Совместимость ПВХ и водородная связь

Все смеси разных составов обнаруживали единую температуру стеклования, что свидетельствовало о совместимости компонентов, и при этом температура стеклования лежала выше аддитивных величин. Авторы объясняют это, как и в предыдущих работах, образованием водородных связей, происходящим по с.хеме [c.478]

Полярные адгезионно активные функциональные группы клея улучшают совместимость поверхности склеиваемых материалов и клеевого слоя. Водородные связи — причина большой силы сцепления воды (высокое поверхностное натяжение) они определяют способность воды прилипать (смачивать) к различным веществам. Смачивание связано с образованием водородных связей между молекулами воды и атомами кислорода твердого тела. Поэтому у неорганических клеев в качестве затворителей или растворителей наиболее распространены вода и водные растворы, хотя, в принципе, можно использовать и неводные растворители. [c.38]

Изложенные выше положения о механизме усиления вулканизатов каучуков термопластичными полимерами справедливы при наличии термодинамически несовместимой двухфазной системы. В совместимой однофазной каучуко-смоляной системе, например ПВХ + СКН, эффект повышения прочности в основном связан с гистерезисными свойствами такой системы, Предполагается также, что повышению прочностных свойств каучука способствуют водородные связи или дипольное притяжение высокоорганизованных структур [c.79]

Применение параметра растворимости основано на правиле, согласно которому совместимость полимера и растворителя лучше, если их параметры растворимости близки по величине. Однако гарантировать можно только то, что полимер не будет растворяться в жидкости при слишком большой разнице их параметров растворимости (порядка 10 Дж/л и более). Совместимость при небольшой разнице параметров растворимости возможна, но не гарантируется. Полимер и жидкость могут оказаться взаимно нерастворимыми даже при совпадении параметров растворимости. Дополнительные критерии совместимости связаны с ролью водородной связи и донорно-акцепторных свойств растворителя и химических звеньев полимера, т. е. с химической природой тех и других. [c.822]

Усреднение по всем конформациям макромолекулы может производиться в два этапа — сначала по всем конформациям мономерных единиц при заданном распределении внутримолекулярных водородных связей, а затем по всевозможным распределениям водородных связей. При этом только второй этап усреднения является кооперативным и требует применения статистики одномерных кооперативных систем ). На первом этапе должны быть также учтены всевозможные состояния молекул растворителя, совместимые с данным распределением внутримолекулярных водородных связей Б макромолекулах. На необходимость усреднения конформационной статистической суммы макромолекулы по состояниям растворителя уже указывалось в 9, где обсуждались макромолекулы, лишенные вторичной структуры. Следует подчеркнуть, что состояние макромолекул, способных к образованию водородных связей, может оказывать весьма существенное влияние на состояние растворителя, молекулы которого часто способны конкурировать за водородные связи с группами цепи. Поэтому физическая интерпретация вводимых ниже параметров теории переходов спираль — клубок, вообще говоря, не м о с т быть проведена без учета изменения состояния растворителя ). С точки зрения статистической физики кооперативных переходов нас будет интересовать только второй этап усреднения, на котором можно считать, что термодинамические функции каждой мономерной единицы уже вычислены с учетом всевозможных конформаций мономерных единиц и всевозможных состояний растворителя, совместимых с данным распределением внутримолекулярных водородных связей. [c.297]

Для выбора разделяющего агента может быть рекомендован следующий путь. Прежде всего нужно рассмотреть данные о свойствах компонентов смеси, подлежащей разделению, а также условия равновесия между жидкостью и паром, чтобы выяснить ограничения относительно химической совместимости разделяющих агентов, й определить основные требования к ним с учетом степени неидеальности заданной смеси. Затем следует проанализировать данные о равновесии между жидкостью и паром [31], об азеотропных смесях [45] и растворимости [42, 43] в системах, образованных компонентами заданной смеси или их гомологами и различными веществами. Такое рассмотрение часто позволяет выявить критерии сравнительной оценки степени неидеальности в системах, образованных рядом соединений, которые представляют интерес в каждом конкретном случае. Таким путем были установлены некоторые важные в практическом отношении закономерности, например, что полярные вещества в наибольшей степени увеличивают относительную летучесть углеводородов с наибольшим отношением атомов Н С в молекуле. Если соответствующие данные о свойствах растворов отсутствуют или их недостаточно, то, руководствуясь представлениями о полярности, о водородной связи или образовании я-комплексов, следует наметить классы соединений, которые интересно испытать в качестве предполагаемых разделяющих агентов. Это испытание заключается в определении одного или не- [c.100]

В заключение отметим, что проведенное в настоящей работе изучение кинетических и структурных свойств водного растворителя, окружающего дипептид аланина, дало непротиворечивую качественную картину сольватации. Существенное влияние растворенного вещества на динамические свойства молекул воды ограничивается первым сольватным слоем. Влияние индивидуальных функциональных групп локализовано. Структура растворителя, индуцированная вблизи неполярных групп, и сопутствующие конфигурационные ограничения для молекул воды являются результатом образования такого же числа водородных связей, как в объеме воды, с ограничением в виде уменьшенного числа соседей, способных к образованию водородных связей. Неполярные группы неспособны к образованию водородных связей —именно это свойство отличает их от полярных групп. Пониженная подвижность молекул растворителя около неполярных групп связана прежде всего с конфигурационными (энтропийными), а не с энергетическими барьерами. Несмотря на то что система в некоторых своих геометрических аспектах подобна клатратам, ошибочно было бы применять этот термин по отношению к числу и прочности межмолекулярных связей. Динамика, подобная динамике молекул в объеме, наблюдаемая для молекул растворителя, находящихся вблизи полярных групп растворенного вещества, совместима с представлениями о том, что полярные группы взаимодействуют с соседними молекулами воды примерно так же, как молекулы воды взаимодействуют между собой. Дополнительные детали, относящиеся к настоящей работе, обсуждены в [7]. [c.49]

Иной характер и положение на диаграмме фазового равновесия имеет другая нижняя критическая температура смешения, характерная для систем, в которых между полимером и растворителем образуются водородные связи. Так же, как в смесях низкомолекулярных жидкостей типа спиртов или аминов, в полимерных системах аналогичной химической природы растворение (полная совместимость с растворителем) достигается благодаря разрушению водородных связей между одно- [c.143]

С этой же точки зрения можно утверждать, что на совместимости ПВХ с пластификаторами и на его растворении не может не сказаться его кристалличность. Частично кристаллический полимер имеет более низкую свободную энергию, чем полностью аморфный. Для полного растворения необходимо затратить энергию на плавление кристаллических областей. Эта энергия может быть довольно значительной, и энтропийный член в уравнении (1.7) может оказаться недостаточно большим для компенсации энергетических затрат. Для растворения требуется, чтобы теплота растворения была положительной и имела большую абсолютную величину. Это может быть реализовано при взаимодействии ПВХ с растворителями, проявляющими специфическое взаимодействие с полимером. Такое взаимодействие может быть обусловлено водородной связью, роль которой была рассмотрена ранее. [c.54]

Естественно, что при предсказании растворимости полимеров в низкомолекулярных жидкостях, а также при совместимости их с пластификаторами и друг с другом одних значений параметров растворимости часто оказывается недостаточно и необходимо в более явной форме учитывать специфическое взаимодействие между полимером и растворителем. Особенно это относится к системам, содержащим водородные связи или проявляющим другие специфические межмолекулярные взаимодействия. [c.64]

В этой работе вновь бьшо показано, что образование водородных связей между компонентами смеси играет существенную роль в совместимости. Бьши определены термодинамические параметры диссоциации водородных связей, такие как энтальпия и энтропия. Наибольшее влияние оказьшают такие заместители, как N02 и С1. Все смеси данных фенольных смол с полиметилметакрилатом обнаруживали единую температуру стеклования, что говорило о хорошей их совместимости. При этом зависимости температуры стеклования от состава соответствовали трем различным случаям [c.474]

I цитируемой работе, опрделяется изменением температуры сшивания и уменьшением концентрации групп, способных к образованию водородных вязей. Изменение концентрации этих групп достигали использованием со-юлимера метилметакрилата и стирола. С помощью ИК-спектроскопии с Ьурье-преобразованием показано, что для сохранения совместимости в дан-1ЫХ смесях необходимо поддерживать величину межмолекулярного взаилю-хействия, обусловленного водородными связями, не ниже определенной критической величины. [c.477]

Основой представлений о твердом растворе является понимание того, что главным типом связи между компонентами древесного вещества является 0-Н О водородная связь. Она образует бесконечную сетку, связывающую в единое целое целлюлозный каркас и лигноуглеводную матрицу клеточных стенок, а также посредством межклеточного вещества обеспечивает формирование структуры растительной ткани. По существу, единственным аргументом, дающим основание оспаривать концепцию твердого раствора явилась работа Эринша и др. [68], где показано, что лигнин и углеводы в твердом состоянии не совместимы. Авторы утверждают, что лигноуглево ная матрица микрогетерогенна. Однако при этом не учитывается, что она образована в основном не лигнином и гемицеллюлозами, а лигноугле-водным блокполимером - ЛУК, который именно потому и образуется, что при формировании клеточной стенки и межклеточного вещества должна быть обеспечена гомогенность лигноуглеводной матрицы. В противном случае она не могла бы выполнять функцию связующего в уникальном по физико-механическим свойствам композите, каковым является древесное вещество. [c.120]

На основании параметров растворимости, силы водородной связи и практики микрокапсулирования подобраны растворители и осадители для различных полимеров. Каждый из полимеров может иметь несколько вариантов эффективных пар растворитель—осадитель (табл. 6П3.4). Выбор той или иной пары, а также полимера диктуется совместимостью капсулируемого препарата с растворителем, осадителем и полимером. Например, препарат не должен растворяться ни в одном из компонентов системы и сам не должен растворять полимер. Возможна, однако, и такая технология, при которой капсулируемый препарат первоначально растворен в растворителе или осадителе и выделяется (опережая вьщеление полимера) при смешивании растворителя и осадителя. Это создает дополнительные требования к химической природе используемых компонентов. [c.824]

Какое объяснение можно дать появлению нижней критической температуры смешения в системах, где вероятно образование водородных связей Повышение совместимости при повышении температуры легко объяснимо увеличением кинетической подвижности молекул. Что касается повышения совместимости при понижении температуры, то, по-видимому, наиболее обоснованным представляется предполол<ение об образовании неустойчивых соединений между ко.мпонентами, причем эти соединения распадаются при повышении тeмпepaтypы . Такие лабильные соединения могут быть обусловлены, например, водородными связями. После распада подобных соединений при повышенных температурах (в области 40—80°С) проявляется основная закономерность — повышение совместимости с повышением температуры. [c.62]

В системе, где одним из компонентов является полимер, разделение на фазы происходит очень медленно. Это обусловлено прежде всего размерами молекул полимера, кинетическая подвижность которых мала по сравнению с подвижностью молекул растворителя. Кроме того, вязкость концентрированных растворов полимеров очень высока. Однако и в этом случае процесс расслоения полностью аналогичен процессу, который происходит при расслоении двух иизкомолекулярных жидкостей. Такие системы, как водные растворы полиэф ирав, имеют нижнюю критическую температуру смешения, при которой два ограниченно смешивающихся компонента становятся полностью совместимыми они расслаиваются при нагревании (рис. 98). Увеличение совместимости при понижении температуры может происходить лишь у соединений с сильными межмолекулярными взаимодействиями между компонентахчи смеси, в частности, с водородными связями, в силу образования неустойчивых соединений, которые затем распадаются при повышении температуры. [c.169]

КОН степени смещен в область сильного поля, что оба сигнала перекрываются. Спектры ЯМР и диаграммы температур застывания системы пиррол — ацетилацетон [80] указывают на образование слабого комплекса за счет водородных связей пиррола с карбонильным кислородом кетоформы ацетилаиетона. Возможно образование как 1 1, так и 1 2 комплексов. Использование метода двойного резонанса [46] позволило изучить влияние растворителей как на водород НН-, так и на водороды СН-групп. Разбавление пиррола циклогексаном смещает все сигналы в сторону слабого поля, причем наибольший сдвиг претерпевает сигнал от водорода НН-группы, а наименьший — сигналы от р-водородов. Этого нельзя ожидать в случае разрыва связи ЫН Ы, однако оно вполне совместимо с уменьшением я-взаимодействия между НН-группой пиррола и я-электронной системой второй молекулы [81]. Это взаимодействие изменяет химические сдвиги сс- и р-протонов. Из сопоставления длин связей видно, что р-протоны расположены так далеко от донорного пиррольного кольца, что его влияние невелико. Из двух возможных циклических димеров, из которых один содержит два пиррольпых кольца, являющихся я-донорами, а другой состоит из одной свободной и одной ассоциированной НН-группы,— первый лучше согласуется с результатами ЯМР. При добавлении пиридина к циклогексановому раствору пиррола сигнал от НН-группы смещается в область более слабого поля. Этот сдвиг приписывают ассоциации НН Н, включающей неподеленную пару электронов атома азота пиридина. Константы равновесия этой ассоциации были определены из температурной зависимости величина ЛН равна — 4,3 ккал/моль, а изменение стандартной энтропии Д5° = —8,0 кал/моль, что согласуется со значениями, полученными из калориметрических измерений и данных ИК-спектров. [c.437]

Стадия ионизации. Результаты предыдущего раздела могут быть объяснены (с некоторой идеализацией и экстраполяцией) следующей картиной сольватации при ионизации предельных субстратов, подобных f-Bu l она служит отправной точкой для последующего усовершенствования. Ионизация в типично протонных растворителях требует около 50 ккал/моль энергии сольватации для полностью сформированного R+ плюс то, что требует Х . Это осуществляется главным образом за счет общей диэлектрической сольватации и специфической электрофильной сольватации формирующегося Х водородными связями. Диэлектрической сольватации формирующегося R достаточно для разрушения структуры окружающего растворителя без образования хорошо сформированной гидратной сферы. Такая отрицательная гидратация R+ 5 легко совместима с энергией сольватации А/ 50 ккал/моль (табл 2.12). Специфическая близкодействующая сольватация R+ в переходном состоянии, если она действительно имеет место, должна быть предпочтительной в более поляризуемых растворителях. С другой стороны, полностью сформированный R+ лучше сольватируется более основными растворителями. Взаимодействия R+ с водой и пиридином связаны с относительно сильными ковалентными взаимодействиями. В смешанных водных растворителях зависимость стабилизации растворителем реагентов в исходном состоянии от состава может быть исключительно сложной поведение переходного состояния проще и напоминает поведение ионных моделей. [c.449]

В результате такого взаимодействия образуются сравнительно прочные агрегаты, состоящие из многих сотен и тысяч белковых молекул, связанных друг с другом водородными мостиками, соединяющими атомы азота групп НН и атомы кислорода групп С = 0. Хотя каждая из водородных связей сравнительно слаба (в несколько раз слабее обычных химических связей), однако благодаря большому числу указанных групп в белковых молекулах при хорошей пространственной совместимости взаимодействующих молекул общее межмоле-кулярное взаимодействие между белковыми молекулами получается достаточно прочным. Очень большое значение при этом имеет то обстоятельство, что конфигурация белковых молекул благоприятствует максимальной прочности межмолекулярных связей. [c.441]

Любое из полученных выражений для 5 может быть подставлено вместо а в уравнение (33-24), что дает теоретические уравнения, описывающие уменьшение молекулярного веса. Как следует из рис. 190, уравнение (33-27) при /г=2 дает хорошее совпадение с экспериментом для начальной стадии деструкции. Таким образом, кинетические данные совместимы с представлением о том, что молекула ДНК имеет структуру двойной спирали, так как вполне разумно предположить, что пять последовательно расположенных водородных связей удерлот обе цепи вместе даже в том случае, если обе они порваны. [c.699]

ДОЖИЛ, ЧТО Ориентация молекул воды сильным ионным полем малых катионов может быть совместима со структурными группировками, которые характеризуются нормальными водородными связями в жидкой воде. Следовательно, такие малые ионы, как и N3+, могут проникнуть в нормальные структурные пустоты воды и стабилизовать эту структуру, в то время как все большие ионы будут вызывать лишь ее разрушение. Подобный вывод представляется сомнительным, ибо ион Р и большинство многовалентных ионов в основном относятся к группе образователей структуры. Трудно представить, что присутствие-этих ионов совместимо с существованием нормальной структуры воды. Тщательное исследование природы гидратации, как будет показано в дальнейшем, выявило полную несостоятельность модели Васлова. Наиболее вероятно, что истинная картина гидратированных ионов лежит между моделями Франка и Вена и Самойлова. [c.27]

Изменение степени проницаемости в более широких пределах легко осуществить в присутствии разбавителей, плохо совместимых со структурой геля и отличающихся от последнего параметром растворимости или склонностью к образованию водородных связей [239, 240]. В этом случае, поскольку каждая полимерная цепочка продолжала расти, структура геля, далеко не полностью сольватированная жидкой фазой, стремилась сократиться. Вновь образованный полимер также будет стремиться экстрагировать и адсорбировать молекулы мономера из жидкой фазы. В итоге образуется более грубая открытая, а не тонко диспергированная структура геля. Шарик геля такого рода похож на гроздь винограда, где каждая ягода сама обладает сетчатой структурой. Очень мелкие поры доступны в основном для молекул растворителя, в то время как более крупные поры между виноградинами образуют эффективный внутренний объем геля. Образование такой макроретикулярной структуры, как назвал ее Кунин с сотр. [240—242], обусловлено такими же молекулярными взаимодействиями, которые более привычны в других ситуациях, например сжатие или расширение полимерных клубков в различных растворителях, обусловливающее различную вязкость растворов, распределение молекул растворенного вещества между двумя разными фазами. Гордон [243] показал, что флуорен и фенантрен быстро элюировались толуолом, почти не разделяясь друг от друга, из колонки, заполненной весьма проницаемыми полистирольными шариками, по, если в качестве элюирующего растворителя применяли гексан, указанные ароматические соединения сорбировались гелем, элюировались гораздо позже и при этом очень хорошо разделялись одно от другого. [c.139]

Совместимость ПВХ с различными растворителями заметным образом зависит от их способности образовывать водородную связь. Полагают [46], что связи С—Н в ПВХ способны к образованию водородных связей с небольшой энергией. Это можно качественно продемонстрировать следующим образом [44]. Цвет растворов иода в органических растворителях зависит от их природы. В алифатических соединениях, хлорированных углеводородах и других инертных растворителях иод окрашивает растворы в фиолетовый цвет. В спиртах, эфирах, кетонах и т. п. образуются растворы бурого цвета. Сравнением смеси данного растворителя и че-тырех.хлористого углерода со стандартной смесью последнего с триоктилфосфатом находят число йодной связи [44]. Это число тем больше, чем активнее данный растворитель образует йодный [c.30]

Пытаясь найти более простой критерий оценки сов.мести-мости пластификаторов с ПВХ, Дарби и сотр. [57] исследовали корреляционную зависимость между термодинамическим параметром х и диэлектрической постоянной в. Эта зависимость, по графическим данным [571, носит экстремальный характер, т. е. увеличение значения диэлектрической постоянной пластификатора однозначно не свидетельствует о повышении его совмести.мости с ПВХ. ПВХ совмещается с диэфирными пластификаторами, для которых е = 4—8 [57, 58]. Так как диэлектрическая постоянная вещества зависит от его дипольного момента и наличия межмолекулярных водородных связей, как и параметр растворимости Гильдебранда 6, была проведена их взаимная корреляция [57] для оценки совместимости по параметру o. Совместимыми с ПВХ сложноэфирными пластификаторами считаются те, которые имеют значение o в пределах от 8,4 до 11,4. Обычно параметр растворимости пластификаторов тем больше, чем больше скрытая теплота парообразования и полярность [59]. Вещества, имеющие одинаковые или почти одинаковые параметры растворимости, хорошо и легко смешиваются [60]. [c.191]

Хлор сдвигает область поглощения в сторону больших длин волн, К и К повышают совместимость добавки с термопластом и уменьшают ее летучесть. Механизм действия бензотриазольных соединений выяснен не полностью. Однако образование межмолекулярных водородных связей и цвиттер-ионов, имеющих, как и в случае соединений на основе 2-оксибензофенона, хиноидное строе- [c.148]

Растворам (61—72) было уделено значительное внимание при получении смешанных мембран двух типов мембран, в которых оба полимера остаются в конечном продукте, и тех, в которых один полимер играет вспомогательную роль в образовании взаимопроникающей полимерной сетки и выделяется выщелачиванием перед использованием (табл. 5.10). Некоторые менее совместимые компоненты могут выполнять функцию ускорителей гелеобразования. Введение, например, мультиполимера найлона 6,6 6,10 6 в растворы найлона 6,6 в 90%-й муравьиной кислоте переводит раствор в гель на начальной стадии удаления растворителя. Это обусловливает получение высокопористых мембран без барьерного слоя. Полное удаление растворителя из растворов гомополимера найлона 6,6 приводит к образованию мембран с барьерным слоем и низкой пористостью. Этот особый смешанный раствор — единственный случай, известный автору, в котором растворяющая система, не содержащая нерастворяющего порообразователя, может быть полностью высушена для получения асимметричной мембраны с барьерным слоем и высокой пористостью. Полное испарение таких растворов обычно приводит к образованию плотных мембран или мембран с барьерным слоем и низкой пористостью. В этом случае межмолекулярные водородные связи способствуют образо- [c.223]

Весьма интересен раствор, использованный Кенноном для получения АЦ—ТАЦ смешанных мембран для ГФ (65). Трудность получения этих растворов и ограниченный выбор порообразователей свидетельствуют о том, что, возможно, это не истинно совместимая смесь. По-видимому, используемая в этом случае малеиновая кислота служит для растворения ТАЦ, а метанол образует водородные связи со свободными гидроксильными группами АЦ. Для изготовления мембран используют и иономерные смешанные эфиры АЦ, которые содержат триметиламмониевую соль 11-бромундеканоатных групп (66). Эфиры смешивают с АЦ для улучшения воспроизводимости результатов и уменьшения стоимости мембран. Известно, что цепи Сю—С13 обеспечивают максимальную растворимость, но неизвестно, являются ли эти смеси истинно совместимыми. Прозрачность растворов (если только добавлен сорастворитель, такой как вода или метанол, для растворения четвертичных аммониевых групп) и глянец поверхностного барьерного слоя получающихся ГФ [c.225]

Совместимость. Анионоактивные и катионоактивные соединения содержат длинные цепи с противоположными зарядами и, будучи одновременно типичными солями, при смешении, особенно в водной среде, вступают в реакцию обменного разложения, что ведет к потере ими активности. Поэтому, например, мыло нельзя употреблять вместе с четвертичными аммониевыми основаниями или солями аминов. Однако катионоактивные соединения можно использовать вместе с амфолитными, даже если амфолитное соединение находится в щелочном растворе и, следовательно, анионоактивно. В этих условиях поверхностно-активные вещества проявляют в водных растворах независимую активность. Другие вал<ные виды поверхностно-активных веществ (неионогенные, бетаины, алканоламиды и двойные соли) обычно совместимы друг с другом и с названными выше соединениями. Неионогенные вещества почти всегда нейтральны, но в о пределенных условиях он№ проявляют свойства слабых катионоактивных соединений. Полагают, что это является результатом образования водородных связей по месту простых эфирных групп . Эта теория была позднее-дополнена предположением, что получаются также полиоксоние-вые гидраты . Следствием этого является образование неионоген-иыми веществами добавочных соединений с фенолами. Полиоксо-ниевые соединения, по-видимому, образуются в заметных количествах только в очень кислых средах. [c.345]

Смотреть страницы где упоминается термин Совместимость ПВХ и водородная связь: [c.15] [c.437] [c.473] [c.476] [c.478] [c.189] [c.82] [c.143] [c.402] [c.432] [c.143] [c.402] [c.432] [c.190] [c.169] [c.253] [c.83] [c.83] [c.365] [c.365] [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология