Поликонденсация условия проведения процесс

Карбамидоформальдегидные олигомеры получают конденсацией карбамида с формальдегидом. Процесс поликоиденсации обычно осуществляют в водной среде. В зависимости от условий проведения реакции поликонденсации могут быть получены водорастворимые индивидуальные вещества, растворимые олигомерные продукты и аморфные нерастворимые полимеры. Направление реакции поликонденсации и свойства образуемых продуктов зависят от соотношения исходных веществ, концентрации водородных ионов (pH) и температуры. [c.68]

Таким образом, конденсационные сополимеры отличаются друг от друга композиционным составом и строением (микрогетерогенностью) [25]. При равновесной сополиконденсации протекание обменных реакций препятствует возникновению композиционной неоднородности, что приводит к статистическому распределению звеньев в цепях сополимеров. Последние по составу аналогичны исходной смеси мономеров. Условия проведения процесса практически не оказывают влияния на статистические характеристики сополимера. Для неравновесной поликонденсации наблюдается несколько иное положение ввиду того, что в этом случае отсутствуют обменные реакции. Для этого процесса строение сополимера будет определяться реакционной способностью сомономеров. [c.171]

В зависимости от строения исходных мономеров и условий проведения реакции поликонденсации процесс может быть равновесным (обратимым) или неравновесным (практически необратимым) [4, с. 127]. [c.156]

При проведении эмульсионной поликонденсации большое значение будут иметь и другие факторы, такие, как температура, концентрация исходных мономеров, величина поверхностного (меж-фазного) натяжения и др. Однако в настоящее время данные о влиянии этих факторов на процесс эмульсионной поликонденсации в литературе отсутствуют. Следует отметить, что влияние условий проведения процесса на молекулярный вес полимеров при эмульсионной поликонденсации рассмотрено пока на примере синтеза ароматического полиамида на основе ж-фенилендиамина и дихлорангидрида изофталевой кислоты в системе тетрагидрофуран — вода — сода. При синтезе других полимеров и при применении других эмульсионных систем влияние рассмотренных закономерностей может быть несколько иным. Однако и в других случаях при протекании процесса по эмульсионному механизму основные закономерности останутся справедливыми для этого способа поликонденсации. [c.164]

То обстоятельство, что определенные мономеры с функциональностью больше двух образуют при поликонденсации линейные, а не трехмерные полимеры, обусловлено особенностью их химического строения и условиями проведения процесса. [c.19]

Рассмотрим теперь, как меняется характер ММР в зависимости от условий проведения процесса поликонденсации. [c.132]

Характер взаимодействия между функциональными группами оказывает большое влияние на закономерности поликонденсации и условия проведения процесса. [c.14]

Этот метод позволяет находить оптимальные условия проведения процесса по заданному параметру (например, выходу или молекулярному весу полимера) при варьировании многих переменных при наименьшем числе экспериментов. Однако в литературе не описано применение метода статистического планирования эксперимента для подбора оптимальных условий проведения межфазной поликонденсации. [c.191]

Условия проведения процесса поликонденсации выбираются таким образом, чтобы устранить возможность побочных реакций функциональных групп. [c.30]

В результате исследования полиарилатов фенолфталеина, синтезированных в различных средах, было показано, что условия проведения процесса поликонденсации оказывают существенное влияние на надмолекулярную структуру полиарилатов и на их физико-механические свойства Этот вопрос подробно рассматривается ниже (см. стр. 32). [c.13]

В значительной части промышленных процессов поликонденсации все исходные мономеры содержат по две функциональные группы. В этом случае при отсутствии реакции циклизации образуются линейные макромолекулы. Различают гомополиконденсацию одного мономера, содержаш его различные функциональные группы, причем в условиях проведения процесса взаимодействовать друг с другом могут только группы различных типов, и гетеро-поликонденсацию, при которой исходная смесь состоит из двух мономеров, каждый из которых имеет две одинаковые функциональные группы, не способные в данных условиях взаимодействовать с себе подобными. Примером гомополиконденсации может служить образование полиамидов из аминокислот или полиэфиров из оксикислот. Примером гетерополиконденсации является образование полиамидов из диаминов и дикарбоновых кислот или синтез полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот и гликолей. [c.81]

Впервые строгое количественное описание процесса гелеобразования при трехмерной поликонденсации, а также вычисления ММР образующегося полимера приведены в фундаментальных работах Флори [4—9], использовавшего впервые статистический (вероятностный) метод расчета таких систем. При построении теории Флори исходил из двух основных постулатов все процессы, приводящие к образованию циклических фрагментов, маловероятны и поэтому могут не учитываться все реакционноспособные функциональные группы обладают неизменной активностью на всем протяжении процесса независимо от их расположения в молекуле и размеров последней. Для некоторых систем Флори экспериментально доказал, что конверсия р функциональных групп в гель-точке в соответствии с развитой им теорией не зависит от температуры, катализатора и других условий проведения процесса и определяется только функциональностью и соотношениями исходных мономеров. Флори рассчитал несколько конкретных поликонденсационных систем, в которых [c.160]

Как уже отмечалось, один из основных промышленных, методов получения сложных полиэфиров — поликонденсация в расплаве, т. е. при температуре, превышающей температуру плавления образующегося олигомера или полимера. Этот метод обеспечивает возможность применения мономеров С пониженной реакционной способностью, высокий выход и чистоту целевого продукта, отличается простотой аппаратурного оформления. При высоких температурах синтеза облегчается и удаление низкомолекулярного продукта реакции (воды, спирта и др.)—непременное условие проведения равновесной поликонденсации. Во избежание термоокислительной деструкции образующихся олигомеров или полимеров процесс вначале ведут в токе инертного тока, а затем при пониженном давлении, что также способствует удалению из сферы реакции низкомолекулярных продуктов. [c.199]

На процесс роста полиэфирной цепи при межфазной поликонденеации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бмс-фенолами, как и в других случаях межфазной поликопденсации, помимо чисто химических факторов,, обусловленных строением исходных соединений, большое влияние может оказывать гетерогенность системы и определяемые ею диффузионные факторы [112—114]. Однако на этих вопросах мы остановимся в главе XI, посвященной межфазной ноликонденсации. Здесь лишь отметим, что в межфазной полиэтерификации благодаря исключительно мягким условиям проведения процесса уже не могут иметь место различные обменные реакции, происходящие при поликонденеации хлорангидридов дикарбоновых кислот с диолами при повышенной температуре. Именно это обстоятельство будет подчас обусловливать неоднородность химического построения полимерной цепи в случае синтеза межфазной поликонденсацией смешанных полиарилатов из исходных веществ, значительно отличающихся друг от друга по своей реакционной способности. Однако на этом вопросе мы уже останавливались в предыдущей главе. [c.194]

Таким образом, побочные реакции гидролиза в межфазной поликопденсации могут играть большую роль. Учитывая это, соответствующим подбором условий проведения процесса можно затормозить эти реакции и уменьшить их влияние на ход реакции. Мы уже отмечали выше, что одним из возможных вариантов этого является использование в межфазной поликонденеации в некоторых случаях определенного избытка хлорангидрида по сравнению с эквимолекулярным количеством [55, 61, 68, 70, 119]. При синтезе межфазной поликонденсацией поликарбонатов уменьшение гидролизуемости фосгена достигают различными вариантами введения в сферу реакции щелочи и фосгена поддерживанием на определенном уровне температуры реакции, изменением количества вводимого в реакцию щелочного агента, природы органической фазы и т.п. [12,23, 24, 39, 140—145]. Поскольку на подверженность гидролизу ряда бмс-хлорформиатов гликолей большое влияние оказывает pH среды [51], для успешного синтеза межфазной поликонденсацией полиуретанов целесообразно использовать в качестве акцептора хлористого водорода вместо едкого натра менее сильный щелочной агент — карбонат натрия [36], а также создавать наиболее подходящую pH среды с помощью буфера [100]. [c.513]

Описан ряд вариантов проведения процесса с использованием дисперсий реагентов. Никс и Осборн непосредственно эмульгировали жидкий реагент в виде мелких капелек в органическом разбавителе, используя подходящий стабилизатор [55]. Твердые реагенты перед эмульгированием могут быть расплавлены, но при условиях, что вязкость расплава достаточно низка и поликонденсация не наступит до завершения эмульгирования. В случае необходимости эмульгируют в органическом разбавителе растворы реагентов, причем впоследствии растворитель удаляют из органического разбавителя отгонкой в ходе ноликонденсации [56]. Твердые реагенты могут быть также диспергированы в органическом разбавителе общепринятыми механическими методами (шаровая, бисерная мельницы), используемыми для получения дисперсий пигментов при производстве красок [57]. [c.246]

Реакция неравновесной поликонденсации протекает такн<е в том случае, если химические связи между звеньями в полимере столь прочны, что они пе разрываются в условиях проведения процесса под действием находящихся в системе реагентов. Примерами полимеров с такими связями могут служить полиаминотриазолы, образующиеся ири поликонденсации гидразина с дикарбоновыми кислотами, и полимеры, получающиеся при некоторых реакциях полирекомбинации. [c.128]

Продукты поликонденсации фенола и формальдегида в зависимости от соотношения последних, рода катализатора и порядка ведения реакции могут быть получены с различными свойствами, так как в зависимости от условий проведения процесса образуются продукты конденсации линейного, сетчатого и пространственного строения. Нами, в частности, были получены продукты поликонденсации фенола с формальдегидом, соответствующие резольным смолам. [c.217]

В заключение рассмотрим вопрос получения обобщенных зависимостей для вычисления длины цепи как функции условий проведения процесса — температуры и времени поликонденсации. [c.195]

Этого достигают проведением процесса при таких низких температурах, при которых обменные реакции за-медлены, а исходные вещества достаточно реакционноспособны, чтобы в этих условиях образовывать полимер, а также получением полимера такого химического строения, который не способен к гидролизу и иным деструктивным превращениям при взаимодействии с низкомолекулярным продуктом поликонденсации и с исходными веществами. [c.55]

Оптимальной температурой при проведении поликонденсации в нитробензоле является 80 °С. В этих условиях приведенная вязкость поликетона в серной кислоте практически перестает изменяться через 6 ч с начала проведения процесса [28]. [c.197]

Исследования разложения этилового спирта в условиях каталитической дегидрогенизации, дегидратации и пиролиза на катализаторах Си-силикагеле и силикагеле показали, что низкотемпературный механизм угле- и смолообразования (200—600°) связан с поликонденсацией предварительно образующегося ацетальдегида. При проведении процесса на неактивном для дегидрогенизации спирта контакте в той же области температур образование продуктов поликонденсации не происходит [64]. [c.272]

Для непрерывного проведения процесса поликонденсации диметилтерефталата и этиленгликоля реакцию осуществляют в тонком слое расплава в условиях высокого вакуума или в токе инертного газа при интенсивном перемешивании это позволяет избежать местных перегревов и снизить деструкцию полимера. Наиболее трудной задачей при проведении такого процесса является регулирование непрерывной подачи сырья в вакуум-реактор с постоянной скоростью, а также стабилизация времени пребывания продуктов в реакционной зоне. Только в этом случае может быть достигнута стандартность образующегося полимера [c.347]

Показано, что полиамидополиарилатам, синтезированным межфазной поликонденсацией, несвойственно равномерное чередование по цепи амидных и арилатных звеньев. Эти полимеры содержат в составе своих цепей большей или меньшей длины полиарилатные и полиамидные блоки. Благодаря изменению условий проведения процесса (очередность введения в сферу реакции исходных веществ, изменение природы органической фазы и др.) можно конструировать полиамидополиарилаты, содержащие в своем составе блоки разной молекулярной массы. [c.73]

При синтезе кристаллизующихся кардовых полиарилатов [19, 20, 52], например полиарилата 9,9-бис(4-гидроксифенил)антрона-10 (фенолантрон) и терефталевой кислоты, условия проведения процесса (температура реакции, скорость нагревания и охлаждения реакционной массы, концентрация и др.) влияют не только на молекулярную массу получаемого полимера, но и на его структуру. В наиболее кристаллической форме этот полиарилат получается при проведении поликонденсации при 220 °С (в соволе, а-хлорнафталине, нитробензоле). Проведение процесса выше 220 °С приводит к полиарилатам с меньшей степенью упорядоченности. В аморфной форме полиарилат образуется в соволе при 330 °С (с быстрым нагревом и охлаждением реакционной массы). Концентрация исходных мономеров при этом должна быть -0,6 моль/л при увеличении концентрации уже не удается получить аморфный полимер. [c.108]

На результаты электрофильного замещения большое влияние оказывают условия проведения процесса. В частности, на примере поликонденсации 4,4 -ди-фенилоксида с дихлорангидридом изофталевой кислоты [28] было установлено, что на молекулярную массу образующегося полиэфиркетона существенное влияние оказывают природа реакционной среды, концентрация реагентов, количество хлористого алюминия и др. Например, в среде метиленхлорида получаются более высокомолекулярные полимеры, чем в нитробензоле в первом случае получены полимеры с приведенной вязкостью в серной кислоте - 0,9 дл/г, во втором - 0,5 дл/г. При проведении реакции в метиленхлориде наилучшие результаты получаются при концентрации каждого из мономеров 1 моль в 2 л растворителя и соотношении хлористый алюминий хлорангидрид = 2,8 1 (моли). Поликонденсационный процесс осуществляют в следующем режиме реакционную смесь, вначале охлажденную до -70 °С, постепенно нагревают до комнатной температуры, при которой выдерживают 24 ч, а затем 1 ч при 40 °С [28]. [c.197]

Установленные закономерности влияния способа окисления на состав и свойства компонентов следует объяснять различными условиями проведения процессов. Процесс непрерывного окисления в трубчатом реакторе отличается от периодического окисления в к бах высокоразвитой поверхностью контакта реагирующих фаз, малым временем пребывания сырья в зоне реакции и интенсивным перемешиванием окисляемого сырья вследствие проведения процесса в пенном режиме. Кроме того, при нёпргрывном окислении осуществляется рециркуляция окисленного битума, благодаря чему в реакторе происходит компаундирование свежих порций гудрона с окисленным битумом. Вероятно, в этих условиях значительно ускоряются реакции окислительной поликонденсации наиболее высокомолекулярных. [c.62]

Показано, что зависимость выхода и молекулярного веса полиоксамидов от условий проведения процесса качественно совпадает для водных и органических растворов, но абсолютное значение вязкости полиоксамида при его синтезе в органическом растворителе меньше, чем в случае поликонденсации на границе с водным раствором в тех же условиях. [c.238]

Линейные по.шэфиры могут быть получены из оксикислот (в некоторых случаях — из их лактонов) или из дикарбоновых кислот, их эфиров и ангидридов и бифункциональных спиртов. Реакция в этом случае протекает по уравнениям (2) или (2а). Поликонденсацию проводят в расплаве при температуре 150—250 в вакууме ). Такая температура может привести к частичному разложению исходных веществ чтобы избежать этого, в ряде случаев применяют катализаторы процесса этерификации, состоящие из веществ кислого (например, л-толуолсульфокнслота) или основного (окислы металлов) характера. В табл. 9 показано влияние введения катализатора (п-толуолсульфокислоты) на протекание процесса поликонденсации при одинаковых условиях проведения процесса (время реакции б час., вакуум, пропускание тока инертного газа). [c.31]

Анализ уравнения (1У-66) показывает, что получить высокие степени поликонденсации при проведении процесса без вывода йизкомолекулярных продуктов из зоны реакции можно только при условии, что константа равновесия значительно больше 10 . Однако из рисунка следует, что даже и при этом условии необходимо иметь строго стехиометрический состав исходной смеси. Малейшие отклонения от стехиометрического состава (например, на 1%) приведут к тому, что в условиях равновесия степень поликонденсации резко понизится и перестанет зависеть от величины константы равновесия. Это соответствует положению, когда в уравнении (1У-66) [c.184]

Молекулы поликонденсационных сополимеров отличаются друг от друга числом мономерных звеньев различных типов и способом их чередования. Основной задачей теории сополиконденсации является установление количественных соотношений между активностями мономеров и условиями проведения процесса, с одной стороны, и статистическими характеристиками образующегося сополимера, с другой. Если для радикальной сополимеризации аналогичная задача в основном была решена около двадцати лет назаД5 то количественная теория совместной поликонденсации получила свое развитие лишь в последние годы. Это обстоятельство вызывает некоторое удивление, поскольку теории гомо- и гетерополиконденсации были созданы еще в конце 30-х годов, практически в то же время, что и для гомополимеризации. [c.128]

Эпоксидные лакокрасочные материалы представляют собой простые полиэфиры, получаемые в результате поликонденсации вешеств, содержаихих эпоксигруппу. Наибольшее распространение получили смолы из дифени-лолпропана и эпихлоргидрина. Меняя соотношения исходных компонентов и условия проведения процесса, можно получать эпоксидные смолы с различным молекулярным весом 450...3800 и более. Низкомолекулярные смолы представляют собой вязкие жидкости, более высокомолекулярные— твердые продукты с температурой плавления до 150 °С. [c.132]

Технологический процесс получения полиэтилентерефталата (ПЭТФ) состоит из двух стадий синтез дигликольтерефталата (или дигликольтерефталата и олигомеров) и его/их поликонденсацию, условия проведения которых зависят от природы исходного сырья. В настоящее время существуют процессы получения ПЭТФ с использованием диметилтерефталата (ДМТ) и этилен- [c.42]

Химические связи между звеньями в этих полимерах столь прочны, что они не разрываются в условиях проведения процесса под действием находящихся в системе реагентов, обеспечивая тем самым неравновесный характер поликонденсационного процесса. В настоявшее время мы располагаем еще очень небольшим количеством данных о механизме реакции полициклизации, однако в большинстве случаев это двухстадийный процесс. На первом этапе это может быть (в зависимости от условий синтеза) обычная равновесная реакция, приводящая к образованию полиамидов, полиэфиров, полигидразонов и т. п. соединений в зависимости от строения исходных веществ. На втором этапе происходит циклизация, т. е. замыказше гетероцикла, характерное для данной реакции. Этот-то этап в ряде случаев и представляет собой неравновесную поликонденсацию, поскольку образование прочных циклов является уже необратимым процессом вследствие устойчивости этих циклов к химическим воздействиям. [c.13]

В качестве катализаторов или активаторов неравновесной ноликонденсации применяются весьма разнообразные соединения. Это обусловлено как большим числом различных видов неравновесной ноликонденсации, так подчас и спецификой ее проведения. В качестве катализаторов или активаторов иеравновесной поликонденеации применяются неорганические соли, органические и неорганические кислоты, третичные амины, соли четвертичных аммониевых, сульфониевых, фосфониевых оснований, органические перекиси и др. Конечно, целесообразность применения катализатора и его вид определяется как химической природой исходных веш,еств, так и условиями проведения процесса. Рассмотрим некоторые виды неравновесной поликонденсации и роль в них катализаторов или активаторов. [c.58]

Таким образом, эти результаты позволяют считать, что полиамидоари-латам, синтезированным межфазной поликонденсацией, несвойственно равномерное чередование по цени полиамидных и полиарилатных звеньев. Полиамидоарилаты, полученные межфазной поликонденсацией, содержат в составе цепей большей или меньшей длины полиарилатные и полиамидные блоки. Изменением условий проведения процесса (очередностью внесения исходных реагентов, изменением природы органической фазы и т. п.) можно получать полиамидоарилаты, содержащие в своем составе блоки с различным мо.яекулярным весом. [c.129]

Ненасыщенные полиэфиры, полученные поликонденсацией малеинового ангидрида с диолом при обычном температурном режиме полиэтерификации, содержат в своем составе 10—30% малеи-натных звеньев и 70—90% фумаратных звеньев, т. е. степень изомеризации малеиновой кислоты в фумаровую в процессе поликондепсации обычно составляет 70—90% [37]. Вообще же, степень изомеризации малеиновой кислоты в фумаровую в процессе синтеза полиэфиров в значительной степени определяется условиями проведения процесса температурой и продолжительностью реакции, кислотностью среды, химической природой исходных мономеров. Так, при изучении поликоиденсации малеинового ангидрида с этилен-, диэтилен-, 1,2-пропилен- и 1,3-бутиленгликолями при 160— 175° С в течение 12—14 час. было установлено, что степень изомеризации зависит от природы гликоля и молекулярного веса полиэфира, достигая при его увеличении постоянного значения, различного для разных гликолей (рис. 108). Постоянная степень изомеризации достигалась при коэффициенте полимеризации, равном примерно 10. [c.182]

Процесс поли конденсации идет ступенчато одна молекула присоединяется за другой. Все промежуточные продукты — устойчивые соединения, которые нужно каждый раз активировать для осуществления дальнейшего присоединения. Активирование обычно осуществляют действием повышенных температур. Так складываются и условия проведения реакций поликонденсации —довольно длительное нагревание К0] шонентов, во время которого молекулярная масса постепенно растет. [c.317]

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В ТВЁРДОЙ ФАЗЕ (твердофазная поликонденсация), способ проведения поликонденсац1ш, когда мономеры нли олигомеры находятся в кристаллич. или стеклообразном состоянии и образуется твердый полимер. Возможна разновидность твердофазной поликонденсации (Т.п.), когда в ходе ее исходные в-ва плавятся или размягчаются. По мн. признакам (условия проведения, закономерности процесса) Т.п. похожа на поликонденсацию в Подробно изучена Т. п. алифатич. -аминокис- [c.635]

Процесс поликонденсации гидроксиметильных производных меламина протекает аналогично процессу поликонденсации гидроксиметил-карбамида и может иметь место как в кислой, так и в нейтральной и щелочной средах. Однако направление реакции зависит от pH среды. Так, в нейтральной и слабощелочной среде образуются преимущественно диметиленэфирные, а в кислой - метиленовые связи (см. схему 3.3, б). При поликонденсации тригидроксиметилмеламина образуются как метиленовые, так и метиленэфирные связи, причем их количественное соотнощение зависит от условий проведения реакции. Дигидроксиметилмеламин при поликонденсации образует в основном метиленовые, а гексагидроксиметилмеламин - диметиленэфирные связи. [c.80]

Реакционноспособные олигомеры получали при поликонденсации хлорметильных производных дифенилоксида, дифенилметана, дифенила, нафталина и антрацена в присутствии 7пС12 как катализатора процесса. Найдены оптимальные условия проведения синтеза. Приведены данные по ИК-спектрам полученных олигомеров. [c.111]

Большим достоинством межфазной поликонденсации является возлюж-ность проведения процесса непрерывным способом. Этим методом можно получать полиамиды и полиуретаны с очень высоютми температурами плавления, которые не удается получить в условиях равновесной полп-копденсации, вследствие их разложения при температурах реакции. [c.124]

П. выпускают под названиями а р и л о к с (СССР), Р.Р.О. и н о р и л (США), причем два последних в виде прозрачных или полупрозрачных, бесцветных или окрашенных в различные цвета гранул, ненаполненных или наполненных 20 и 30% (по массе) короткорезаного стекловолокна. Норил производят в реакторах (см. рис.), содержащих фиксированный слой молекулярных сит, через к-рые циркулирует 2,6-диметилфенол, катализатор и ароматич. углеводород, напр, толуол, в противотоке с кислородом, что обеспечивает высокую скорость поликонденсации, предупреждает взаимодействие выделяющейся воды (1 моль на 1 моль мономера) с катализатором и способствует проведению процесса в изотермич. условиях (дегидрополиконденсацию, видимо, проводят по периодич. схеме). После обработки разб. к-той реакционная смесь отделяется от твердого осадка и центрифугируется для отделения органич. части от водной, полимер в осадителе осаждается метанолом из ароматич. растворителя, образовавшаяся [c.407]

Исследовано также влияние условий проведения поликонденсации хлорангидрида терефталевой кислоты с дианом на выход и молекулярный вес полиарилата 2° . Наилучшие результаты (выход 76—80%, [т1] = 0,65) были получены при проведении процесса при 100—220° С в растворе дитолилметана в токе азота при концентрации раствора исходных веществ 0,6— 1,0 мол/л при эквимолекулярном соотношении исходных веществ. В последнее время было установлено, что синтез некоторых видов полиарилатов, например на основе фенолфталеина, может быть с успехом осуществлен при проведении поликонденсации в концентрированных растворах, если в качестве растворителя использовать соединения типа совола (хлорированный дифенил) и др. [c.194]