Давление сложных эфиров

В случае этерификации этилового спирта уксусной кислотой константа равновесия при температуре кипения смеси реагирующих веществ и атмосферном давлении равна приблизительно 4. Если взять эквимолекулярные количества кислоты и спирта или эфира и воды, то равновесная смесь будет содержать около /з моля сложного эфира, моля воды, уксусной [c.345]

Рис. 1 5. Соотношение между давлениями насыщенных паров сложных эфиров при разных температурах (числа на кривых). На нижней шкале условно об(ина-чены номера эфиров, указанные на рис. 1,4.

Сырой алкилат промывается 5% раствором едкого натра и затем в присутствии этого раствора отгоняется пропан (170 °С, 14 кгс/см ). Для омыления сложных эфиров серной кислотой (из пропилена и серной кислоты) требуется высокая температура. Во второй колонне под давлением 1,7 кгс/см отгоняется бензол и, наконец, в третьей колонне получают чистые фракции кумола. Ниже приведены результаты, полученные на промышленной установке [241 [c.265]

Рис. 1,4. Соотношение между давлениями насыщенных паров сложных эфиров и этилацетата

Меченные спирты можно получать также гидрированием при нагревании под большим давлением сложных эфиров [c.474]

В основном используют жирные спирты, содержащие в углеродной цепи от 6 до 22 атомов углерода. Такие спирты получают каталитическим гидрированием под высоким давлением сложных эфиров жирных кислот [c.362]

В 1971 г. сообщалось, что 90% выпускаемых акрилатных каучуков потребляются в автомобильной промышленности Детройта (особенно в автомобилях новых марок) в виде различных уплотнений и прокладок, в том числе кольцевых [1, 26]. Резины на основе акрилатных каучуков можно также использовать в условиях дина.мических нагрузок [27] в контакте с оружейными смазками, в состав которых входят сложные эфиры, и смазками для высоких давлений [28]. На их основе изготовляют теплостойкие транспортерные, ленты, трансмиссионные ремни, маслостойкие шланги и рукава, различные соединения, трубки, уплотнения клапанов, маты, подушки, воздушные мешки, грелки, специальные перчатки [29]. [c.394]

Гидрирование сложных эфиров. Технологическая схема процесса с использованием суспендированного медно-хромового катализатора приведена на рис. 1.8. Свежий водород под давлением до 30 МПа смешивается с циркулирующим водородом и нагревается за счет продуктов реакции в теплообменнике 8, а затем — до 300—350 С в трубчатой печи 11. Нагретый водород поступает в специальную камеру (на рисунке не показана) на смешение с эфиром, предварительно нагретым в подогревателе 3 до 100—120 °С. Образовавшаяся смесь при 300—320 °С поступает в реактор 7, в который специальным шламовым насосом 17 подается 20—25%-ная суспензия катализатора в гидрогенизате или в смеси гидрогенизата и эфира. Концентрация катализатора в реакционной зоне зависит от качества сырья и степени его очистки и увеличивается по мере утяжеления сырья и возрастания количества примесей в нем. [c.32]

Основные условия и показатели прямой гидрогенизации могут быть охарактеризованы результатом типичного пробега температура — 230—240 °С давление — 30 МПа объемная скорость подачи сырья — 0,13 ч мольное соотношение водород/сырье = 200 1. Гидрогенизат имел кислотное число 1,4 мг КОН/р и число омыления 8,9 мг КОН/г. Средняя степень превращений кислот за пробег составляла 96,6%. Средний состав гидрогенизата (в % (масс) ] спиртов — O4 свободных кислот — 0,5 сложных эфиров — 3,6 углеводородов — 4,8) роды —7,1. В конце пробега температура поднималась до 260—280 °С. [c.34]

Применение некоторых катализаторов значительно ускоряет процесс сернокислотной гидратации. Для этой цели используются соли железа, кобальта, никеля, меди, платины, серебра [41, 42], а также соединения висмута [43, 44]. Сульфат серебра [45, 46] и соли меди [47—49] сильно ускоряют гидролиз сложных эфиров серной кпслоты. Рекомендуется применять в качестве катализаторов галогениды бора пли бораты в соединении с сульфатами никеля и других тяжелых металлов [50]. Необходимые для этого реакционные условия определены Поповым [51]. При высоком давлении и высокой температуре каталитическое действие проявляют сульфаты органических оснований, например изопроииламина, анилина, наф-ти.талшна, хинолнна [52], а также сульфаты и галогениды цинка, магния, бериллия [53] и алюминия [54]. Соли алюминия обладают каталитическим действием при высоком давлении и низких температурах в водном растворе. Наконец, следует упомянуть еще кремневую или борвольфрамовую кислоту и их соли [55], однако процессы с их участием протекают прн 200—300 °С под давлением уже, в газообразной фа.зе. [c.60]

В Германии твердый парафин окисляли в больших масштабах. Процесс окисления, продолжавшийся 15—30 час., проводили в алюминиевых реакторах при 130° (110—140°) и 10 ama в присутствии приблизительно 0,1% перманганата в качестве катализатора [15], Чтобы получить кислоты с нужным молекулярным весом, окислению подвергали парафины с 20—30 атомами углерода. Отходящие газы, содержавшие 10—15% кислорода, увлекали с собой все кислоты с 1—5 атомами углерода и часть кислот с 6—8 атомами эти газы промывали водой и из водного раствора выделяли кислоты. Нелетучие продукты окисления состояли из смеси неизменного парафина, спиртов, кетонов, кислот, окси- и кетокислот, высокомолекулярных сложных эфиров и лактонов. При омылении щелочью под давлением при 150—170° эфиры и лактоны гидролизовались в результате такой обработки получалось два слоя. [c.74]

Нормальные жирные кислоты с длинной цепью получают из сырья нефтяного происхождения, а именно из твердого парафина окислением воздухом (гл. 4, стр. 74). Такие кислоты можно использовать для производства высших жирных спиртов нормального строения при этом либо каталитически гидрируют сложные эфиры, либо соли тяжелых металлов этих кислот подвергают действию водорода при высоких температуре и давлении [19]. Этерификацией синтетических высших кислот с глицерином, полученным из пропилена (гл. 10, стр. 179), можно изготовить жир полностью искусственного происхождения. В Германии, исходя из синтетических Си—С12-кислот, производили этим способом синтетическое масло. Последнее в некоторых отношениях имеет преимущество перед натуральным маслом, например синтетическое масло рекомендуют в пищу диабетикам [20]. [c.341]

С этим процессом отчасти сходен синтез сложных эфиров из спиртов, который проводят под давлением при 220° в присутствии меди или хромита меди [35]. Этиловый спирт в этих условиях превращается с высоким выходом в этилацетат. Реакция идет, по-видимому, с промежуточным образованием ацетальдегида [c.348]

Химические свойства нафтеновых кислот довольно близки к свойствам жирных кислот, но их соли гидролизуются значительно труднее. Нафтеновые ки1 лоты способны образовать все характерные производные, например галоидангидриды, амиды, ангидриды, сложные эфиры и т. п. Метиловые эфиры особенно часто применяются для очистки сырых нафтеновых кислот, потому что они кипят примерно на 40—50° ниже, что позволяет пользоваться фракционированной перегонкой, особенно при пониженном давлении. [c.137]

Было установлено, что реакции оксосинтеза имеют общее значение. С окисью углерода под давлением, в присутствии катализаторов, могут реагировать не только олефины и диолефины, но также непредельные кетоны, спирты, сложные эфиры и т. д. [c.728]

Диаграмма состояния монослоя позволяет определять размеры молекул. В конденсированном состоянии между параметрами, поверхностным давлением (П) и площадью молекулы (О) существует практически линейная зависимость, причем продолжение прямой отсекает на оси абсцисс отрезок, соответствующий площади прямоугольного сечения молекул. Было найдено, что размеры сечения молекул жирных кислот практически не зависят от длины углеводородной цепи и составляют несколько больше 20 По данным предельно сжатого монослоя была найдена площадь сечения некоторых молекул (в 10 ° м ) жирные кислоты — 20,5 триглицериды (площадь на одну цепь) — 20,6 спирты — 21,6 амиды жирных кислот — 20,5 холестерин — 40,8 лецитин — 52,0 сложные эфиры жирных кислот — 22,0, [c.43]

Дальнейшее последование этой реакции показало, что нет необходи- мости работать со стехиометрическим количеством ] арбонпла никеля и что того же эффекта можно достичь с каталитическим количеством йодистого никеля. В присутствии спиртов при температуре 180—220° и давлении окиси углерода lOO—200 ат можно, используя в качестве исходного материала олефины с прямой цепью из 4—18 углеродных атомов, получить с 90%-ным выходом сложные эфиры. [c.219]

Образовавшийся хлористый аммоний после добавления небольших количеств воды (около 1%) для увеличения размера кристаллов его псктупает в снабженный мешалкой чан, а затем фильтруется на нутче-фильтре. После этого сложный эфир промывают 2%-ным раствором хлористого кальция и перегоняют с водяным паром под пониженным давлением (рис. 77), чтобы освободить от нейтрального масла. Нейтральное масло (мепазин) обладает значительно большей летучестью, чем эфир фенола, и поэтому может быть почти полностью отогнан. Следы [c.418]

Для окисления под давлением рекомендуются нитрилы, например ацетонитрил [47] (при 200 °С и 51 кгс/см выход окиси пропилена составляет 18%). При использовании в качестве растворителей по-лиацилированных сложных эфиров, например пропиленгликоль-диацетата, конверсия через 5 мин достигает 20% при этом получается смесь следующего состава (в мол. %) [c.79]

Полиэфирные масла масла органических сложных эфиров) (polyesters - ). Эти масла по стандарту DIN 51 502 обозначаются буквой Е и составляют большую группу синтетических масел, особенно для реактивной авиации. В этой области они незаменимы, так как обладают наивысшим индексом вязкости (до 180), низкой температурой застывания (ниже - 50°С), плохой воспламеняемостью и низкой летучестью (давление насыщенного пара около 1 мбар при 205 °С). В автомобильной промышленности полиэфирные масла применяются в качестве добавок к минеральным маслам и ПАО, как повышающие индекс вязкости, улучшающие низкотемпературные свойства, а в некоторых случаях, самостоятельно в качестве моторного масла для дизельных двигателей или смазывания передач при низкой температуре. [c.18]

При помощи нагрева и давления этилен можно превращать в полимерные жидкости. Под давлением 70—135 атм и при температурах между 325 и 385° С получены жидкие продукты, в которых около 50% кипит ниже 200°С [354, 355]. Конечные продукты содержат заметное количество нафтеновых углеводородов. Термическая полимеризация ускоряется следами кислорода [356 и видоизменяется меркаптанами [357]. При помощи концентрированной серной кислоты этилен не нолимеризуется вместо этого образуются устойчивые сложные эфиры. С 90%-ной фосфорной кислотой сложные эфиры образуются ниже 250° С, но свыше температуры 250—350° С и под давлением 53—70 кГ сл1 образуются полимеры, кипящие в пределах бензин — осветительный керосин. Это полимеры комбинированного типа, содержащие олефины, парафины, нафтены и ароматику с изобутеном в отходящем газе [358, 322]. При помощи чистого хлористого алюминия этилен не иолимеризуется даже под давлением, но если катализатор активирован влагой или хлористым водородом, то в зависимости от времени, количества катализатора и т. д., получаются жидкие продукты, находящиеся в пределах от бензина до масляных фракций [360]. Они онять-таки являются полимерами комбинированного тина. Бензиновая фракция, выкипающая до-200° С, является большей частью предельной и имеет октановое число около 77 это наводит на мысль о присутствии разветвленных структур. Высококипящие порции дистиллята содержат [c.109]

Эфиры легче всего образуются с олефинами, содержащими третичный углеродный атом (гидролиз этих эфиров ведет к образованию третичных спиртов). Так, например, изобутилен растворяется в 63%-ной серной кислоте при комнатной температуре и атмосферном давлении. При этом образуется моноизобутилсерная кислота (но не диизобутилсерная), которая легко гидролизуется в третичный бутиловый снирт. Спирт может быть выделен путем отгонки с водяным паром пли высаливания сульфатом аммония. Образование сложных эфиров серной кислоты протекает наиболее интенсивно с олефинами Сб—Се [23]. [c.225]

Выделить жирные кислоты из реакционной смеси довольно трудно. Существует несколько епссобов. Сначала экстрагируют теплой водой низшие кислоты (муравьиную, уксусную, проиионовую), затем омыляют оставшиеся кислоты и гидролизуют сложные эфиры и лактогы щелочами под давлением при 150 °С. Из продуктов гидролиза Еыделяют отстаиванием и возвращают в сырье неомыляемую фракцию — верхний слой нижний представляет собой водный раствор мыл, в котором кроме натровых солей жирных кислот содержатся соли оксикислот, а также спирты, кетоны и растворенные парафиновые углеводороды. При нагревании раствора (300—350°С и 80—120 ат) в трубчатой печи происходит дегидратация оксикислот с образованием ненасыщенных кислот [c.155]

Основные стадии производства — абсорбция этилена Н2304, разбавление и гидролиз сложных эфиров серной кислоты, отгонка спирта и, наконец, регенерация Нг504 высокой концентрации. Скорость абсорбции этилена серной кислотой возрастает с увеличением концентрации кислоты, температуры, давления, эффективности катализатора и времени контакта. [c.200]

Сложные эфиры высших двухосновных кислот и двух- или многоатомных высших спиртов, особенно диэфиры, обладают превосходными свойствами и являются хорошей основой для получения синтетических масел [179, с. 68]. Диэфирные масла, выпускаемые за рубежом под различными торговыми названиями применяются в качестве основы для всесезонных масел. Они застывают при очень низких температурах (—60°С и ниже), обладают ничтожной испаряемостью, что позволяет применять их для смазки двигателей, работающих при высоких температурах и больших давлениях. Наилучшими свойствами обладают эфиры себациновой, азелаи- новой и адипиновой кислот. В последние годы за рубежом в качестве основы авиационных масел широко применяют диоктилсе- [c.156]

Наиболее летучим компонентом реакционной массы является один из исходных реагентов (обычно аммиак или амин, как в производстве лактамов из лактонов). Реакцию проводят при 200—300 °С с избытком аммиака или амипа под давлщтем, необходимым для поддержания реакционной массы в жидком состоя-пии. При малой летучести кислоты и амида можно барботировать при ат юсферном давлении аммиак, который одновременно выдувает образующуюся воду, способствуя высокой степени конверсии реагентов. Второй вариант обычно применяют и при производстве амидов из сложных эфиров, для чего требуется температура 50—100°С. Так, диметилформамид можно получать при ат- [c.223]

Д я этой же цели используют сложные эфиры дитиокарбами-новой кислоты (дитиоуретаны). Их получают из солей дитиокарб-аминовой кислоты обработкой хлористыми алкилами при нагре-ваниг под давлением [c.233]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120—200 °С— термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянич. Обычное соотнощение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 113, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем удовлетворительный выход этих веществ можно получить лишь при невысокой степени конверсии нафтена. [c.389]

Первая реакция аналогична восстановлению алифатических кислот и их сложных эфиров и протекает с теми же катализаторами. Гидрирование с насыщением ароматической системы во многом подооно гидрированию соответствующих углеводородов (на никелевом катализаторе при 160—200°С и под давлением водорода). Ароматическое ядро карбоновых кнслот гидрируется значительно труднее, чем в бензоле или в феноле. [c.509]

Технологическая схема разделения сырых спиртов, полученных прямой гидрогенизацией кислот, представлена на рис. 1.10. Схема включает нейтрализацию свободных кислот и омыление сложных эфиров. Сырые спирты (гидрогенизат) и 20—40%-ная щелочь непрерывно подаются в аппарат 3 с мешалкой дл нейтрализации кислот и омыления эфиров при 90—100 °С. Омыленный продукт через подогреватель 4, обогреваемый высокотемпературным органическим тепло носителем (ВОТ), поступает в один из двух вакуумных кубов-испарителей 5 периодического действия. Из верхней части кубов 5 при 300 С и остаточном давлении 666,5—1333 Па (5—10 мм рт. ст.) отбирают пары воды и широкой фракций спиртов. Кубовый остаток (расплавленные соли КИСЛОТ) 0ТВ0.5ИТСЯ в сбор- [c.35]

В реактор 3. Непрореагировавший синтез-газ после сепаратора возвращается в процесс. Гидрирование карбонильных соединений, содержащихся в продуктах синтеза, осуществляется на никель-хромовом катализаторе при температуре 220—300 °С и давлении 20—30 МПа. Гидрогенизат, содержащий спирты, парафины, олефины и сложные эфиры, отделяется в сепараторе 4 от непрореагнровав-шего водорода и поступает на ректификацию для выделения товарных спиртов. Фракция спиртов С5—С, отбирается с колонны 6, спиртов Сд—— с колонны 7 и спиртов 12— ia — с колонны 8. [c.254]

Оксо-реакйия не ограничивается олефииовыми углеводородами она может быть проведена, хотя и с б.)льшим трудом, также и с кислотами, кетонами, сложными эфирами и т. д. Так, например, к акриловой кислоте в водном растворе без водорода MOHIHO присоединить по двойной связи СО НоО цри 115° п давлении 100 атм, в результате чего получается янтарная кислота с выходом 40—45% [c.208]

На эти реакции несколько похожа реакция присоединения спиртов к третичным олефинам, в результате которой получаются эфиры третичных алкилов. Процесс проводят при 60° и под давлением в присутствии серной кислоты как катализатора. Как и в случае непосредственного получения сложных эфиров из олефинов, образуется равновесная сМесь, которая разделяется на два слоя в верхнем, углеводородном, слое находится эфир. Эфиры третичных алкилов легко гидролизуются минеральными кислотами, в щелочной же и нейтральной среде они устойчивы. От эфиров первичных или вторичных алкилов их отличает очень слабая способность образовывать перекиси. Простейший член этого ряда — метил-трет-бутиловый эфир СНзОС(СНз)з — кипит при 55°. Получен целый ряд таких эфиров, и этот метод распространен тоже на синтез mpem-бутилфенилового эфира ( Hajg O eHs (т. кип. 185—186°), который в мягких условиях перегруппировывается под действием хлористого алюминия в -трет-бутилфенол [28]. [c.201]

Эта связь вполне понятна в свете изложенных выше исследований, констатировавших зависимость детонационной волны горения от реакций окисления п образования перекисей. Повидимому, реакции, предшествующие образованию холодных пламен, при низких температурах и давлениях имеют ту же природу, что и реакции, идущие при высоких температурах и давлениях перед возникновением детонации в моторе. Холодные пламена в смесях углеводородов с кислородом или воздухом, как следует из работ М. Б. Неймана с сотр., могут быть исполь-юваны и промышленностью органического синтеза для получения больших количеств альдегидов, кислот, спиртов и т. д. Продукты окисления в холодном пламени сложной смеси углеводородов моторного топлива СК были исследованы А. Д. Петровым, Е. Б. Соколовой и ]М. С. Федотовым [23]. Ими были идентифицированы и количественно определены разнообразные кислородсодержащие соединения (кислоты, альдегиды, сложные эфиры, спирты, ацетали, кетоны), находящиеся I водном слое. Установлено, что среди продуктов окисления альдегидов (муравьиного и уксусного) и спиртов (метилового и этилового), образующихся, очевидно, путем распада первичных продуктов окисления, преобладают перекиси газообразных углеводородов — продуктов крекинга углеводородов моторного топлива. [c.345]

Эти вещества — жидкости с температурой кипения около 400°С, имеющие температуру самовоспламенения 800—850 0, являются хорошими пластификаторами для ряда полимерных материалов, способными к тому же делать эти материалы негорючими. Происходит постепенная замена турбинных масел, обеспечивающих системы смазки и регулирования работы оборудования турбинных залов тепловых и атомных электростанций, системы гидравлических прессов и оборудования для обработки металлов давлением, на негорючие жидкости на базе триксилилфосфатов, что резко увеличивает надежность соответствующих предприятий. Для обеспечения безопасного использования сложных эфиров фосфорной кислоты их получают из узких фракций дикрезола и ксиленолов, содержащих ограниченные количества изомеров с метильными группами в о-положении. Присутствие таких групп в сложном эфире фосфорной кислоты и фенола делает его нервным ядом. Поэтому организован вьтуск дикрезола, содержащего не более 3% о-крезола и узкой фракции ксиленолов, состоящей в основном из 3,5- и 3,4-ксиленола. [c.353]

Для 11епосредственно1 о получения низших спиртов (например к-про-пилового спирта) нз олефинов гидроформилированием особенно подходит нроцесс, использующий неподвижный слой катализатора. В последнем случае смесь окиси углерода, водорода и этилепа пропускают при 210" и давлении 150—200 ат над катализатором Фишера-Тронша. В этих условиях пе образуется заметного количества карбонила кобальт 1, и катализатор сохраняет свою активность свыше тысячи часов. Продуктами реакции являются в первую очередь н-пропиловый спирт, а также некоторое количество сложного эфира н других ВЫС0К01СППЯЩИХ примесей. Попутно протекает в известной степени гидрирование этилепа в этан. Для олефипоп с более высоким л[олекулярным весом этот сиособ неприменим. [c.558]

По другому методу дихлорэтан гидролизуют при 140—250° и давлении, доходяп ем до 40 ата, непрерывно прибавляя раствор едкого натра, причем с помощью фосфатного буфера pH реакционной среды все время поддерживают равным 2—4 [15]. Наконец, дихлорэтан можно перевести в сложные эфиры (формиаты и ацетаты), которые гидролизуются значительно легче. Однако эти методы экономически менее выгодны, чем метод получения этиленгликоля из этиленхлоргидрина (стр. 188) или из окиси этилена (гл. 19, стр. 353). Это объясняется тем, что при вышеуказанных методах приходится либо расходовать большие количества щелочи, либо применять дорогостоящую аппаратуру, способную выдержать действие разбавленной соляной кислоты при повышенных температуре и давлении. [c.170]

Окисление индивидуальных парафиновых углеводородов воздухом при разных температурах и давлениях было изучено многими авторами. Оказалось, что легкость окисления значительно возрастает от СдНя до СяН5 , вследствие чего с увеличением молекулярного веса углеводородов реакции окисления следует проводить при более низких температуре и давлении. В результате образуются сложные смеси спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и сложных эфиров. При низких давлениях преобладают низкомолекулярные кислородсодержащие соединения, получающиеся в результате окислительного крекинга при высоких давлениях (120—160 ат) образуются преимущественно кислородсодержащие соединения большего молекулярного веса. Например, из 1 н-С4Н,(, получается в результате окисления 17 л жидких продуктов, состоящих из 75% метанола, 12 л1 ацетона и 12,5% ацетальдегида. Сложность состава получаемой смеси растет с повышением молекулярного веса исходного углеводорода. [c.195]

Первоначальные попытки гидрирования бензольного кольца в ароматических кислотах оказались неудачными. Однако было показано, что сложные эфиры гидрируются над N -катализатором при 160—165°, превращаясь в соответствующие эфиры циклогек-санкарбоновых кислот. Хорошие результаты получаются, если гидрировать соли ароматических кислот под давлением с NiO-кaтaли-затором. [c.375]

Несмотря на широкое применение восстановления сложных эфиров над катализаторами под давлением, О. Шмидт [81] рекомендует проводить такие реакции и при нормальном давлении—при условии высокоактивных катализаторов, получение которых описано у К. Вейганда [89]. Таким путем, например, из этилолеата образуется 80—90% октадецено-вого (олеилового) спирта. [c.403]

Избирательность действия хромитных катализаторов, активных лишь при повышенных давлениях, проявляется в том, что они восстанавливают СООН-группу в СНдОН, не затрагивая непредельных С=С-связей. Для непредельных сложных эфиров вместо медьхро-митного катализатора рекомендуется брать цинкхромитный, Г. Адкинс [83] из бутилолеата и бутилэруката получал олеиловый и эру-ковый спирты соответственно (выходы 65—68/о). Есть указания, что эфиры линолевой и линоленовой кислот дают соответствуюш,ие непредельные спирты С я- [c.404]

Систематические исследования прямого синтеза сложных эфиров в присутствии ВРд в качестве катализатора проводил С. В. Завго-родний [28]. Он нашел, что в присутствии комплекса ВРз-О(СоН ), олефины при нормальном давлении и мягких температурных условиях (от комнатной температуры до 150°) реагируют с карбоновыми кислотами, образуя (примерно через сутки) до 40—90% соответствующих сложных эфиров. В результате большого числа проведенных опытов было установлено, что выходы и скорость реакции зависят от структуры олефинов, из которых медленнее всех реагирует этилен. Скорость реакции нарастает только до бутиленов нормального строения. Во многих случаях сравнительно низкие выходы эфи-рсв объясняются наличием побочных параллельных реакций. [c.664]

Увеличение нагрузок в турбинных двигателях гражданских и военных самолетов способствует росту требований к качеству масел. С 60-х гг. этим требованиям удовлетворяли только синтетические масла на основе сложных эфиров с присадками (антиокислители, пассиваторы металлов, ряд других). Ситуация меняется со следующим поколением авиационных двигателей, поскольку совершенствование конструкций и необходимость снижения расхода топлива ведут к росту давления, температуры и нагрузки на масло. Последнее способствует опасности возникновения локальных нагарообразований. Поэтому ддя военной авиации в будущем необходим отказ от использования масел на основе сложных эфиров. Для указанной цели наиболее перспективны масла нового типа — на базе простых перфторалкилполиэфиров [283]. По современным данным, эти соединения нетоксичны и за рубежом даже используются в парфюмерии и для консервации мраморных памятников искусства и архитектуры. [c.214]

Новым процессом снижения ненасыщенности молекул является лимеризация, пригодная как для получения смазочных масел, так и Д.ЧЯ производства присадок к маслам. Известна реакция полимеризации, ведущая к получению двухосновных кислот, образующихся из ненасыщенных жирных моно- или поликислот или из их сложных эфиров. Реакция идет под давлением, при нагреве в присутствии источников радикалов, катализатора (глинистый минерал) и воды. Фракционирование полученных продуктов на MOHO-, ди- и тримеры осуществляют путем молекулярной перегонки. [c.244]

При помощи спиртового раствора щелочи, хотя реакция протекает с малой степенью замещения и требует длительного нагревания реакционной смеси под давлением. Полиметакрилаты гидролизуются eii , труднее. Это соответствует прави, 1у гидролиза сложных эфиров, соглэсн( которому эфирная rpvnna, присоединенная к [c.343]

При нагревании основных 1едных солей ароматических кислот происходит гидроксилирование по орго-положению [176]. Результаты улучшаются, если подвергать нагреванию карбоксилаты меди (II) в протонных растворителях [177]. Вследствие побочного процесса декарбоксилирования салициловых кислот или их сложных эфиров образуются фенолы [178]. Аналогичным образом при нагревании медных солей ароматических кислот с аммиаком при 220° С и при повыщенном давлении образуются ароматические амины [179]. См. также реакции 11-31 (т. 2), 14-5 и 14-10. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология