Золото, адсорбция кислорода

Таблица 11. Обработка экспериментальных данных по кинетике адсорбции кислорода на золоте [61] в предположении о многоцентровой адсорбции па грани из квадратов

Таким образом, имеются две ступени приближений первая — приближения, вносимые самой теорией абсолютных скоростей, вторая — приближения, которые привели нас к формуле (111,91). Тем не менее, такой подход иногда дает хорошие результаты. Например, в статье [48] доказано, что изменение энтропии при реакции водорода и окиси углерода с адсорбированным на серебре кислородом совпадает с энтропией газообразных реагентов. В работе [49] определен предэкспоненциальный множитель для адсорбции кислорода на золоте при этом расчетное значение множителя отличается от опытного не более чем в три раза. [c.73]

Как показано в табл. И, уравнение (111,146) при и = 1 хорошо описывает данные по адсорбции кислорода на золоте [61]. [c.92]

Водород на золоте электрохимически не адсорбируется, но описан метод определения поверхности золота, основанный на электрохимической адсорбции кислорода [182, 184, 185]. Предполагается, что монослой образуется при 1,8 В в течение 100 с и что количество адсорбата можно найти по десорбции монослоя при катодной развертке и по интегрированию пропущенного количества электричества. [c.361]

Современные представления относительно хемосорбции кислорода на металлах платиновой группы носят качественный характер и также нуждаются в дальнейшем подтверждении. Работы, выполненные примерно до 1959 г., освещены в обзоре Феттера [43], но более поздние исследования [43а—81] привели к пересмотру предложенных теорий. Методы, использованные для изучения адсорбции водорода на электроде, применимы и в случае адсорбции кислорода. Независимое подтверждение правильности результатов можно получить, изучая стационарные потенциалы и влияние адсорбированного кислорода на кинетику электродного процесса. Последний вопрос рассмотрен в разделе 4 гл. XI. Здесь же основное внимание обращено на результаты исследований металлов платиновой группы и золота, причем сначала излагаются важнейшие факты, а потом делается попытка объяснения их. [c.278]

В других работах [61] исследовалось изменение электросопротивления свободных тонких пленок металлов при адсорбции газов. Было показано, что свободные пленки серебра, полученные конденсацией в вакууме и имеющие толщину от 200 до 1000 ммк, увеличивают свое сопротивление под влиянием кислорода и водорода при 0°С, причем даже за два часа насыщение еще не достигается. Гелий совсем не оказывает влияния. Относительная величина возрастания сопротивления ЛЯ/Р обратно пропорциональна толщине пленки. После обратной эвакуации сопротивление не уменьшается. Возрастание сопротивления за несколько десятков минут соответствует уменьшению толщины пленки примерно по одному атомному слою с каждой стороны пленки. В водороде эффект несколько меньше, но через 20 час. достигается такое же уменьшение сопротивления. Аналогичные результаты были получены с пленками меди и золота. Здесь также гелий не оказывает заметного влияния. Адсорбция кислорода и водорода при давлении около 0,1 мм рт. ст. при 0°С увеличивает сопротивление медной пленки вначале внезапно на 0,8, а через час на 1,3 (толщина пленки была здесь 255 ммк). Пленка золота толщиной 182 ммк ведет себя аналогичным образом. Однако здесь начальное возрастание давления очень мало, ио [c.154]

Кабанова О. Л. Влияние адсорбции кислорода на окисление ионов ферроцианида на золотом электроде.— Ж. аналит. хим., 1961, 16, № 2, 135—140. Библиогр. 16 назв. [c.75]

Кроме явлений, влияющих на смачивание руды раствором, газы могут оказывать химическое воздействие при растворении самородных металлов и сульфидов, в особенности кислород. Прежде чем проникнуть к месту реакции, кислород должен перейти из газовой в жидкую фазу, т. е. раствориться в растворе для выщелачивания скорость и полнота этого перехода зависят от парциального давления газа. При действии кислорода на поверхность металлов и сульфидов имеют место физическая и активированная адсорбция газа с образованием кислородной пленки и дальнейшим окислением поверхности с образованием пленки окислов. В случае отсутствия образования таких пленок (например, золото) растворенный кислород служит как бы для поглощения электронов, освобождающихся при растворении металла происходит образование ионов гидроксила [c.248]

Потенциал нулевого заряда золота близок к потенциалу нулевого заряда платины (при pH = 7 н. 3 на золоте и платине в поверхностно-неактивном электролите составляет 0,12 и 0,02 В (н. в. э.) [230, с. 60]). Поэтому плотность тока обмена системы Ре(СЫ) на золоте, как и на платине, определяется при потенциалах, расположенных положительнее точки нулевого заряда. Поскольку адсорбция кислорода на золоте происходит при более положительных потенциалах, чем на платине [71 ], то в системе Аи Fe( N) " вблизи равновесного потенциала на поверхности Аи-электрода должны преобладать адсорбированные анионы фонового электролита и молекулы воды. Соответственно, катионы щелочных металлов в этих условиях могут образовывать ассоциаты с адсорбированными анионами. [c.132]

Золотой электрод имеет преимущество перед платиновым при использовании как в катодной области потенциалов — из-за крайне малой адсорбции водорода, так и в анодной области — из-за значительно более положительного по сравнению с платиной потенциала адсорбции кислорода. Однако и на золотом электроде адсорбция кислорода во многих случаях уменьшает скорость электрохимических реакций. Так, область предельного диффузионного тока окисления ферроцианид-иона сдвигается на 0,2—0,3 в в положительную сторону [2]. На дисковом вращающемся золотом и платиновом электродах в сосуде объемом 3—5 мл было проведено исследование реакции восстановления Аи(П1) на фоне 0,5 М этилендиамин-тартрата в близкой катодной области—при потенциалах ф —0,2 в относительно нас. к. э. Для Аи(И1) предложен вольтамперный метод с предель- [c.241]

Обращает на себя внимание тот факт, что из всех металлов 16 группы лишь на серебре наблюдается существенная адсорбция кислорода с низкой теплотой адсорбции. Возможно, именно с этим связаны особые каталитические свойства серебра, папример способность катализировать окисление этилена до окиси этилена. Отметим, что скорость окисления водорода адсорбированным кислородом при 0, близких к покрытию монослоем, как видно из таблицы, тоже больше на серебре при 110°, чем на меди при 170° и золоте при 120° С. [c.56]

Описанный прибор позволял определять изменения контактной разности потенциалов, обусловленные каким-либо одним электродом, если при этом таким же образом не изменялись два других. Фактически два золотых электрода не являются идентичными, и можно подобрать условия, в которых вибрирующий золотой электрод сравнения не изменяется. В частности, он остается стабильным во время адсорбции кислорода, а прн нагревании от 20 до 300°С изменения воспроизводимы от опыта к опыту. [c.70]

Пами изучалась адсорбция водорода на пленках никеля, железа, платины, палладия, титана, серебра, золота и кислорода на пленках никеля, железа и платины. Одновременно с адсорбцией измерялось изменение электрического сопротивления Н пленок и работы выхода Дф, а также равновесное давление газа над пленкой. [c.164]

Изучена хемосорбция водорода на пленках никеля, железа, платины, палладия, титана, серебра и золота и кислорода на пленках никеля, железа и платины при температурах от —196°С до комнатной. Пленки получались испарением металлов в вакууме 10 мм рт. ст. Параллельно с адсорбционными измерениями определялись изменения сопротивления и работы выхода пленок. Во всех случаях, кроме адсорбции водорода иа серебре и зо- [c.351]

На золоте в обычных условиях окисного слоя не образуется. Измерения электрического сопротивления при контакте конуса с закругленным наконечником с движущейся пластинкой (оба сделаны из золота), произведенные Вильсоном, показали, что в данном случае, вероятно, имеется некоторая адсорбция кислорода, которая заметно влияет на сопротивление, если измерять при очень небольших нагрузках он не получил доказательств присутствия окисной пленки в ее обычном значении [42] [c.43]

Потенциал максимума адсорбции в щелочных растворах лежит в области потенциалов точки нулевого заряда на золоте. При этом адсорбция н щелочных средах максимальна, и 0 соответствует монослою вытесненного с поверхности золота кислорода. В кислых растворах адсорбция начинается при потенциалах положительнее точки нулевого заряда, а заполнение поверхности не превышает 0,2 монослоя вытесненного кислорода. Смещение начала адсорбции и резкое уменьшение ее свидетельствуют, вероятно, об ином механизме процесса. [c.43]

Гатос [20] показал, что оптимальное игнибирование стали в воде с pH = 7,5, содержащей 17 мг/л Na l, происходит при концентрациях, превышающих 0,05 % бензоата натрия или 0,2 % натриевой соли коричной кислоты. С использованием радиоактивного изотопа в качестве индикатора, на поверхности стали, погруженной на 24 ч в 0,1, 0,3 и 0,5 % растворы бензоата натрия, было обнаружено, соответственно, всего лишь 0,07, 0,12 и 0,16 мономолекулярного слоя бензоата (0,25 нм , фактор шероховатости 3). Эти данные подтверждают полученные ранее [12] результаты измерений в бензоате с использованием индикатора С. Чтобы объяснить, почему столь малое количество бензоата на поверхности металла может увеличивать адсорбцию кислорода или в определенной степени уменьшать восстановление кислорода на катодных участках, требуются дальнейшие исследования. Этот эффект характерен именно для катодных участков на железе, так как при контакте железа с золотом в 0,5 % растворе бензоата натрия восстановление кислорода на золоте, видимо, не замедляется, и железо продолжает корродировать. [c.264]

Адсорбция кислорода на чистых метал-л а X. Кислород адсорбируется на металлах в виде молекул, атомов и ионов О2, Oj , 02 ,0 , 0 , О. Молеку-.лярная форма адсорбции (О2) при положительных температурах обнаруживается только на металлах, оксиды жоторых в этих условиях нестабильны (серебро, ртуть, ллатина, золото). Критерием обратимости является воз- [c.35]

Легко определить, что показатель экспоненты равен 1 — ( p/R). Учитывая значение энергии активации адсорбции кислорода на золоте Ецабл = 3 ккал/моль [61, 62] при Т = 393 К найдем константу скорости (давление выражено в мм рт. ст.) [c.93]

Частота шодуляции в пределах от десятков герц до 1,5 кгц-не влияет на величину ЭО неокисленного золотого электрода [51, 52]. После окисления, однако, появляется сильная частотная зависимость, которую трудно объяснить на основе представлений об участии окисла в формировании спектра ЭО. Спектр ЭО при ф = 0,8 эв после окисления имеет ту же характерную для золота форму, что и спектр до окисления. Появление частотной зависимости ЭО указывает, что колебания заряда в металле (т. е. емкость электрода) после окисления начинают зависеть от частоты. Это значит, что адсорбция кислорода сопровождается изменением заряда двойного слоя. Такой же механизм влияния адсорбции на ЭО металлов был предложен в [46] для случая адсорбции анионов на золоте. [c.146]

В 1962—1964 гг. Робертс и Куин [345, 373] провели точные измерения изменений работы выхода, сопровождающих адсорбцию кислорода па напыленных пленках молибдена, хрома и других металлов, используя конденсаторную ячейку, схематически изображенную на рис. 28. Полый стеклянный камертон жестко закреплен своим верхним концом в металлическом блоке, а его два нижних свободных конца могут колебаться под действием электромагнита. Исследуемая металлическая пленка наносится испарением на вибрирующий электрод, который прикреплен к внутренней стенке одного из колен камертона. Во время испарения принимались меры предосторожности, чтобы полностью избежать конденсации плепки на неподвижном электроде, который закрепляется на н<есткой части ячейки. До тех пор пока между поверхностями этих двух электродов существует электрическое поле, в цепи, соединяющей их, вследствие изменения емкости ячейки будет возникать электрический ток. Изменение же электрической емкости происходит потому, что вибрирующий электрод заставляют колебаться. Если с помощью обратного потенциометра [3451 подать па ячейку компенсирующее напряжение, то оно сводит к нулю контактную разность потенциалов, т. е. и при колебании ячейки не будет возникать никаких сигналов тока. В усовершенствованных ячейках типа ячейки Миньоле обычно в качестве неподвижного электрода используется золотая фольга, а расстояние между электродами примерно равно 0,5 мм. [c.130]

Изучать электрохимическую адсорбцию кислорода практически сложнее, чем водорода, поскольку а) могут образовываться многослойные окисные пленки б) частицы О могут хемосорбироваться либо на поверхности раздела таких пленок с объемными свойствами , либо на самом металле, как это имеет место, например, в случае платины (вероятно, уникальном) и, возможно, родия в) эффекты барьерного слоя [125] могут искажать кривую спада потенциала г) могут наблюдаться изменения валентного состояния в поверхностном окисле или адсорбированном слое [8, 27, 151], что ошибочно может интерпретироваться как изменение степени покрытия частицами более низкой валентности д) в результате поверхностного окисления может изменяться величина истинной поверхности е) при измерении нестационарных анодных и катодных кривых заряжения могут получаться как завышенные, так и заниженные результаты [8, 125]. Несмотря на эти осложнения, ряд важных исследований был выполнен на благородных металлах VIII группы и золоте, а также на окисно-никелевом электроде, где на границе раздела полупроводникового объемного окисла, представляющего собой твердый раствор Ni (II) — Ni (III) — Ni (IV), наблюдается хемосорбция промежуточных частиц, содержащих О. Некоторые из наиболее ранних работ по адсорбции кислорода были выполнены Батлером с сотр. [152], которые нашли, что кривые заряжения для платины имеют линейную форму, но их наклоны (емкости) зависят от предшествующей обработки электрода и от начального потенциала измерения анодной кривой заряжения. Емкость в начальной линейной области заряжения — около 400 мкф на 1 см истинной поверхности и приблизительно постоянна в интервале потенциалов порядка 0,4 е однако если провести повторное заряжение электрода от потенциала вблизи -f l,Oei H и затем спять катодную кривую заряжения до этого потенциала, то величина емкости уменьшится приблизительно в шесть раз это свидетельствует о том, что в предшествующем цикле восстановление прошло не до конца и процесс является необратимым. В этом нет ничего необычного между катодными и анодными кривыми заряжения в большинстве случаев, в том числе при адсорбции водорода, наблюдается гистерезис подобные эффекты Феттер и Берндт [153] наблюдали во всем интервале pH от О до 12. [c.479]

Хотя эта реакция была одной из первых реакций, подвергавшихся исследованию, ее механизхм еще неясен. Бентон и Эльгин [ПО] нашли, что при серебряном катализаторе скорость реакции пе зависит от давления кислорода и прямо пропорциональна давлению водорода. Эти кинетические данные согласуются с полученными ими результатами адсорбционных измерений, которые показали нулевую адсорбцию водорода, но заметную адсорбцию кислорода. Они предположили, что газообразные молекулы водорода атакуют адсорбированный кислород. Для того чтобы объяснить наблюдаемую медленную реакцию, они допустили, что могут реагировать только те кислородные атомы, которые находятся рядом со свободными участкамп. Можно было бы считать, что такая картина согласна с общей точкой зрения, принятой в настоящей статье. Тем не менее хотя золото [111] проявляет аналогичные адсорбционные свойства, скорость реакции оказывается пропорциональной квадратному корню из давления водорода и прямо пропорциональной давлению кислорода. [c.188]

Здесь же следует отметить, что прежде явление кислородной пассивации при растворении металлов рассматривалось изолированно. Теперь оно все более связывается генетически с рядом других электрохимических явлени , открытых в последние десятилетия. Например, известно, что не только растворение металла, но и катодное выделение и анодная ионизация водорода, а также и другие процессы замедляются при адсорбции кислорода па поверхности металлического электрода (платины, железа, магния, серебра). Адсорбция кислорода (на платине и золоте) замедляет также окислительно-восстановительный процесс в системе Ре(П)/Ге(1П) и в системе К4Ре(СК)е/ /КзГе(СК)б. Растворение металлов аналогичным образом может замедляться не только при адсорбции кислорода, по и при адсорбции таких анионов, как 1 , 804 . [c.130]

В работе [315] подробно изучена кинетика восстановления комплексов Со(ЫНз) +, o(NH3)5H20 и Со(ЫНз)5р + на электродах из ртути и поликристаллических серебра, платины, золота в 0,1 Ai Na IO и KPF,j (анионы фона не адсорбировались на электродах и не образовывали ионных пар с изучавшимися катионами). Эти исследования были проведены в интервале потенциалов (табл, V.8), при которых отсутствовало осложняющее влияние процессов адсорбции кислорода и водорода [c.152]

В последние годы получила дальнейшее развитие предложенная Темкиным в 1955 году концепция двумерного электронного газа для объяснения линейной зависимости теплоты адсорбции от степени покрытд я. Уточнение первоначальной теоретической трактовки, основанной на зоммерфельдовской модели металла, проведено в [6]. Экспериментальное исследование проблемы выполнено в работах [7—10] для случая адсорбции кислорода на золоте и меди, а также реакции адсорбированного кислорода с водородом и окисью углерода на серебре, золоте и меди. В проведенных исследованиях была детально изучена зависимость скоростей адсорбции и реакций, а также работы выхода от заполнения поверхности кислородом. [c.8]

Рис. 3. Скорость адсорбции кислорода при давлениях 0,1 (1) и 10 мм рт. ст. (3) и скорость взаишодейст-вия водорода с адсорбированным кислородом при давлениях водорода 0,2 (3) и 20 мм рт. ст. (Л) при 120° С на золоте

Как видно из настоящей работы, при соответствующих 0 скорость адсорбции кислорода является величиной одного порядка со скоростью окисления водорода на тех же катализаторах. Вместе с тем принято считать, что золото, серебро и медь не хемосорбируют молекулярный водород (наиример, [17, 24—2G]). Отсутствие хемосорбции водорода на этих металлах может быть связано с тем, что выигрыш энергии при адсорбции атомов водорода не компенсирует затрат энергии на разрыв молекул1.( М, (хемосорбция молекулярного водорода маловероятна). Не исключено также, что адсорбция водорода не наблюдается в связи с тем, что скорость ее по порядку величины значительно меньше, чем скорость адсорбцш кислорода при соответствующих температурах, что, по-видимому, происходит в случае меди [26]. Очевидно, можно считать установленным, что адсо])бция водорода но может давать заметного вклада в скорость окисления водорода на золоте, меди и серебре. Возрастание активиости золота в реакции (П1) в присутствии муравьиной кислоты [27] не противоречит этому. Как показано в [27], в последнем случае механизм окисления существенно изменяется, и образование воды идет не за счет реакции кислорода с водородом, а за счет реакции кислорода с адсор-бированпымн на золоте атомами водорода, образующимися при разложении НСООН. Приведенные соображения дают основание утверждать, что окисление водорода в присутствии металлов 16 группы идет по ударному механизму в результате взаимодействия адсорбированного кислорода с налетающим из газовой фазы водородом. [c.55]

По аналогии можно думать, что нри малых значениях О на меди и на золоте образуются соответственно Си О (пов.) и Аи.,0 (пов.). Сильное спи-жеиие теплоты адсорбции кислорода на серебре при увеличении 0 объяснялось нами образованием на поверхности серебра соединения AgO (нов.) [c.55]

Изучена кинетика адсорбции кислорода (1) и кинетика взаимодействия адсорбированного кислорода с водородом (2) при различной степени покрытия поверхности кислородом (9) на меди, серебре и золоте. Измерены теплоты реакций (1) и (2) при различных 8. Показано, что скорость стационарной реакции окисления водорода (3) близка к скоростям реакций (1) и (2) при тех же значениях 8. Это доказывает стадийный механизм катализа. Обсужден вопрос о том, обязательна ли адсорбция обоих компонентов для протекания данной реакции. Показано, что во всех изученных случаях реакция (3) идет по ударному механизму, а не по механизму Лэнгмюра — Хиншельвуда. На основании сравнения результатов кинетических и калориметрических измерений, проведенных при температуре реакции, делается вывод о том, что наиболее реакционноспособными частицами ва поверхности являются те, которые хемосорбированы с малой теплотой адсорбции. Сделано предположение о том, что особые каталитические свойства серебра связаны со значительной хемосорбцией на нем кислорода с низкой теплотой адсорбдаи. [c.470]

Параллельно изучалась адсорбция глицина на золотом электроде. Концентрация глицина в растворе составляла 2-10 М, что количественно соответствовало максимальной из изученных концентраций глицилглицина 10 М. Установлено, что глицин не адсорбируется на поверхности электрода в кислых растворах. В нейтральных растворах адсорбция незначительна, и максимальное ЗНЯЧвНИв 0тах, отвечающее области потенциалов точки нулевого заряда, не превышает 0,1—0,2 монослоя вытесненного кислорода. [c.44]

К- Хауффе (частное сообщение) думает, что хемосорбированные кислородные атомы захватывают только один электрон, образуя 0 , а не 0 . Факгоры, благоприятствующие химической адсорбции, которая, по-видимому, отсутствует на золоте, обсуждаются В. Трап-неллом [22]. См. также работу Гарнера [23], который обсуждает адсорбцию кислорода на поверхности окисла и диссоциацию молекул кислорода, в результате которой образуются адсорбирующиеся атомы кислорода, которые, принимая электроны, дают ионы кислорода. [c.38]

Фотоэлектронное исследование процесса адсорбции кислорода на палладии проводилось на электронном спектрометре ЭС-3201. Ультрафиолетовые фотоэлектронные (УФЭ) спектры возбуждались Не/-излучением с энергией квантов 21.22 эВ, рентгеновские фотоэлектронные (РФЭ) спектры - MgA o,-излyчeниeм с энергией 1253.6 эВ. При съемке РФЭ-спектров ширина 4/7/2-линии золота на полувысоте составляла 1.0 эВ. Энергетическое разрешение УФЭ-спектров не хуже 0.1 эВ. [c.93]

Кислород активно адсорбируется всеми металлами, за исключением золота. Металлы переходной группы обладают более выраженными адсорбционными свойствами, чем непереходные. Достаточно сильная адсорбция инертных молекул, таких как N2 и СО2, проявляется у металлов, расположенных левее VIII группы, начиная с железа и подобных ему элементов. Из данных по изотопному обмену известно, что хемосорбция молекул всегда сопровождается некоторым ослаблением или разрывом молекулярной связи, благодаря чему металлы имеют все исходные основания действовать как катализаторы многих реакций. [c.23]

Образование супероксида серебра AgO, не является исключением, поскольку были обнаружены супероксиды и таких благородных металлов, как плагина, золото и палладий Все они образуются при температурах около 200 °С, имеют кубическую граиецентрированную решетку с одинаковой константой а = 5,55 i 0,05 А. Анализ этих соединений приводит к признанию дефектности их структуры, обусловленной существованием значительного числа вакансий в тех местах, где могут рас.гюлагаться катионы. Это подтверждает предложенный ранее механизм образования поверхностных перекисных соединений, по которому сначала проис.коднг адсорбция молекул кислорода, связанная с переходом электронов металла к молекулам кислорода, а затем образуется двойной электрический слой, под действием которого металл начинает постепенно проникать в кислородный слой, а кислород — в слой металла. В зависимости от степени проникания и происходит некоторая перестройка решетки супероксида, сказывающаяся па ориентировке кристаллов, но не влияющая заметным образом на величину константы а. [c.278]

В щелочных растворах заполнение поверхности золотого электрода глицином и глицилглицином практически одинаково, 0тах глицина близка к Этах глицилглицина и составляет 0,98 монослоя вытесненного кислорода. Так как концентрации глицилглицина и глицина в растворе эквивалентны, на величину и прочность адсорбции, очевидно, влияют различия в структуре гомологов, т. е. наличие пептидной группы в молекуле глицилглицина, которая может непосредственно участвовать в адсорбции, а также воздейст- [c.44]

При исследовании хемосорбцин, особенно на металлах, очень важно, чтобы пары ртути не попадали на образец. Пары ртути, как показано на рис. 15, улавливаются с помощью ловушки с жидким азотом или ловушки с фольгой из золота. Следует заметить, что пленка ртути, конденсирующаяся на стенках ловушки с жидким азотом, может сама хемосорбировать некоторое количество кислорода. Хотя при физической адсорбции влияние ртутных паров не так существенно, целесообразно все же предохранять образец. Если адсорбция проводится при температуре ниже 195 К, обычно полагаются на то, что ртутные пары конденсируются в соединительной трубке со стороны входа в охлаждаемый сосуд. При более высоких температурах следует [c.337]

Эти разрастания уже использовались для электропномнкроско-пического [29, 30] изучения процесса отложения металла на кристаллической поверхности. Первый слой редко распространяется на всю поверхность, даже если средняя толщина отложившегося осадка составляет несколько десятков ангстрем. Рост, по-видимому,, происходит на ядрах, которые быстро приобретают трехмернуЮ структуру обычно они рассеяны весьма равномерно но поверхности, и не существует доказательства, что они связаны с какими-либо особенностями поверхности, за исключением случаев с золотом на каменной соли и подобных ей ионных кристаллах. Для этих систем многие ядра концентрируются вдоль прямых ребер уступов на поверхности кристаллов соли, часть их равномерно рассеяна по уступам, однако примечательно то, что ядра отсутствуют на поверхностях там, где уступы расположены очень близко друг кдругу.. По-вндимому, имеет место поверхностная миграция по направлению к ядрам на ребрах, а также отложение из паров во время утолщения нленки. Эта поверхностная миграция может происходить на расстоянии порядка 100 А. В общем формирование всех пленок происходит приблизительно однотипно ядра разрастаются до тех пор, пока не образуют сетку, которая затем превращается в сплошную пленку, когда толщина достигает 100—200 А. Однако и в этом отношении система золото — каменная соль дает отклонение, и сплошная пленка образуется только тогда, когда толщина достигает 700—800 А. Сплошная пленка фактически представляет собой один большой ориентированный кристалл с площадью поверхности в несколько квадратных сантиметров. Используя метод муаровых изображений, удалось определить, что плотность дислокаций равна 101°—jQii на 1 см" -. Они могут образовываться либо в результате встречи разрастаний от ядер, либо вследствие адсорбции газа на субстрате до отложения пленки. Имеются некоторые указания [31] на то, что монослой кислорода на тантале ингибирует отложение меди. Дальнейшее изучение условий отложения пленок — глубины вакуума, скорости испарения металла, влияния особенностей новерхностей и адсорбированных молекул — крайне желательно. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология