Полимеры выделение из растворов

Нарушение устойчивости растворов. ВМС. Устойчивость растворов ВМС нарушается с понижением температуры ниже критической или при добавлении осадителя—жидкости, в которой полимер не растворяется, что приводит к ограниченной растворимости илн нерастворимости. Растворимость при добавлении осадителя зависит от молекулярного веса полимера. В растворах полидисперсных полимеров, имеющих цепи разной длины, постепенное добавление осадителя вызывает выделение фракций в порядке убывания молекулярного веса. [c.288]

Среди различных методов, применявшихся прежде, только один Грэй-процесс существует до сих пор. Дистиллятные пары выводятся непосредственно из ректификационной колонны крекинг-установки и пропускаются сверху вниз через отбеливающую глину. Часть тяжелых фракций дистиллята конденсируется и служит в качестве растворителя для растворения полимеров, выделенных в адсорбционной башне. Пары, покидающие адсорбционную башню, фракционируются в ректификационной колонне для получения бензина с заданным концом кипения тяжелые фракции растворяют полимеры, которые скопились в адсорбционной башне, и обычно возвращаются на крекинг-установку. Чтобы не допустить чрезмерного коксообразования, они раньше пропускаются через эвапоратор (или смолоотделитель), где более тяжелые полимеры удаляются вместе со смолой. Эти более тяжелые полимеры интересны возможностью применения их вместо окрашенных смол. [c.273]

Выделение полимера из раствора осуществляется методом водной дегазации, которая включает ряд процессов эмульгирование полимеризата с водой и паром, крошкообразование, введение антиагломератора для предотвращения слипания крошки, собственно отгонку углеводородного растворителя, осуществляемую в несколько ступеней в условиях оптимального теплового и гидродинамического режимов, транспортирование концентрированной суспензии крошки в воде — пульпы, конденсацию паров растворителя. [c.222]

Преимуществом этого процесса является простота аппаратурного оформления и регулирования процесса сополимеризации. Существенный недостаток — низкая концентрация полимера в растворе (5—6%) и в связи с этим большой расход энергии на выделение каучука и регенерацию растворителя. Поэтому в промыш-ленности целесообразно использовать дополнительный отвод тепла либо за счет промежуточного охлаждения полимеризата [54], либо за счет использования растворителя с высокой температурой замерзания [55]. [c.311]

Особый интерес представляет исследование структурообразования в наполненных растворах кристаллизующихся полимеров [526] в условиях, когда полимер может выделяться из раствора в виде новой, кристаллической фазы. В таких системах определяющую роль играет структурообразование выделяющегося полимера. Выделение полимера может увеличивать прочность связи в зонах контакта между частицами наполнителя. Кроме того, выделяющиеся полимерные образования могут заполнять свободное пространство между частицами и включаться в структуру в качестве новых, самостоятельных твердых частиц. Это увеличивает объемное заполнение системы и, следовательно, ее прочность в целом. Прочность дисперсной структуры Рт определяется [527] силой взаимодействия между ее структурными элементами Р ), средним размером частиц Гер и степенью наполнения Ф [c.263]

При условии AS > О, которое всегда осуществляется на практике при растворении, так как энтропия смешения всегда положительна. Энтропия смешения высокомолекулярного вещества с растворителем, рассчитанная на весовую долю вещества, лежит между значениями энтропии растворения низкомолекулярных веществ и типичных коллоидных систем. Поэтому относительная роль энтропийного фактора при растворении высокомолекулярных соединений меньше, чем при растворении низкомолекулярных, и энергетический фактор (сольватация) имеет относительно большое значение. Вместе с тем, поскольку в рассматриваемом случае энтропийный член не равен нулю, а может иметь сравнительно большие значения, некоторые полимеры способны растворяться с поглощением, а не с выделением тепла, т. е. при АН > О (или AU>0). Это обусловлено тем, что в таких случаях TAS > АН (или TAS > AU) и, следовательно, AG (или AF) меньше 0. [c.439]

При растворении полярного яичного альбумина в воде (полярный растворитель) процесс вначале идет только вследствие уменьшения энтальпии. Энтропия в начальной стадии растворения имеет даже отрицательные значения из-за сильной гидратации полимера. (Молекулы воды в гидратной оболочке переходят в более упорядоченное состояние. Кроме того, не исключено уменьшение гибкости молекул полимера при гидратации его молекул.) Но, конечно, для того, чтобы полимер мог растворяться, абсолютное значение ДЯ должно быть больше ГД5. Однако по мере гидратации гидратированные молекулы полимера растворяются в избытке воды со все меньшим выделением тепла. Растворение в этой конечной стадии идет уже главным образом за счет возможности распределения молекул по всему объему системы, т. е. уже за счет энтропийного фактора. [c.442]

В начальной стадии набухания полимеров в большинстве случаев происходит выделение тепла, которое может быть значительным. Большой тепловой эффект свидетельствует о сильном энергетическом взаимодействии между молекулами полимера и низкомолекулярной жидкости, которое приводит к состоянию большей упорядоченности в расположении молекул системы в целом и, следовательно, к уменьшению энтропии. Дальнейшее поглощение жидкости происходит без заметного Теплового эффекта или связано с поглощением тепла при возрастании энтропии. Возрастание энтропии в процессе смешения разнородных молекул при дальнейшем переходе в раствор связано с увеличением термодинамической вероятности, т. е. увеличением числа способов распределения гибких макромолекул полимера в растворе при разбавлении. [c.280]

Полистирол получают также полимеризацией стирола в среде растворителя (бензола, циклогексана, толуола и др.), растворяющего и мономер, и образующийся полимер. Получение полимеров в растворе удобно для изготовления Лаков. Для выделения полимера из раствора вводят осадитель, в котором растворяется мономер, но не растворяется полимер. В качестве осадителя могут быть использованы метиловый и этиловый спирты и др. [c.83]

Этилен абсорбируют растворителем и вместе с катализатором и промотором направляют в реактор. Насыщенный растворитель содержит 3—8% вес. этилена. Продукт из реактора поступает в сепаратор, где дросселируется при давлении около 7 ат. Выделяющиеся в сепараторе пары возвращаются в процесс. Горячий раствор полимера направляют на фильтрацию для удаления тонких фракций катализатора. Выделение полимера из раствора проводят методами, аналогичными рассмотренным выше. Степень превращения этилена составляет около 30—50% окончательный выход превышает 90%. Расход катализатора незначителен. [c.303]

В 50-Х-60-Х годах сведения о ММР ПЭВД получали с помощью препаративного фракционирования с последующим определением молекулярных масс фракций. Проведение фракционирования при температуре выше температуры кристаллизации полимера в растворе и выделение достаточно большого числа (не менее 20) фракций обеспечивает удовлетворительное фракционирование ПЭВД по молекулярной массе, а отсутствие большой полидисперсности позволяет избежать ошибок в определении молекулярной массы фракций названными выше методами. Все это является залогом успешного определения ММР ПЭВД с помощью фракционирования, однако длительность и трудоемкость анализа делают нежелательным применение зтого метода. [c.134]

Все остальные электролиты при определенных концентрациях (рис. 26) снижают мутность системы до нуля. Минимальная концентрация электролита, отвечающая нулевой мутности системы и соответствующая полному выделению полимера из раствора в осадок, называется эквивалентной [115]. [c.55]

ЭТИМ методом 1 г анализируемого полимера растворяют при комнатной температуре в 25 мл смеси ДМФ с 2 мл 0,5 М раствора меченого амина в хлорбензоле. После растворения полимера в раствор добавляют 1,0 мл нерадиоактивного я-бутиламина и 4 мл хлорбензола. Избыток амина удаляют из раствора путем однократного осаждения в воде. Радиоактивности производных полиуретана и радиореагента в форме Ы-(я-1-бутил- С)-4-хлорбенза-мида измеряют жидкостным сцинтилляционным счетчиком в смеси 2 1 толуола и ДМФ. Чувствительность анализа этим методом примерно 1 мкМ N O/r. Содержание Е (моль/г) связанного бутил-амина- С в выделенном полимере можно рассчитать по формуле [c.340]

Неорганические связки — это вязкие концентрированные растворы неорганических полимеров. Такие растворы неустойчивы. При воздействии внешних факторов они конденсируются с выделением из раствора твердой фазы (золи, гели) или в результате сшивки превращаются в студни. В растворах полимеров при концентрации 0,5 г вещества на 100 мл воды происходит образование ассоциатов. Поэтому вязкость даже разбавленных растворов полимеров с высокой молекулярной массой в 10—20 раз больше вязкости растворителя. Вяжущими свойствами обладают растворы, способные легко увеличивать степень конденсации растворенного вещества, причем последнее в конденсированном состоянии должно включать молекулы полярного растворителя или содержать полярные группы — условия адгезии и возможности межзерновой конденсации. К факторам, приводящим к повышению степени конденсации в растворе, относятся температура, изменение pH раствора, введение в раствор ионов, способствующих сшивке (отвердитель), воздействие поверхностных реакций с наполнителем. [c.9]

Метод основан на осаждении полимера из раствора спиртом и высушивании выделенного полимера до постоянной массы. [c.114]

Сущность метода состоит в том, что при медленном равномерном добавлении осадителя к очень разбавленному раствору полимера (концентрация менее 0,01%) из раствора последовательно выделяются фракции полимера с постепенно уменьшающимся молекулярным весом. При надлежащем подборе условий титрования для системы полимер—растворитель—осадитель полимер выделяется в виде устойчивой суспензии , частицы которой имеют приблизительно одинаковый размер. С увеличением количества осадителя мутность и пропорциональная ей величина—оптическая плотность среды—увеличиваются до некоторого предельного значения, при котором весь полимер выделен из раствора в виде суспензии. [c.110]

Выделение полимера из раствора осуществляют методом водной дегазации. При этом для предотвращения слипания образующейся крошки каучука вводят суспензию антиагломератора, в качестве которой применяют обычно стеараты металлов. Методы определения концентрации этих суспензий или исходных для их приготовления водных растворов описаны в этой главе. [c.124]

Большим разнообразием отличаются также твердые полимеры, выделенные из водных и спиртовых растворов формальдегида. Эти продукты, молекулы которых содержат химически связанный растворитель, а иногда и другие ингредиенты, неправильно рассматривать как модификации чистого формальдегида (см. табл. 3). [c.22]

По современным представлениям эмульсионная или латексная полимеризация нерастворимых в воде мономеров (стирол, винилацетат, винилхлорид, бутадиен, изопрен и др.) под действием персульфатов, перекиси водорода и аналогичных им водорастворимых соединений начинается в мицеллах мыла), содержащих растворенный мономер. Это подтверждается практически полным отсутствием полимера в капельках мономера (по результатам анализа в них находится меньше 0,1 7о полимера), выделенных на промежуточных этапах реакции. Хотя не исключена возможность полимеризации в водном растворе, вклад ее должен быть очень небольшим вследствие незначительной концентрации мономера кроме того, при этом можно было бы ожидать образования сравнительно низкомолекулярных полимеров, что противоречит экспериментальным данным. [c.252]

Все эти сложности оценки растворяющей способности жидкостей в отношении конкретных полимеров, а следовательно, и оценки пределов совместимости компонентов системы являются, к сожалению, не единственным препятствием на пути научного обоснования процессов переработки полимеров через растворы. Представляется важным также такое описание рассматриваемых систем, которое учитывает их физическое состояние. Это особенно относится к стадии выделения полимера из раствора. Насколько большое значение имеет структура выделяющегося при этом полимера, можно показать на следующем примере из области получения искусственных волокон. [c.28]

Формование искусственного волокна в процессе коагуляции тонкой струи прядильного раствора в осадительной ванне сводится к выделению полимера из раствора. Физическая структура волокна определяется механизмов этого процесса. В соответствии с этим рацио- [c.28]

Приведенные выше данные наряду со сведениями, имеющимися в литературе, позволяют предположить, что тип выделения нолимера не зависит от ряда общих характеристик полимера, растворителя и осадителя. Так, из табл. 3 видно, что тип выделения полимера нз раствора не зависит, наиример, от величин плотности энергии когезии (ПЭК) или от поверхностного натяжения, т. е. от величин, связанных с энергией межмолекулярного взаимодействия. [c.104]

Важнейшее условие обеспечения стабильности процесса переработки полимерных масс (растворов, расплавов и пластифицированных полимеров) — отсутствие в них пузырьков газовой фазы. Если же последние появляются при изготовлении полимерного материала или изделия из него, то необходимо устранить возможность их выделения. Если давление при переработке ниже, а температура выше, чем при получении полимерной массы, или температура переработки выше температуры кипения содержащихся в полимере летучих компонентов, то подготовленные для переработки расплав или раствор оказываются пересыщенными растворенным газом. В результате этого возможно выделение пузырьков газовой фазы, что нарушает нормальное течение технологического процесса и снижает качество полученного материала [26, 48]. Такие явления возникают при формовании пленок, волокон, прутков из расплавов, пластифицированных полимеров и растворов, при вакуумном формовании изделий, при сушке полимерных покрытий, сварке полимеров и Б других процессах их переработки. [c.77]

Величины 02 и 7 в табл. 28 отвечают таким значениям и - , которые были бы получены при титровании до полного выделения полимера из растворов монодисперсных фракций, МВ которых равны средним МВ фракций, использованных для калибровки, а начальные концентрации с в два раза меньше использованных. [c.127]

Слабые растворители образуют с полимером истинный раствор только в определенной области концентраций и температур При изменении одного из этих условий происходит выделение растворенного полимера из раствора [c.45]

Продолжительность непрерывной полимеризации между промывками реактора составляет 90 ч, полимеризат содержит До 107о полимера. Выделение и сушка полимера производятся так же, как и в схеме получения бутилкаучука в растворе метилхлорида. Пары изопентана и незаполимеризовавшихся мономеров (изобутилен, изопрен), которые образуются при выделении полимера в процессе дегазации, компримируются и конденсируются. Полученный конденсат отмывают водой, пропускают через осушители и ректификационные колонны. После обработки возвратные продукты используются в процессе поли- [c.202]

Полимеризация в растворе. Как уже отмечалось (стр. 181), промышленные способы получения полнбутадиена в растворе базируются на использовании литийорганических соединений или ионно-координационных систем, содержащих металлы переменной валентности (титан, кобальт и никель). Технологическое оформление этих процессов включает следующие основные стадии 1) очистка мономера и растворителя 2) приготовление шихты (смесь бутадиена с растворителем) 3) полимеризация 4) дезактивация катализатора и введение антиоксиданта 5) отмывка раствора полимера от остатков катализатора 6) выделение полимера из раствора 7) сушка и упаковка каучука. [c.184]

Была изучена кинетика изомеризации в системе гептен-1 — Pd b. Прежде всего, необходимо отметить влияние структуры Pd U на его активность. Известно [ 4], что Pd U способен поглощать влагу из воздуха и полимеризоваться с образованием поперечных связей. Такой полимер плохо растворим в гептене, нестабилен и склонен к разложению с выделением металлического [c.116]

Известен также способ непрерывного выделения поликарбоната из раствора в органическом растворителе смешением раствора поликарбоната с водой и диспергированием полученной эмульсии в направленном поле острого пара [9]. При этом происходит увеличение поверхности фазового контакта и коэффициента массопе-редачи, что приводит к мгновенному высаждению полимера из раствора. По этому методу поликарбонат получается в виде мелких частиц. [c.102]

Поливинилхлорид (-СН2-СНС1-) получают радикальной полимеризацией винилхлорида, например, под действием света, чаще всего водно-эмульсионным или водно-суспензионным методами. Полимеры винилхлорида растворяются в галогенпроизводных углеводородов и не стойки к действию ионизирующих излучений. При длительном хранении полимер желтеет и деструкти уется с выделением вредных веществ. Окислительные агенты действуют на него разрушительно. Изделия из поливинилхлорида имеют высокую поверхностную твердость и достаточно хрупки, поэтому для получения пленочных материалов его пластифицируют сложными эфирами. Даже пластифицированный поливинилхлорид имеет невысокую морозостойкость. [c.57]

Многие полицеры даже в отсутствие примесей претерпевают химические изменения, которые влияют на их механические и физические свойства (например, автоокисление под воздействием света, гидролиз, ацидолиз, отщепление низкомолекулярных соединений). Для предотвращения подобных изменений проводят стабилизацию полимера с помощью специальных добавок. В качестве антиоксиданта для полидиенов и полиолефиг.ов используют, например, Ы-фенил-р-нафтиламин, который вводят в полимер в количестве 0,1—0,5%. Стабилизатор можно вводить в осадитель в ходе выделения полимера из раствора путем высаживания либо путем диспергирования измельченного полимера в эфирном растворе стабилизатора при медленном испарении эфира. Примеры некоторых других стабилизаторов приведены в работе [37]. Большие количества полимера рекомендуется перемешивать со стабилизатором на вальцах. [c.67]

В связи с проблемой подбора растворителя требуемого качества интерес представляют накопленные в этой сфере применения полимеров сведения о системах, позволяющие управлять растворимостью полимеров. В частности, при капсуляции (например капель водного раствора в прочную полимерную оболочку) в раствор полимера, в котором взвешен капсулируемый препарат, вводится второй — плохой для данного полимера растворитель (осадитель). Ухудшение качества двухкомпонентного растворителя ведет к выделению полимера из раствора на поверхность капсулируемого препарата (например, на поверхность капель эмульсии) и образованию оболочки. Подбор и дозирование осадителя должны обеспечить плавное изменение качества двухкомпонентного растворителя. Это необходимо для того, чтобы выделение полимера из раствора происходило в виде более концентрированного раствора полимера (второй фазы), способного образовать сплошную оболочку на поверхности капсулируемого препарата и затем переходить в достаточно прочный студень. Учет способности растворителей образовывать водородную связь облегчает решение этой задачи, поэтому ниже, в табл. 4П3.4 и ЗПЗ.4, дана характеристика растворителей (осадителей) также и по силе образуемой ими водородной связи. [c.824]

Малая вязкость среды, обеспечивающая достаточную подвижность структурных элементов, и небольшие скорости кристаллизации способствуют образованию одиночных кристаллов, а большие— образованию сферолитов. Применяя различные растворители и различные способы выделения полимера из раствора (охлаждение нагретого раствора, испарение растворителя осаждение полимера), Каргин с сотр. изменяли структуру приго- товлейных ими поликарбонатных пленок в широких пределах. О значении природы растворителя при образовании тех или иных полиморфных кристаллических форм говорилось выше. [c.444]

Применение к поли.мернъгм системам правила фаз, этого, по выражению А. В. Раковского, единственно широкого обобщения в учении о равновесии гетерогенных систем, оказавшего химии неисчислимые услуги и позволившего исследовать и классифицировать чрезвычайно обширный и сложный комплекс явлений химических равновесий , ставит науку о переработке полимеров через растворы в один ряд с такими теоретически обоснованными прикладными дисциплинами, как галургия, металлургия, ректификация и т. п. В этом смысле, например, выделение полимера из раствора, связанное с образованием новой фазы, в принципе не отличается от фазовых превращений, с которыми имеют дело названные науки. [c.19]

Равновесие в описываемой системе наступает сравнительно быстро благодаря тому, что вязкость верхней фазы, более богатой ацетатом целлюлозы, относительно невелика. По истечении нескольких минут после прохождения через критическую точку (при охлаждении) наблюдается помутнение гомогенного раствора, а за несколько часов — в зависимости от равновесной температуры— заканчивается полное разделение фаз с образованием прозрачных слоев. Поскольку для описываемых экспериментов была избрана сравнительно узкая по молекулярному весу фракция ацетата и,еллюлозы, существенных различий в свойствах полимера, выделенного из [c.36]

На практике при выделении полимеров >из растворов в процессе формования изделий или переосаждения полимера равновесие смещается очень резко путем понижения температуры или, чаще всего, путем введения черастворителя. Система оказывается при этом значительно ниже верхней критической температуры, и про- сходит распад на две фазы, в котором участвует весь [c.175]

Интересно рассмотреть отдельно случай, когда кои центрация полимера в растворе очень низка. Очевидно, при расслоении такого раствора процесс вознийиовения зародышей низковязкой фазы таков же, как и в случае более высоких концентраций. Однако толщина стенок остова при достижении равновесного состава фазы П очень мала, и их прочность оказывается недостаточной для того, чтобы образовать монолипную систему. Дей ствителыно, при малых концентрациях полимера проис ходит не застудневание, а выделение хлопьевидного осадка, который представляет собой механически разрушенный осто В студня. [c.188]

В последнее время появились сведения о разработке еще одной области применения- полимеров, в которой определенную роль играет выделение полимеров из растворов. Речь идет о получении так называемых фибри-дов —тонких образований пленочного характера. [c.319]

Выделение полимера из раствора в процессе турбидиметриче-ского титрования вызывает увеличение мутности раствора Тт По определению [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология