммк. Диоксиацетон реагирует с НАД, образуя соединение с максимумом спектра поглощения при 340 ммк. Никотинамидное кольцо может существовать как резонансная система с положитель- [c.61]

Уже при первых исследованиях реакции присоединения меркаптанов к диацетилену стало очевидно, что эта реакция является ступенчатой и стереонаправленность каждой ее стадии зависит от механизма реакции. Что касается стадии присоединения первой молекулы меркаптана к диацетилену, то в условиях нуклеофильного присоединения она протекает стереоспецифично с образованием этинилвиниловых тиоэфиров, имеющих г ис-конфигура-цию, которая была доказана с помощью газожидкостной хроматографии, спектров ЯМР [109, 237, 494—496, 549, 647, 699, 700], а также химическими превращениями, например, окислением тиоэфиров в г мс-сульфоны и образованием цис, г ас-1,4-диалкил-и г мс,Е ис-1,4-диарилбутадиенов-1,3 в результате ионного присоединения второй молекулы меркаптана [495, 496, 546, 644]. На примере присоединения этил-, бутил- и фенилмеркаптанов к диацетилену и этинилвиниловым тиоэфирам (Шостаковский и сотр. [121, 123, 546, 644, 697]) было доказано, что в условиях ионного присоединения возможно осуществление стереоспецифического синтеза цис, цис -1,4-диалкил- или г мс,г мс-1,4-диарилтиобу-тадиенов-1,3 а в условиях свободнорадикального присоединения меркаптанов к этинилвиниловым тиоэфирам эта реакция протекает [c.132]

Строение хлорангидридов фосфиновых кислот (ЬХХХУП) доказано химическими и физическими способами [109, 706, 1035]. На основании данных хроматографии и спектров ПМР показано, что реакция этинилвиниловых эфиров, и тиоэфиров с пятихлористым фосфором в описанных условиях протекает стереоспецифично и приводит к образованию аддуктов, у которых атомы водорода при первом и втором атомах углерода находятся в транс-расположении. Ввиду того, что исходные этинилвиниловые эфиры и тиоэфиры имеют г г/с-конфигурацию, допускается, что цис — тракс-изомеризация происходит в ходе реакции присоединения пятихлористого фосфора [109]. Возможно, что реакция осуществляется путем электрофильной атаки РС14 [1037] на тройную связь с последующим переходом аниона хлора к третьему атому углерода внутри образовавшегося катиона. Последний стабилизован показанными на схеме электронными сдвигами и поэтому утратил геометрическую конфигурацию исходного бутенина. Атом хлора вступает в наиболее выгодное стерическое положение, что приводит к т >акс-расположению водородных атомов при 1,2-двойной связи. Высказанные соображения подтверждаются при построении атомной модели Бриглеба — Стюарда исследованных соединений, причем наиболее благоприятным является трйнс-размещение атома хлора и фосфонильной группы [c.308]

Деполимеризация свободных радикалов, обладающих избыточной энергией, приводит к образованию молекул с двойными связями различного типа. В ч. I [1] было предположено, что нри действии на полимеры ионизирующих излучений идут реакции присоединения свободных радикалов по двойным связям, т. е. реакции,обратные реакциям деполимеризации свободных радикалов. Наиболее легко в реакции полимеризации вступают молекулы с двойными связями на конце цепи, поэтому расход таких молекул при действии ионизирующих излучений на полиэтилен должен быть больше, чем расход молекул с двойными связями в середине цепи. Сравнение инфракрасных спектров пеоблученных и облученных образцов полиэтилена толщиною 0,6 мм (рис. 1) подтверждает [c.211]

Панкратов, Аханщикова и Беккер [261] показали на примере метилметакрилата, что хлордифторамин присоединяется к олефинам аналогично тетрафторгидразину. Реакция протекает быстро при комнатной температуре, сопровождается падением давления и приводит к образованию кристаллического вещества, представляющего собой продукт полимеризации метилметакрилата и присоединения хлордифторамина. Молекулярный вес полимера (590) и элементарный состав показывают, что вещество состоит из 5 звеньев метилметакрилата и содержит одну группу NPg и один атом хлора. Наличие группы NPj качественно подтверждено ИК-спектром раствора полимера в ацетоне. Продукт реакции взаимодействует с подкисленным раствором KI с выделением иода. Инициирующее действие NFj l на полимеризацию метилметакрилата дает основание считать, что эта реакция, как и реакция присоединения N2P4 к олефинам, является радикальной и протекает через стадии хлорирования атомом хлора, полимеризации и дифтораминирования радикалом -ЫРг. [c.149]