спектроскопический по функциональным группам

Масс-спектроскопический метод хорошо дополняет информацию, получаемую с помощью других физических методов. Так, например, УФ-спектр указывает на тип ароматической системы пли сопряженной поглощающей группы ИК-спектр позволяет обнаружить наличие многих функциональных групп спектр ЯМР дает в ряде случаев информацию об окружении этих групп. Детальная интерпретация масс-спектра часто позволяет локализировать эти функциональные группы в определенных местах молекулы и оценить характер их взаимной связи. Кроме того, по данным масс-спектра можно сделать вывод относительно размера и структуры боковых цепей прямое определение молекулярного веса дает значения с точностью до одной единицы массы. [c.231]

Цель работы — ИК-спектроскопическое определение состава функциональных групп поверхности дисперсного кремнезема. [c.158]

Величина молекулярной массы, определяемая по количеству концевых групп, зависит от числа молекул полимера и является среднечисловой молекулярной массой. Метод применяется для линейных конденсационных полимеров, которые содержат реакционноспособные функциональные концевые группы ОН, СООН, МНг и др. Так как реакционная способность таких функциональных групп не зависит от молекулярной массы полимера, то для их определения применяют обычные методы анализа функциональных групп. Концевые группы определяют химическими или физическими методами (калориметрическими, спектроскопическими, радиометрическими и др.). Этот метод определения молекулярных масс полимеров наиболее эффективен в пределах 10 —10 . [c.163]

Поэтому в качестве аналитического инструмента рентгеноструктурный анализ привлекается лишь по мере необходимости. Структурное исследование заменяет, элементный химический анализ там, где последний не обеспечивает однозначного определения состава вследствие ограниченной точности оценки содержания легких атомов в молекуле, например, при изучении сложных комплексных соединений, включающих органические компоненты неизвестного состава. Структурное исследование становится необходимым звеном анализа и в тех случаях, если спектроскопическое выявление различных функциональных групп, входящих в состав соединения, оказывается невозможным из-за наложения их спектральных диапазонов. [c.137]

Элементарные составляющие химических компонентов — атомы, молекулы, функциональные группы атомов, ионы, формульные единицы ионов — узнаются и определяются по аналитическим сигналам, которые возникают при протекании определенных процессов внутри этих объектов или между ними. Химику-аналитику при этом безразлично, имеет ли такой процесс химический характер или причиной возникновения сигнала служит чисто физическое явление. Другими словами, для получения информации об элементарных составляющих химических компонентов исследуемого материала аналитик использует все возможности. При классификации же аналитических методов характер процесса, обусловливающего возникновение аналитического сигнала, должен играть первостепенную роль. На этой основе методы анализа можно подразделять на химические, электрохимические, спектроскопические и радиохимические. [c.17]

Сначала спектроскопическим путем находят функциональные группы в неизвестных веществах, чтобы затем сознательно выбирать вещества-тестеры. [c.262]

Начиная с гл. 6 почти все главы книги заканчиваются обсуждением спектральных данных. Это сделано для того, чтобы материал аналитического характера наряду с иллюстративными спектрами можно было использовать при обсуждении свойств различных функциональных групп. Гл. 28 и 29 содержат основные сведения об этих спектральных методах. Студенту, приступающему к изучению спектроскопических разделов предыдущих глав, рекомендуется предварительно прочитать соответствующий текст из этих двух глав. [c.497]

Порядок диссоциации функциональных групп определен ИК-спектроскопическим исследованием различных анионных форм при значениях pH и рО растворов, соответствующих присутствию в растворе преимущественно одной анионной формы комплексона [73]. [c.241]

Любое спектроскопическое исследование вещества может оказаться успешным только в том случае, если однозначно известен спектр исследуемой молекулы. Поэтому наряду с выводом зависимостей между спектральными характеристиками вещества (числом наблюдаемых полос, их положением и интенсивностями) и его структурными параметрами необходим прием, позволяющий из всей совокупности регистрируемых полос поглощения отобрать те, которые связаны со свойствами рассматриваемой функциональной группы. В нашем случае это полосы, связанные с колебаниями ОН -группировок, которые необходимо выделить из всех остальных полос, наблюдаемых в спектре исследуемого вещества или смеси нескольких веществ. Эта задача является неотъемлемой частью любого спектрального исследования. Поэтому рассмотрим ее несколько подробнее. [c.155]

Наряду с качественным определением структуры молекул, ИК-спектроскопия дает возможность полз чать количественные данные о содержании тех или иных групп атомов, связей и их сочетании в молекуле. После определения количественного содержания молекулярных структур, входящих в полимер, находят его состав. Однако по сравнению с другими спектроскопическими методами (электронной и радиоспектроскопией) ИКС обладает в ряде случаев меньшей чувствительностью и точностью, что исключает возможность определения невысокого содержания функциональных групп. [c.225]

Несмотря на то, что спектроскопия в ближней ИК-области (БИКС) уже несколько десятилетий используется для количественного анализа полимеров, содержащих функциональные группы (например, для определения гидроксильного числа, влажности, остаточных двойных связей), она применяется сравнительно меньше, чем другие спектроскопические методы. [c.242]

ИК-спектроскопические исследования ПАА-1 [9] показали наличие характерных полос поглощения карбонильной группы с частотой 1675 см и симметричных деформационных колебаний группы — [10] с частотой 1520 см- . На основании этих данных был сделан вывод, что в цепи макромолекулы полимера присутствует функциональная группа — СОЫН , характерная для полиакриламидных препаратов [И]. [c.7]

В нервом приближении парахор является аддитивным свойством атомов или функциональных групп и в этом отношении подобен молярной поляризации. Сравнивая экспериментальное значение Р с различными расчетными величинами, можно, например, определить формулу изомерного органического соединения. Обзор литературных данных по парахорам органических соединений опубликован в работе [10] (см. также работу [11] и предыдущие статьи). Следует однако отметить, что в действительности парахор не является строго аддитивной величиной. Кроме того, современные спектроскопические и кристаллографические методы в значительной мере устраняют потребность в использовании парахора. [c.46]

Наличие функциональных групп в эфирокислотах определяли спектроскопическими методами, Нри окислении мягкого парафина при 140° С без катализатора, как правило, эфирные числа оксидата выше кислотных (рис. 1). По мере углубления процесса окисления и достижения в оксидате [c.176]

Однако выяснение спектральным методом природы взаимодействия молекул воды, а также близких к воде по структуре функциональной группы молекул спиртов с гидроксилированной поверхностью кремнеземов, несмотря на большое количество работ, выполненных затем в основной области спектра [5—23], вызвало значительные трудности, которые полностью не преодолены и до настоящего времени. Основными причинами этих трудностей являются прежде всего особенности спектроскопического проявления адсорбции молекул воды. В спектре гидроксилированного кремнезема, адсорбировавшего молекулы воды, должны проявляться как полосы поглощения гидроксильных групп самих адсорбированных молек л воды, так и полосы поглощения гидроксильных групп поверхности адсорбента (см. главу IV). При этом в спектре должны наблюдаться полосы поглощения возмущенных взаимодействием с водой гидроксильных групп поверхности кремнезема, а также возмущенных гидроксильных групп адсорбированных молекул воды. Различие в положении полос поглощения некоторых из этих групп может быть небольшим. [c.221]

Органические пероксидные соединения (пероксиды) содержат пероксидную функциональную группу —О—О—. Недавно описаны вещества с тремя и четырьмя связанными друг с другом кислородными атомами (соответственно триоксиды и тетроксиды), но они неустойчивы и идентифицированы только спектроскопически или по продуктам их распада эти вещества не обсуждаются в данной главе. [c.445]

В функциональном анализе значительное место занимают физические и физико-химические методы [52, с. 450]. Из этих методов опять-таки стандартным методом является ИК-спектроскопия. Многие атомные группировки (функциональные группы) обладают полосами поглощения в определенной достаточно узкой части ИК-спектра. Это так называемые характеристические частоты , которым в ЯМР-спектре соответствуют химические сдвиги , а в масс-спектре пики, отвечающие определенным ионам. Кроме такой, прямой идентификации функциональных групп, спектроскопические методы дают возможность судить также о присутствии водородных связей, хотя и косвенным способом. Внутри- и межмолекулярные водородные связи можно различать с помощью ИК-спектроскопии, так как разбавление раствора не сказывается на внутримолекулярных водородных связях и, наоборот, приводит к уменьшению числа межмолекулярных связей. [c.313]

В повседневной практике химика-органика несравненно большее значение имеют спектроскопические методы, и здесь на первое место выдвинулся (открыт в 1946 г.) метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР), основанный на взаимодействии магнитных моментов ядер (например, ядра водорода) с внешним магнитным полем. Метод протонного магнитного резонанса дает исчерпывающие сведения о химической природе, пространственном положении и числе атомов водорода в молекуле и тем самым о ее строении. Методы инфракрасной (ИКС) и электронной спектроскопии в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, а также спектров комбинационного рассеяния света (СКР) выявляют функциональные группы, распределение электронной плотности, пространственное строение молекул органических соединений. Метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) для определения природы свободных радикалов, образующихся при химических реакциях, обусловлен взаимодействием неспаренного электрона парамагнитного соединения со внешним магнитным полем. Масс-спектроскопия (спектрометрия) путем определения массы и относительных количеств ионов, возникающих при бомбардировке электронами молекул, исследует их строение. Метод дипольных моментов устанавливает конфигурацию молекул и отчасти распределение в них электронной плотности. Повысился интерес исследователей к методу полярографии органических соединений (изучение пространственного строения, кинетики, таутомерии и т. д.). Большое значение имеет исследование термодинамических свойств органических соединений (например, при оценке их взрывчатых свойств). [c.10]

Помимо непосредственного сравнения, можно основываться на том, что некоторые функциональные группы обладают характеристическим поглощением в различных областях спектра. Так, например, карбонильная группа обычно поглощает при определенных длинах волн в ультрафиолетовой и инфракрасной областях. На этом основании можно судить о ее присутствии в неизвестных соединениях. Часто удается даже определить, находится ли карбонильная группа в сопряженной системе. На таких деталях мы остановимся ниже при рассмотрении отдельных спектроскопических методов. [c.148]

Спектроскопические методы дают весьма удобный способ определения некоторых примесей в образцах. Так, например, присутствие воды в системе может быть легко обнаружено по ее характеристическому поглощению в инфракрасной области. Аналогично можно судить о присутствии исходных веществ в конечном продукте, когда у исходных веществ есть функциональные группы, обладающие характеристическим поглощением, исчезающим при реакции. Спектральные методы быстрее и дешевле элементарного анализа. Наличие небольших количеств загрязнений можно, однако, обнаружить только в том случае, когда их молярные коэффициенты поглощения достаточно велики. [c.148]

Следует отметить, что исследования спектров комбинационного рассеяния света не лишены недостатка всех спектроскопических исследований, состоящих в том, что спектры многоатомных молекул настолько сложны, что толкование их представляет большие трудности. Однако при изучении спектров комбинационного рассеяния большого числа молекул, содержащих одинаковые функциональные группы или группы атомов, оказалось возможным связать некоторые частоты с определенными группами или связями. Это привело-к двум очень важным приложениям исследований спектров комбинационного рассеяния света к органической химии 1) определение стр)о<туры молекул путем отнесения некоторых наблюдаемых комбинационных частот к определенным структурным единицам и 2) изучение влияния заместителей на прочность связей, что может быть вычислено из комбинационных частот, как это будет показано ниже. [c.197]

Наиболее широкое распространение получили методы. молекулярной спектроскопии (инфракрасная спектроскопия и. метод спектров комбинационного рассеяния). При помощи этих методов можно обнаруживать различные функциональные группы, содержащиеся в полимерной цепи (например, галоиды, нитрильные, карбонильные и другие окисленные группы, которые образуются в полимере в результате реакций окисления). Спектроскопические исследовання позволяют выяснить тип соединения мономеров в цепи ( голова к голове или голова к хвосту ), относительное содержание структур 1—2 и 1—4 в полиеновых полимерах, наличие цис- и транс-изомерии. По уменьшению интенсивности линий, соответствующих двойной связи С = С, и увеличению интенсивности линий, соответствующих ординарной связи С—С,. можно судить о скорости процесса полимеризации. [c.95]

В монографии изложены результаты исследования одним из прогрессивных спектроскопических методов — методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) — свободных радикалов в облученных веществах неорганических, углеводородах, органических соединений с функциональными группами, высокомолекулярных соединениях. Первая глава — общетеоретическая, написана в доступной для химиков форме. В ней даны основы теории спектров ЭПР свободных радикалов. Особое внимание уделено идентификации радикалов по этим спектрам. [c.278]

Часто имеется несколько реакций на одну и ту же функциональную группу, и некоторые из них более надежны, чем другие. Как правило, на основании результатов этих групповых реакций и испытаний на растворимость, данных элементного анализа и наблюдаемых физических свойств можно предварительно установить строение неизвестного соединения, которое затем необходимо подтвердить полным синтезом и (или) спектроскопическими и рентгеноструктурными исследованиями. [c.216]

В сверхкритической флюидной хроматографии (СФХ) подвижной фазой служит сверхкритический флюид. СФХ объединила важные преимущества газовой и жидкостной хроматографии. Она особенно полезна для определения соединений, которые не определяются ни газовой, ни жидкостной хроматографией. Она применима ко всем веществам, которые, с одной стормзны, нелетучи или ве могут испаряться без разложения, а следовательно, не могут быть определены в ГХ. С другой стороны, это метод для соединений, которые напрямую нельзя определить и с помощью ЖХ, поскольку они не содержат функциональных групп и поэтому не могут давать сигнал в обычных спектроскопических или электрохимических детекторах для ЖХ. [c.298]

Актуальное научное значение имеют корреляционные исследования спектроскопических и физико-химических констант гидроксила-функциональной группы фенолов, дальнейшее внедрение методов молекулярной спектроскопии в практику нефтехимических исследований, в химию и технологию полимеров, в медико-биологические исследования, в учебный процесс и научно-исследовательскую работу студентов. Достигается интеграция науки и образования, фунда-ментализация — главное направление совершенствования учебного процесса в вузах. [c.6]

Определены характеристические частоты эпоксидного кольца —6, в зависимости от структуры молекулы, характеристические частоты эпоксиметиновой и эпоксиметиленовой групп, углеводородных и функциональных фупп, находящихся в различном молекулярном окружении. Для каждого класса эпоксидов определены факторы, при которых та или иная характеристическая полоса не проявляется в изолированном виде. Полученный комплекс спектроскопических данных позволяет идентифицировать эпоксидную функциональную группу в любом молекулярном окружении, качественно и количественно характеризовать как образование эпоксидной фуппы, так и ее превращения в другие функциональные группы, определять алифатическую, ароматическую и алициклическую природу эпоксида. [c.68]

Лигнин в отличие от полисахаридов - полифункциональный полимер. Его функциональные группы весьма разнообразны метоксильные, гидроксильные фенольные и алифатические, карбонильные альдегидные и кетонные, карбоксильные, а также двойные связи алкенового типа. Для функциональньге групп лигнина характерны все свойства и закономерности химических реакций, известные в органической химии. Эти реакции используются и для количественного определения различных функциональных групп. Однако в последнее время все большее распространение для определения функциональных групп приобретают различные спектроскопические методы дифференциальная УФ-спектроскопия, ИК-спектроскопия, ПМР( Н-ЯМР)-спектроскопня и С-ЯЬ№-спектроскопия (см. 12.7.3). При рассмотрении методов определения функциональных групп будут изложены лишь общие понятия. Подробные методики можно найти в литературе [40]. [c.376]

В применении к олигопептидам взятый из обихода термин денатурация , означающий для белков разупорядочение их глобулярной конформации, употребителен меньше, чем термин разупорядочение или превращение спирали в неупорядоченные клубки . Имеющие основной или кислый характер боковые радикалы стабилизуют а-спиральные конформации в растворе при тех значениях pH, когда функциональная группа бокового радикала находится в неионизованной форме. Однако изменение pH приводит к потере упорядоченности. Изучение поведения поли ( -аминокислот) в спиралегенных растворителях позволило получить точную информацию о влиянии добавок разрушающих водородную связь растворителей (например, галогеноуксусных кислот), так как изменение упорядоченной конформации в сторону неупорядоченности может быть надежно прослежено с помощью спектроскопических [c.432]

Из рассмотрения приведенных ИК-спектроскопических данных следует, что на поверхности оксидных катализаторов в условиях реакции окисления существует широкий набор химических связей , углерод-кислородные и углерод-водородные связи различных функциональных групп (карбонатных, карбок-силатных, альдегидных и др.). [c.91]

Концентрации функциональных групп (см. табл. 1), измеренные ИК-спектроскоппческими и химическими методами, характеризуют состав фракций. Известно, что результаты определения кетонов по ИК-спектрам с достаточной точностью совпадают с результатами измерения их химическими методами [4]. Что касается сложных эфиров, то их концентрации, вычисленные по ИК-спектрам, оказывались ниже на неопределенную величину, чем концентрации, найденные омылением щелочью [4]. Полученные данные показали, что сумма концентраций лактонов и сложных эфиров, определенная спектроскопические точностью до 10—15%, совпадает с концентрацией омыленных щелочью продуктов. [c.311]

При адсорбции на твердых телах разной природы проявляются молекулярные и химические взаимодействия во всем их разнообразии от ван-дер-ваальсовых взаимодействий до образования нестойких донорно-акцепторных соединений и прочных ковалентных связей. Исследование этих взаимодействий в случае адсорбции имеет свои преимущества. Во-первых, в отличие от газов и жидких растворов, силовые центры на поверхности адсорбента фиксированы. Во-вторых, в отличие от объема твердого тела, на поверхности можно реализовать невозмущенное состояние отдельных функциональных групп, например гидроксильных. Вместе с тем, поверхностные соединения и адсорбционные комплексы можно изучать с помощью химических и физических методов, дающих богатую информацию о химии поверхности, природе адсорбционного взаимодействия и состоянии адсорбированного вещества. Здесь нашли широкое применение химические, изотопнообменные, дифр актометрические и спектроскопические методы исследования состава и структуры поверхностного слоя твердого тела и поверхностных соединений, спектроскопические и радиоспектроскопические методы изучения состояния адсорбционных комплексов, а также статические и динамические (в частности, хроматографические и калориметрические) методы измерения изотермы адсорбции, теплоты адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем. Однако исследованию адсорбции комплексом этих методов долгое время мешала неоднородность состава и структуры самих объектов исследования — традиционно применявшихся адсорбентов (активные угли, силикагели и другие ксерогели). В результате, во-первых, образовался разрыв между молекулярными моделями адсорбции, используемыми в теоретических исследованиях, и экспериментальными данными, получаемыми на адсорбентах, по степени чистоты и неоднородности структуры весьма далеких от теоретических моделей. Благодаря этому молекулярная теория адсорбции не находила экспериментальной базы, и ее развитие задерживалось. Во-вторых, выпускавшийся набор адсорбентов не смог удовлетворить и запросы новой техники. Например, для использования в хроматографии [c.5]

Решение задачи оптимизации использования молекулярных взаимодействий компонентов смеси путем выбора соответствующей неподвижной фазы (адсорбента или жидкости, молекулярного сита) может быть найдено лишь на основе теории межмолекулярных взаимодействий в газах и жидкостях и между газами и жидкостями и твердым адсорбентом. Эта теория основывается на результатах изучения геометрии и химической природы молекул газа, молекул жидкости и поверхности твердого тела. Она представляет собою молекулярную теорию, поскольку ее задачей в области хроматографии является объяснение связи с молекулярными параметрами и вычисление термодинамических констант адсорбционного или распределительного равновесия (например, констант Генри для нулевых проб), определяющих селективность. Отсюда ясно значение молекулярно-статистических расчетов для развития молекулярных теорий адсорбции или растворения п их приложений к хроматографии, поскольку именно статистическая термодинамика указывает правильную количественную связь констант термодинамического равновесия с нотенциальпыми функциями межмолекуляриого взаимодействия. Однако по мере усложнения адсорбционной системы использование статистической термодинамики для количественных расчетов удерн иваемых объемов встречает затруднения, особенно в случае специфических взаимодействий и неоднородных поверхностей. Вместе с тем увеличение энергии и характеристичности взаимодействия влечет за собой возможность получения новой важной информации о специфическом молекулярном взаимодействии при использовании комплекса спектроскопических методов. Это помогает наполнить даваемые хроматографическими и термодинамическими исследованиями полуэмпи-рические и феноменологические связи между различными параметрами эвристическим содер/канием в смысле возможного приближения к молекулярным основам взаимодействия и селективности. Сюда относится,, в частности, использование регулирования специфхмеских взаимодействий, в частности электростатических взаимодействий динольных и квад-рупольных молекул с поверхностями ионных кристаллов и с поверхностными функциональными группами, использование и регулирование водородной связи и вообще взаимодействий донорно-акценторного типа и процессов комплексообразования. [c.34]

Из того, что сказано в этой части книги, видно, какое огромное роистине революционизирующее влияние на развитие аналитической органической химии, а тем самым и всей органической химии оказали современные физические методы исследований. Совершенно очевидно, что они на некоторых участках аналитического исследования вытеснили, а на других продолжают теснить химические методы. Приведет ли этот процесс к полному изгнанию из аналитической органической химии этих методов Этот вопрос не раз обсуждался в печати. Указывалось, например, на то, что по-настоящему универсального (физического) метода структурного анализа ие открыто и на пути современных способов подхода к решению структурных проблем встречаются подводные рифы, еоли исследование ведется узким фронтом и предпочтение отдается одному какому-либо спектроскопическому методу , и что в случае сложных природных соединений исследования физическими методами и теоретические соображения должны быть дополнены деструктивным структурным анализом и в качестве последней решающей инстанции, подтверждающей все прежние выводы, — синтезом [56, с. 230]. Не в этом ли ценность занявших столько лет труда знаменитых синтезов Вудворда и, в частности, синтеза витамина В12 Терентьев указал на другую сторону того же вопроса о взаимоотношении физических и химических методов анализа. Эти методы дополняют друг друга хотя бы потому, что исследуемое вещество должно быть сначала подготовлено для анализа. Пример для того чтобы подвергнуть данное вещество спектрополяриметрическому изучению, в нем должна быть проведена химическим путем избирательная модификация определенной функциональной группы (метод меток, о котором шла речь в гл. XI, 3). Иногда химический метод может дать ответ быстрее, чем требуется времени на специальную подготовку [c.319]

Почти одновременно с рефрактометрическим методом установления строения органических соединений был разработан первый из спектроскопических методов в 4878 г. начались работы Хартли в области УФ-спектроскопии органических соединений. Эти работы подробно были рассмотрены в главе XIII, и здесь ограничимся лишь напоминанием о том, что уже в первых работах Хартли было указано на возможность применения УФ-спектров для идентификаций ароматических углеводородов и их производных, что этот метод оказался особенно удобным при изучении таутомеров и что, например, этим методом было установлено (1899) строение изатина. В 1881 г, Эбни и Фестинг указали на возможности ИК-спектроскопии для установления присутствия в органических соединениях функциональных групп. [c.303]

Зо многих случаях существует связь между атомными группами и физич. свойствами веществ, поэтому функциональные группы могут быть качественно обнаружены, и многие из них могут быть количественно оценены инструментальными физич. и физико-химич. методами. К таким методам относятся спектроскопический (ИК-, УФ-, ЯМР, раман-, рентген-, масс-спектроскопия), полярографич. потенциометрпч., газовой хроматографии и др. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология