Энергия озонирования

Стандартная энтальпия образования озона АН% = = 142,5 кДж/моль. Сколько энергии необходимо затратить, чтобы 10 л кислорода превратить на 10% в озон Каков объем смеси после озонирования [c.117]

При подборе некоррозирующего материала и получении более дешевой электрической энергии, усовершенствовании озонаторов и способа контактирования озона с водой этот метод обеззараживания найдет широкое применение, в особенности там, где одновременно с обеззараживанием озонирование обеспечит снижение цветности и устранение привкусов и запахов питьевой воды. [c.160]

На первой стадии (225—275 °С) и озонирование, и гидролиз озонида практически не влияют на энергию активации процесса термолиза. На второй (275—400°С) и третьей (400—450 С) стадиях энергия активации заметно снижается. Это связано с образование-м в ходе озонирования лабильных при температурах выше 275 °С структур, которые, по-видимому, инициируют радикально-цепной процесс термического распада озонида керогена и продуктов его щ,елочного гидролиза. [c.11]

Это величины того же порядка, что и полученные при озонном растрескивании резин (за исключением неопрена У). Причем энергии активации озонирования НК и полихлоропрена почти одинаковы это коррелируется с практически одинаковой скоростью поглощения озона их пленками (рис. VI.20), а также с данными по скорости накопления продуктов озонирования в растворе, полученными с помощью ИК-спектров В связи с этим [более вероятно, что повышенная стойкость резин из полихлоропрена к озонному [c.159]

Наличие большого количества полярных групп у полихлоропрена, затрудняющее подвижность его цепей, препятствует росту трещин. При образовании надмолекулярных структур этот эффект должен еще более усилиться, а как известно, склонность к образованию таких структур (в частности, к кристаллизации) у полихлоропрена выражена сильнее, чем у НК. Высокое значение энергии активации разрыва в озоне вулканизата полихлоропрена (8 ккал/моль) сравнительно с энергией активации озонирования его в растворе [c.160]

Электронно-микроскопические исследования показали также, что глубина слоя, деструктированного за счет диффузии озона, не зависит от величины деформации в отличие от скорости роста трещин, которая сильно зависит от деформации. Более того, при озонировании резины из СКИ-3 оказалось что даже в ненапряженной резине энергия активации взаимодействия ее с озоном составляет 0,8 ккал/моль, т. е. того же порядка, что и в напряженной, и отнюдь йе свидетельствует о диффузионном характере процесса. Это, по-видимому, связано с сильным деструктирующим действием озона, в результате [c.163]

Окисление циклогексанола озонированным кислородом [76] при 50—70° протекает нецепным путем (№" не зависит от температуры), при 80—100° — цепным путем. Скорость образования радикалов в 1000 раз меньше скорости поглощения озона. Энергия активации реакции инициирования цепей [c.44]

При окислении бензальдегида озоном [45, 60, 63, 64, 97, 115] инициирование протекает по электрофильному механизму [60, 115]. С применением дейтерия (изотопный эффект) показано, что начальной стадией реакции является включение молекулы озона по т-С — Н связи или образование пятичленного кольца при присоединении озона в положения 1—3 с последующей перегруппировкой в то же нестабильное промежуточное соединение, которое способно распадаться на радикалы, инициирующие окисление. Механизм озонирования смесями озона с кислородом и азотом одинаков. Энергия активации реакции бензальдегида с озоном составляет 4 ккал/моль [6]. [c.121]

Расходы на озонирование зависят от стоимости электрической энергии на получение 1 кг озона из воздуха расходуется 22— 26,5 квт-ч [81]. Продукты озонирования фенольных вод неядовиты. Изучается также окисление фенолов двуокисью хлора или просто хлором. [c.167]

Последнее коррелируется с практически одинаковыми значениями энергии активации озонирования этих каучуков в растворе, а также с данными о скорости накопления продуктов озонирования в растворе, полученными с помощью ИК-спектров. Правда, в работе [19] при использовании усовершенствованного (с повышенной на 2—3 порядка чувствительностью) метода УФ-спектро-скопии было показано, что константа скорости озонирования полихлоропрена в растворе на 2 порядка меньше, чем у НК, а у полибутадиена на порядок меньше, чем у НК. Учитывая, что по сопротивлению озонному растрескиванию резины из ПБ и НК практически одинаковы и резко отличаются от резин из ПХП, следует считать, что помимо их химической стойкости к озону на процесс растрескивания влияют и другие факторы. [c.138]

Для изучения строения полимеров в последнее время применяется метод пиролитической газовой хроматографии [1, 2]. Обычно при пиролизе полимеров с близкими энергиями связи в молекуле образуется сложная смесь веществ различного молекулярного веса и строения, что осложняет установление строения пиролизуемых полимеров. Однако в некоторых случаях путем проведения предварительных (по отношению к процессу пиролиза) химических превращений можно ослабить определенные связи и тем самым значительно увеличить вероятность разрыва макромолекул исследуемого полимера по этим связям. При пиролизе таких подготовленных молекул должны образовываться вещества, соответствующие отрезкам макромолекул, расположенных между непрочными связями, а также продуктам их пиролиза. В этом случае продукты пиролиза могут быть непосредственно сопоставлены со строением исходного вещества. Одним из химических превращений, приводящих к образованию непрочных связей, может быть озонирование непредельных соединений, например каучуков. Идентифицируя продукты пиролиза озонидов, можно судить о строении исходного каучука. В работе 13] применен пиролиз озонидов непредельных кислот с целью установления их строения. [c.19]

В зарубежной практике озонирования эксплуатируется ряд аппаратов для термического разложения на основе использования тепловой энергии, выделяющейся в электропечах или при сжигании га юв и другого топлива. Эти устройства работают как с рекуперацией, так я без рекуперации энергии. [c.78]

Описанные системы повторного использования и деструкции озона не позволяют отдать предпочтение или рекомендовать к немедленному применению тот или иной способ обезвреживания токсичного газа. Критерием выбора метода обезвреживания, очевидно, должно служить количество подлежащей обработке газовой смеси и концентрация в ней озона. Например, при расходе озонированного воздуха 150 м /ч соотношения стоимостей капиталовложений на основные методы обезвреживания озона составляют следующие величины метод с использованием гидравлического эмульгирования — в 4 раза, термодеструкция с рекуперацией энергии — в 7,7 раза, а механическое эмульгирование — в 10 раз дороже, чем разбавление с выбросом в атмосферу [20]. [c.83]

Подготовка и сушка воздуха. На стоимость процесс а подготовки и сушки газа влияет в основном его природа. Для получения озона используется кислород, поставляемый в баллонах, или атмосферный воздух. Надо отметить, что большинство станций производит озон из атмосферного воздуха, что и дает преимущество методу озонирования перед реагентными методами обработки воды. Независимо от производительности станций озонирования капитальные затраты на подготовку поступающего в генератор воздуха складываются из стоимости холодильных агрегатов, масляных и пылевых фильтров, адсорберов и влагопоглощающей загрузки. Как уже указывалось, на станциях водоподготовки возможны два вида сушки воздуха при высоком давлении с применением компрессоров на 0,5—0,7 МПа и при низком, когда используют компрессоры с давлением ниже 0,08 МПа. При эксплуатации озонаторных установок станций различной пропускной способности определено, что при использовании компрессоров высокого давления затраты энергии составляют 0,1 кВт ч на 1 м воздуха, а при низких давлениях — 0,06 кВт ч, т. е. почти в 2 раза меньше. Однако сушка при высоком давлении благодаря простоте конструктивного исполнения и эксплуатации аппаратов, а также их компактности более предпочтительна на малых и средних станциях озонирования. [c.87]

На рис. 6.4 приведены экспериментальная и расчетная кривые молекулярно-весового распределения кислот при озонировании тетрадекана. Видно, что учет изменения энергии связи С—Н приводит к сравнительно хорошему согласию с экспериментальными кривыми, особенно для высокомолекулярных кислот, весовая доля (и точность анализа) которых в смеси больше. Завышенные количества муравьиной кислоты против расчетных можно объяснить протеканием побочных реакций как, например, [c.197]

Предварительное введение в макромолекулу целлюлозы групп, распадающихся с образованием радикалов — еще один способ инициирования привитой сополимеризации. Принцип его заключается в Инициировании реакции радикалами, образующимися в результате распада перекисных и гидроперекисных групп, введенных в молекулу целлюлозы различными путями озонированием целлюлозы или ее ацетатов , обработкой раствором персульфата аммония , окислением целлюлозы перекисью водорода , облучением лучами высокой и низкой энергии р присутствии кислорода воздуха. [c.61]

В настоящее время проявляется значительный интерес к озону как окислительному агенту в химической промышленности и цветной металлургии, в связи с чем возникает необходимость в получении значительных количеств озонированных кислорода или воздуха с относительно большим содержанием озона. За последние годы появился ряд работ [Л. 1—5], посвященных исследованию процесса получения озона электролизом серной, хлорной и фтористоводородной кислот при низких температурах. Наилучшие результаты (концентрация до 58% озона по весу) были получены электролизом 40% раствора хлорной кислоты при температуре анода —53° С, давлении 100 мм рт.ст. и плотности тока 0,5 а/мм . Метод отличается значительной сложностью в качестве конструктивного элемента используется платина, требуются специальные холодильные устройства. Кроме того, расход энергии на единицу продукта велик. [c.232]

При озонировании воздуха (вместо кислорода) снижается производительность озонатора по озону и соответственно увеличивается удельный расход энергии. [c.236]

Как и следовало ожидать, ароматические соединения являются неактивными диеновыми компонентами. При реакциях присоединения резонанс ароматических колец бензола или нафталина полностью или частично нарушается. Эта доля резонансной энергии должна быть восполнена на стадии, определяющей скорость реакции, как энергия активации. Поэтому легкость участия таких ароматических систем в реакции, как диенов, возрастает в ряду бензол — нафталин — антрацен. Положение диенофильной атаки в полициклических ароматических системах можно вывести из теоретических соображений [481] (относительно энергии локализации при озонировании [873]). [c.546]

Доочистка сточных вод производства ацетилена методом озонирования дает большой эффект если содержание смол и фенолов в исходной воде составляет соответственно 15 и 31 мгЦ, то в доочищенной воде они практически отсутствуют. Расход энергетических и материальных ресурсов на 1 доочищенных стоков составляет следующие значения электрической энергии — 0,865 К8т сжатого воздуха — 5,2 рассола — 71,4 кг промышленной воды — 0,186 м . [c.70]

Определены эффективные константы скорости и энергия активации процесса. Методом тепловой десорбции азота показано, что удельная поверхность шунгита Максово при взаимодействии с озоном возрастает иа 20%. Установлено увеличение степени упорядоченности структуры шунгита после озонирования. [c.77]

Вытяжка полимерного волокна снижает при стабилизации энергию активации циклизации структуры. Это позволяет сократить примерно в 2 раза время стабилизации и повысить усал-ку волокна в интервале 100-200 С. Последнее косвенно свидетельствует об увеличении степени циклизации волокна. Замедление повышения прочности ПАН-волокна наступает при вытяжке примерно 60%. Увеличение прочности У В при высоких значениях вытяжки исходного волокна связано в основном с уменьшением его диаметра и более гомогенной стр>хтурой. Скорость реакций окисления контролируется диффузией кислорода через ПАН-волокно. Завершение процесса может быть оценено по микроскопическому исследованию поперечного среза, а также по окончанию выделения цианистого водорода. В целях интенсификации окисления представляется интересным предварительное (ниже 70 С) озонирование и последующее повышение температуры окисления нагретым до 250 С воздухом. Оптимальные режимы окисления сочетают изотермический нагрев при 230 С в течение 30 мин и далее подъем температуры со скоростью 6-53°/ч в течение 90 мин до максимальной температуры в интервале от 230 до 310 С [9-75]. Неизотермический нагрев заметно повышает прочность на растяжение. [c.570]

Успешно решаются в производствах ПВХ вопросы ресурсосбережения и экологии. Найдены эффективные методы глубокой дегазации ПВХ путем отгонки ВХ острым водяным паром, что позволило снизить содержание остаточного мономера в ПВХ до 1 млн . Разработаны также и реализованы в промышленности способы улавливания абга-зного ВХ с возвращением его в производственный цикл. Это позволило поддерживать концентрацию ВХ в воздухе производственных помещений в пределах ПДХ (до 1 мг/м ). При реконструкции действующих и строительстве новых производств ПВХ предусматриваются установки для переработки твердых отходов ПВХ в материалы и изделия, находящие применение в народном хозяйстве Большой практический интерес представляет разработанный в СССР способ очистки сточных вод производства ПВХ, основанный на новых современных процессах - ультрафильтрации и озонировании, который позволяет очищать воду не только от взвешенных твердых веществ, но и от ПАВ, и возвращать ее в технологический цикл, т.е. организовать замкнутый технологический водооборот. Разрабатывается и перспективный энергосберегающий способ сушки ПВХ в среде перегретого водяного пара. Комплексное решение задач по энерго- и ресурсосбережению и по экологической чистоте производств ПВХ позволяет довести расходную норму по сырью до 1,01 т/г ПВХ и ниже. [c.9]

Некоторые реакции окисления аренов уже были рассмотрены в разд. 2.З.6.7. Здесь основное внимание будет уделено окислению боковых цепей в аренах п окислению аренов в хиноны. Окисление незамещенных ароматических колец, сопровождающееся снижением энергии стабилизации, требует жестких условий, о чем упоминалось ранее (см. разд. 2.5.7), и представляет препаративную ценность, по-видимому, только в случае полициклических углеводородов. Так, озонирование антрацена смесью озона и азота дает после обработки щелочным пероксидом водорода 9,10-антрахинон с выходом 73%. При озонолизе фенантрена в метанольном растворе с последующей обработкой иодидом калия (для удаления промежуточных пероксидов) образуется бифенил-2,2-дикарбоксальде-гид с отличным выходом. Озонолиз пирена (уравнение 193) позволяет получать с удовлетворительным выходом функционально замещенные производные фенантрена, в которых заместители находятся в положениях 4 и 5. Такие соединения трудно получить иным способом. [c.414]

При фотоизомеризации эргостерина и других провитаминов ультрафиолетовыми лучами происходит поглощение световой энергии молекулой провитамина и превращение его в ряд изомерных продуктов, образование которых связано с пространственным обращением заместителя у атома углерода в положении 10, расщеплением центрального фенантренового кольца В между С(9) и С(Ю), перемещением двойных связей в сопряженную систему и другими изомерными превращениями. Термические воздействия вызывают дальнейшую изомеризацию образовавшихся веществ. Алифатическая боковая цепь молекулы эргостерина и содержащаяся в ней двойная связь между С(22) и С(23) в реакции фотоизомеризации остается неизменной, что доказывается получением при озонировании из продуктов фотоизомеризации метилизопропилацетальдегида (XX П1) [77]. [c.112]

В работе Мацуда и Танака получены следующие значения энергии активации озонирования каучуков, найденные по падению вязкости [c.350]

Интересно, что энергии активации озонирования НК и полихлоропрена почти одинаковы это коррелируется с практически одинаковой скоростью поглощения озона их плeнкaми , а также с данными по скорости накопления продуктов озонирования в растворе, полученными с помощью ИК-спектров . В связи с этим представляется более вероятным предположение, что повышенная стойкость резин из полихлоропрена к озонному растрескиванию связана не с меньшей его реакционной способностью к озону, а с более благоприятной физической структурой, чем у НК. Такой вывод подтверждается недавно полученными данными" о том, что вершины озонных трещин в резине из полихлоропрена имеют закругленную форму, а в резине из НК—острую, т. е. концентрация напряжений в НК значительно больше, чем в полихлоропрене. Наличие большого количества полярных групп у полихлоропрена, затрудняющее подвижность его цепей, препятствует росту трещин. При образовании надмолекулярных структур этот эффект должен еще более усилиться, а, как известно, склонность к образованию таких структур (в частности, к кристаллизации) у полихлоропрена выражена сильнее, чем у НК. Высокое значение энергии активации разрыва в озоне вулканизата полихлоропрена (8 ккал/моль) сравнительно с энергией активации озонирования его в растворе (2,6 ккал/моль) можно объяснить усиливающимся распадом надмолекулярных структур с повышением температуры при определении энергии активации разрыва. Распад надмолекулярных структур должен облегчать разрастание трещин н сопровождается поэтому сильным падением прочности. Предположение о разрушении надмолекулярной структуры по-лихлоропреиа было использовано и для объяснения температурной зависимости его долговечности в отсутствие агрессивной среды (см. стр. 246). Таким образом, энергия активации разрыва в озоне вулканизата полихлоропрена, по-видимому, не соответствует энергии активации химического взаимодействия озона с по-лихлороиреном, а является фиктивной величиной. [c.353]

Резкое замедление процесса нельзя связать с уменьшением скорости химического взаимодействия озона с двойными связями, так как энергия активации этой реакции очень мала. Экспериментально было показано ", что при —50 °С наблюдается мгновенное взаимодействие озона с резинами из НК, СКВ, СКН, СКС, со-дернощимп сажу. Об этом можно было судить по быстрому образованию суспензии сажи в хлороформе, в котором проводилось озонирование. [c.359]

Несомненно, что действие озона сопровождается окислительными процессами цепного характера, протекающими, как известно, прн действии озона на углеводороды, в том числе на алнфати-ческие" % а также на СКБ . Окислительные процессы, сопро-вол<дающиеся деструкцией, должны ускорять растрескивание они играют значительную роль и при действии озона на технические резины Иногда окислительные процессы при озонировании в значительной степени ингибируются теми противостари-телями, которыми стабилизован каучук, и, следовательно, ими можно пренебречь. Об этом может свидетельствовать очень низкое значение энергии активации озонирования НК и СКС-30. По-видимому, при действии озона на резины из полихлоропрена окислительные процессы также играют некоторую роль, с чем может быть и связано сравнительно большое (8—10 ккал/моль) значение энергии активации озонного растрескивания этих резин. На определенную роль окислительных процессов при озонном растрескивании и на их специфику в напряженных резинах оказывает влияние также то обстоятельство, что эти процессы, развивающиеся при химической релаксации, утомлении и, возможно, при озонном растрескивании, заметно тормозятся во всех этих случаях производными л.-фенилендиамина, в частности противо-старителямп 4010 и 4010 В связи с этим высказывается [c.375]

Получение озона. Получение озона в тихом разряде (озонатор) является практически единственным промышленным методом синтеза зтого вещества, имеющего разнообразные практические примеления. В зависимости от содержания озона в озонированном воздухе, поступающем из озонатора, выход озона (для одного типа озонатора) составляет от 30 до 50 г квт-ч, что соответствует энергии в 60—36 эв на одну молекулу озона [1267]. Так как образование молекулы озона из молекулярного кислорода требует затраты энергии 34,5 ктл, т. е. 1,5 эв, то теоретический выход озона должен составлять 1200 г квт-ч, т. е. величину, в 40—20 раз большую получаемого в действительности. Одна из причин столь большого различия практического и теоретического выходов озона, несомненно, заключается в разложении большой части озона в озонаторе под действием электронов. Наличие обратной реакции разложения озона явствует из ряда данных, в частности, из отмеченной выше зависимости выхода озона от его процентного содержания в озонированном воздухе, а именно из увеличения выхода с уменьшегшем процентного содержания (так как при уменьшении процентного содержания озона вероятность сго разложения уменьшается). [c.445]

При детальном исследовании озонирования поливинилхлорида (18 мг Og/л Ог) определена максимальная концентрация образующейся перекиси — 1,0- молъ/г. При 25° константа скорости разложения перекиси 4,6-10" eк и энергия активации 19,8 ккал/молъ. Разложение перекиси ускоряется хлористым водородом или винилиденхлоридом, но уменьшается в присутствии акрилонитрила. В результате такой обработки может происходить понижение молекулярного веса. Скорость прививки мономеров уменьшается в следующем ряду акриловая кислота > винили-деихлорид > метилакрилат > метилметакрилат > акрилонитрил > стирол > винилацетат. [c.440]

Репер и Грей изучали-озонную деструкцию изобутиленовых сополимеров. Особенно интересны исследования механизма озонного растрескивания, проведенные Бакли и Робинзоном Они показали влияние новой поверхности, создающейся при растрескивании, на кинетику деструкции и предложили следующую картину озонного растрескивания. Озон атакз ет двойные связи на поверхности и разрушает цепи первичной сеткп. За счет выделяющейся при этом энергии происходит растрескивание. Озонирование как чисто химическая реакция, конечно, протекает и в отсутствие напряжений, и двойные связи разрываются. Однако образование трещин и проникновение озона по ним к новой поверхности могут произойти то.лько в напряженном каучуке. [c.264]

Непропорционально большое увеличение расхода озона в присутствии антиозонантов — производных и-фенилендиамина (рис. VIII.8) заставляет предположить, что антиозонант может выступать и как катализатор разложения озона, эффективность которого по мере его израсходования уменьшается. Это не исключает участие антиозонанта в химических реакциях, в том числе ведущих к структурированию полимера. Со структурирующим действием антиозонанта коррелируется и уменьшение количества трещин в присутствии 4010МА. О том, что при контакте озона с резиной, содержащей антиозонант, процесс не ограничивается только взаимодействием озона и антиозонанта, а в него вовлекается и полимер, свидетельствует значение энергии активации озонирования ненапряженной резины с антиозонантом (6,8 ккал/моль), отличающееся как от энергии активации озонирования чистого антиозонанта (12,7 ккал/молъ), так [c.205]

Ландле и Лебель показали, что порошок суспензионного ПВХ легко озонируется в сухом состоянии с образованием продукта, содержащего перекисные группы и способного инициировать полимеризацию мономеров. При этом наблюдается аномально низкая энергия активации процесса разложения пероксигрупп (19,7 ккал/моль) по сравнению с процессами разложения перекисных групп других озонированных полимеров, для которых энергия активации равна 30—35 ккал/моль (например, для полистирола она равна 29,9 ккал/моль). Предполагают, что такая низкая величина энергии активации обусловлена каталитическим действием хлористого водорода, выделяющегося при гетеролитическом разложении полимера. Сопоставление данных, приведенных на рис. XII.4 и [c.386]

Скорость разрушения зависит от величины модуля Юнга полимера и жесткости поверхности напряжение в вершине трещины возрастает с увеличением модуля. Процесс разрушения ограничивается узкой областью вокруг вершины трещины, в которой концентрируется энергия, необходимая для разрушения (7х мало). Хороший химический антиазо-натор должен смягчать озонированный слой и обеспечивать закругление вершины. Авторы полагают, что различные скорости роста трещины в ненасыщенных полимерах обусловлены скорее различием их реологических свойств, чем разным содержанием двойных связей в полимере. [c.470]

Выше кратко рассмотрены реакции деструкции полимеров которые связаны с явлениями возникновения и распространения трещин в полимерах, подвергнутых воздействию химических соединений, ультрафиолетового света и облучению частицами больших энергий. Были коротко описаны процессы разрыва цепи, сшивания, окисления, озонирования и хемореологические процессы. Среди химических реакций в пдлимерах наиболее широко изучены реакции озонирования ненасыщенных каучукоподобных полимеров, приводящие при соответствующих условиях к образованию и росту трещин. Однако и эти исследования носят в основном качественный характер. [c.471]

Производство озона. Как уже отмечалось, в зарубежной практике озонирования используются генераторы, вырабатывающие озон в количестве 12—20 г на 1 м воздуха. Потребление энергии при этом составляет сооответственно 13—18 кВт-ч на 1 кг озона. Таким образом, концентрация генерируемого из газовой смеси озона оказывает некоторое влияние на потребление электроэнергии. По результатам последних исследований, проведенных в центре научных разработок фирмы Дегремон , минимальное потребление энергии достигается при концентрации озона в газовой смеси около 18 г/м . На практике чаще используются более высокие концентрации (20 г/м ), несмотря на увеличение стоимости процесса, так как при повышенных дозах озона полнее и интенсивнее протекают реакции окисления загрязнений обрабатываемой воды. Увеличение стоимости синтеза озона может быть компенсировано экономией электроэнергии на процессах обезвоживания воздуха вследствие снижения потребности в нем. Нельзя не отметить того обстоятельства, что экономически выгоднее использовать меньшее число генераторов большой производительности, нежели [c.87]