Полимеризация ненасыщенных кислот

Предложено также производить совместную полимеризацию ненасыщенных кислот или их солей с триазином [90]. Последний служит мостикообразующим компонентом в структуре сополимера. Для повышения [c.43]

Вторая стадия — окисление метакролеина в метакриловую кислоту— встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально-цепные процессы из-за полимеризации ненасыщенных альдегидов. Пытались использовать катализ медью и серебром при жидкофазном процессе, окисление надкислотами и другие методы, но наибольшие усилия сосредоточены на разработке достаточно селективных гетерогенных катализаторов окисления в газовой фазе. Одним из них является оксидный фосфор-молибденовый катализатор с добавками оксидов Те и Sb, ионов NHt, щелочных и щелочноземельных металлов. При 250—350 °С, атмосферном давлении и степени конверсии метакролеина 80—90% достигается селективность по мет-акриловой кислоте 70—80%. [c.422]

Из органических коллоидов, которые входят в состав углей, наибольшую адсорбционную способность имеют гуминовые кислоты, а наименьшую —продукты, полученные при полимеризации ненасыщенных жирных кислот. Воски и смолы вообще не адсорбируют водяного пара. Поэтому чистые сапропелиты, содержащие незначительное количество золы, обладают минимальной адсорбционной способностью и содержат очень мало влаги (например, богхеды). В отличие от них чистые гумусовые угли способны адсорбировать значительное количество влаги и в естественном состоянии они сильно обводнены. Угли смешанного происхождения занимают промежуточное положение. [c.92]

Исследования Добрянского и Казакова по групповому составу различных сапропелей показали, что принципиально они не отличаются от торфов. Остаточный уголь балхашита представляет собой хрупкое светло-коричневое вещество, которое легко растирается в порошок, а при нагревании размягчается, переходит в пластическое состояние и, наконец, спекается. По химическому составу этот остаточный уголь является смесью продуктов полимеризации ненасыщенных жирных кислот. [c.162]

Из многочисленных ненасыщенных кислот, при полимеризации которых образуются высокомолекулярные вещества, наибольшее практическое значение приобрели акриловая и метакриловая [c.322]

Химические свойства таких кислот зависят не только от присутствия карбоксильной группы, но и от двойной связи. Поэтому ненасыщенные кислоты могут проявлять свойства как обычных кислот, так и ненасыщенных соединений. Так, они вступают в реакции присоединения, окисления и полимеризации. [c.152]

Акриловая кислота (пропеновая кислота) СН2=СН—СООН — простейший представитель ненасыщенных кислот. Акриловая кислота обладает всеми свойствами карбоновых кислот. В то же время присутствие ненасыщенной двойной связи обусловливает ее способность вступать в реакции присоединения и полимеризации. Так, акриловая кислота и ее метиловый эфир — метакрилат при полимеризации образуют различные прозрачные пластмассы СН2=СН -I- СН,=СН 4- СН2=СН...-.—СНз—СН-СНз—... [c.344]

Некоторые масла, растертые тонким слоем, под действием воздуха образуют сухие, прочные и стойкие пленки. На этом процессе, являющемся в сущности радикальной окислительной полимеризацией (разд. 6.2.1.2.6), основано применение олифы в составе лакокрасочных материалов. Эти так называемые высыхающие масла (льняное, хлопковое, соевое и другие) содержат много ненасыщенных кислот. Годовая потребность в этих маслах (в мировом масштабе) составляет миллионы тонн. На практике окислительная полимеризация может быть ускорена с помощью катализаторов, так называемых сиккативов (чаще всего это кобальтовые, свинцовые или марганцевые соли сложных карбоновых кислот). [c.198]

Полиэфиры часто модифицируют введением в исходную смесь двухосновных насыщенных кислот или заменой этиленгликоля на ди- или триэтиленгликоль. Это позволяет изменять количество двойных связей в полиэфирных макромолекулах, а следовательно, и количество поперечных связей, возникающих впоследствии при совместной полимеризации ненасыщенного полиэфира с мономерами. С увеличением длины насыщенных отрезков в макромолекулах полиэфира повышается эластичность сополимера, но снижаются твердость и теплостойкость. [c.725]

Подобные смолы могут получаться как непосредственно из фурфурилового спирта, так и при полимеризации его в комбинации с формальдегидом, с метилольными производными мочевины и меламина, фенолами, казеином, ненасыщенными кислотами и другими веществами (78). [c.215]

После извлечения кислот, свободных оксикислот и фенолов в эфирном растворе исследуемых веществ могут содержаться лактоны, лактиды, цепные полиэфиры оксикислот и продукты уплотнения. Эти продукты уплотнения могут возникать, например, при полимеризации а-ненасыщенных кислот, которые, в свою очередь, легко образуются из р-оксикислот. [c.210]

Ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией ненасыщенных дикарбоновых кислот или их смеси с насыщенными кислотами с многоатомными спиртами. В качестве ненасыщенных кислот используют малеиновую кислоту и ее ангидрид, фумаровую кислоту. Благодаря наличию в таких полиэфирах двойной связи они способны к дальнейшей полимеризации и сополимеризации с различными мономерами. Обычно эти ненасыщенные полиэфиры используют в виде их 60...75%-х растворов в различных мономерах, сополимеризуясь с которыми, они образуют неплавкие и нерастворимые полимеры пространственного строения. [c.88]

Условия сульфатной варки целлюлозы имеют большое значение для состава талловых жирных кислот. В процессе варки снижается кратность ненасыщенных кислот (уменьшается число двойных связей в молекулах полиненасыщенных кислот), а также происходит перемещение двойных связей в молекулах жирных кислот с образованием конъюгированных жирных кислот. Кроме того, имеются данные, что во время варки при высокотемпературной щелочной обработке этиленовая связь ненасыщенных жирных кислот Б а-положении переходит к карбоксильной группе. При отщеплении уксусной кислоты и водорода происходит превращение в ненасыщенную жирную кислоту с меньшим числом углеродных атомов. Таким образом, из ненасыщенных жирных кислот образуются пальмитиновая и миристиновая кислоты, обнаруженные в талловом масле. Часть кислот таллового масла (1—7%) находится в нем в виде окси-кислот, имеющих высокую реакционную способность к полимеризации при нагревании. [c.85]

Полимеризация ненасыщенных мономеров с кислотами Льюиса проводится при низких температурах около —100 °С и ниже (см. опыт 3-23). Однако полимеризация циклических мономеров часто проводится при более высоких температурах. [c.145]

Согласно Г,Л,Стадникову, сапропели представляют собой продукт полимеризации ненасыщенных жирных кислот с образованием циклических многоосновных кислот, которые декарбоксилируются с образованием сложных углеводородов циклического строения. Эти процессы происходят в анаэробных условиях, под высоким слоем воды [c.25]

Дисперсность и вязкость их были различными и обусловливались соотношением составных частей. Дисперсность зависела от степени декарбоксилирования гуминовых кислот и глубины дегидрирования продуктов полимеризации ненасыщенных жирных кислот. К дальнейшим изменениям такой сложной коллоидной системы в первую очередь следует отнести ее разделение на два раствора с неодинаковым соотношением составных частей и разной степенью дисперсности. [c.34]

Полимеризация ненасыщенных углеводородов при комнатной температуре ацетилен реагирует медленно, при 100° адсорбция и реакция протекают очень быстро, но не образуется жидких продуктов в присутствии паров серного эфира получается жидкий продукт ацетилен барботируют через серный эфир и затем пропускают над катализатором, наступает чрезвычайно экзотермическая реакция, идущая с образованием жидких продуктов, которые бурно разлагаются водой с образованием соляной кислоты и темнокоричневого продукта, похожего на купрен этилен медленно адсорбируется хлористым алюминием, давая красное масло комплекс серного эфира или диметиланилина с хлористым алюми- [c.463]

Жирные кислоты испаряются одновременно из всех камер куба из первых (температура кислот 210—225°С) улетучиваются 3 основном низкокипящие жирные кислоты (миристиновая, паль. гитиновая), из последующих (температура выше на 5°С на каждую камеру) — преимущественно высококипящие (стеариновая, олеиновая, линолевая). В кубе протекают нежелательные процессы осмоления и уплотнения (полимеризации) ненасыщенных кислот, повышающих вязкость и снижающих текучесть. Это требует постепенного повышения количества пара, поступающего (через шайбу диаметром 3 мм) в камеры куба I — 0,35 кгс/см % кг/ч) II и III камеры — 0,8 (8) IV—V камеры [c.80]

В результате поликонденсации гликолей с дикарбоновыми кислотами и при протекании побочных реакций уменьщается число двойных связей и образуются макромолекулы олигоэфира с функциональностью, большей двух, что может служить причиной разветвления и структурирование на глубоких стадиях поликонденсации. Образование разветвленных полиэфиров может происходить также в результате димериза-ции или полимеризации дикарбоновых кислот в ходе реакции [5], что приводит к уменьшению ненасыщенности образующихся олигоэфиров, К уменьшению ненасыщенности олигоэфиров, к разветвлению и структурированию приводит также полимеризация ненасыщенных кислот и эфиров, особенно легко протекающая в присутствии кислорода [11], Структурирование олигоэфиров может происходить также в результате их окисления под действием-кислброда во время синтеза, [c.17]

Смоляные катионообменные сорбенты с карбоксильными ионогенными грунпами в подавляющем большинстве случаев получают совместной полимеризацией пепасыщеиных органических кислот с каким-либо мостикообразующим диеном. Без применения диенов полид1еры таких кислот, как акриловая, метакриловая, итаконовая и т. д., представляют собой бесцветные, прозрачные или непрозрачные очень твердые аморфные вещества, хорошо растворимые в воде и в щелочных средах, что объясняется линейной структурой макромолекул и наличием большого числа ионогенных групп. Растворение полимера происходит постепенно полимер проходит через стадию набухшего геля со всс возрастающим увеличением объема (по мере увеличения количества растворителя или длительности растворения), и процесс закапчивается образованием вязких растворов. Добавление кислоты снижает растворимость полимера. Для придания полимерной кислоте водостойкости необходимо соединить отдельные макромолекулы линейной структуры в молекулу-гигант сетчатой структуры, что достигается совместной полимеризацией ненасыщенной кислоты [c.41]

Полимеризация проводится и на специально подготовленных матрицах, с помощью которых можно не только осуществлять полимеризацию в лабильных заготовках, способствующих повышению скорости реакции и степени конверсии, но и регулировать размер макромолекул. Примерами такого типа процессов в матрицах являются полимеризация ненасыщенных кислот на полиокси-фенилметилене и полимеризация 4-винилпиридина на полисти-ролсульфокислоте . [c.149]

Подобно алифатическим кислотам ненасыщенные кислоты этерифицируют целлюлозу в присутствии минеральных кислот в условиях, препятствующих полимеризации ненасыщенных кислот. Так, ангидрид кротоновой кислоты в присутствии метиленхлорида и хлорной кислоты образует трикротонаты целлюлозы [105]. При этерификации целлюлозы акриловой кислотой или замещенной акриловой кислотой получаются эфиры целлюлозы с очень низкой степенью замещения. Степень замещения удается несколько повысить, используя в качестве катализатора трифторуксусный ангидрид [163]. Смешанные эфиры целлюлозы получают действием метакрилового ангидрида на раствор ацетата целлюлозы в ацетоне в присутствии карбоната натрия или при дополнительной этерификации вторичного ацетата целлюлозы [24]. Ненасыщенные кислоты с высоким молекулярным весом типа коричной [55,117],ундекановой [134]или олеиновой кислот [163] реагируют с целлюлозой только в присутствии соответ- ствующих катализаторов или при использовании хлорангидридов этих кислот в присутствии пиридина. Сорбаты целлюлозы, содержащие большое число двойных связей, могут быть получены при применении трифторуксусного ангидрида в качестве катализатора. [c.301]

Окислы азота могут попадать с воздухом в ВРУ, расположенные вблизи производств азотной кислоты. В присутствии окиси азота ускоряется процесс полимеризации ненасыщенных углеводородов и особенно бутадиена и циклопентадиена. Физико-химические процессы взаимодействия окислов азота с органическими продуктами, которые могут накапливаться в аппаратуре ВРУ в условиях Н1ИЗКИХ температур, еще недостаточно изучены. Однако случаи взрывов концентрированных углеводородных смесей с окислами азота в аппаратуре низкотемпературной промывки промышленных газов и ВРУ дают основания считать окислы азота весьма опасными примесями в воздухе, поступающем на разделение. Такая опасность усиливается прн повышении температуры во время отогрева и последующих пусках ВРУ. [c.371]

Сложные эфиры ненасыщенных кислот и спиртов ввиду наличия в IHX двойных связей способны к полимеризации с образованием ценных продуктов. Важное значение имеют эфиры акрило-Boii и метакриловой кислот, особенно метилметакрилат СИ2—С(СНз)СООСНз (т. кип. 100,3 °С). При полимеризации он дает п злиметилметакрилат (органическое стекло, или плексиглас) [c.211]

Совершенно другие свойства имеют ненасыщенные жирные кислоты с двумя двойными связями H2n-4t)2. Из этих кислот наиболее распространена в растительных маслах линолевая кислота, быстроокисляющаяся кислородом воздуха, а при нагревании легко полимеризующаяся. Процесс полимеризации может привести к образованию димеров, тримеров и полимеров. Принимается, что при полимеризации линолевой кислоты получается следующий димер [c.27]

Синтез полимерных ионитов с наперед заданными свойствами может осуществляться несколькими путями поликонденсацией или полимеризацией. Вещество с сетчатой структурой, содержащее фиксированные ионы, можно синтезировать на основе мономерных органических электролитов. В другом случае ионогенные группы вводятся в готовый полимер. В процессе синтеза важно, чтобы пространственная решетка полимера была достаточно разветвлена и линейные цепи были соединены мел ду собой поперечными связями — мостиками . Исходными мономерами для синтеза обычно служат пара-замещенные фенолы и формальдегид, стирол и дивинил или дивинилбензол, этилендиампн и эпихлоргидрин, стирол и эфир двухатомного спирта и ненасыщенной кислоты и др. Варьируя основные мономеры и сополимеры, а такх-се ионогенные группы, создают большое разно-рН(рОН1 образие синтетических смол, обладаю-Рис. 111.4. Зависимость об- определенными, заранее заданными [c.114]

СНз (СН2),СН = СН (СН2),С00Н и пальмитиновая СНд (СН2)14СООН кислоты. В природных Ж. кроме триглицеридов присутствуют различные примеси свободные жирные кислоты, моно- и диглицериды, фосфатиды, стерины, витамины и др. Известно более 1300 видов Ж- Животные Ж.— твердые вещества (за исключением рыбьего жира), растительные (масла) — жидкие (кроме жира кокосового ореха). В состав животных Ж. входят главным образом насыщенные кислоты — стеариновая и пальмитиновая, в состав растительных — ненасыщенные кислоты. Масла можно превратить в твердые Ж- путем гидрогенизации. Ж- нерастворимы в воде, но могут образовывать с ней стойкие эмульсии. Ж. хорошо растворяются в органических растворителях. Характерной особенностью многих растительных Ж. является способность высыхать с образованием на поверхности, покрытой жиром, твердой эластичной пленки. Высыхание заключается в окислении и полимеризации соответствующих жиров за счет остатков ненасыщенных кислот. При действии на триглицериды водяного пара они омыляются с образованием свободных жирных кислот и глицерина [c.98]

Ионитовые смолы сетчатой структуры можно получить совместной полимеризацией стирола с небольшим количеством какого-либо диолефина ( кроссагента ) — дивинилбензола, эфира дву атомных спиртов и ненасыщенных кислот, эфира двуосновных кислот и ненасыщенных спиртов и др. [c.57]

На основе аллиловых эфиров целлюлозы или крахмала, эфиров целлюлозы и ненасыщенных кислот (метакриловой, кротоновой) получены привитые сополимеры целлюлозы и крахмала с боковыми поливиниловыми цепями. Полимеризацию винильного мономера (метилметакрилата, стирола и других) проводят в этих случаях в присутствии указанного эфира целлюлозы и инициатора (см. с. 257). Получен также привитой сополимер целлюлозы с боковыми цепями из белка и полиамидов. [c.208]

Сополимеры ВА с эфирами ненасыщенных кислот (акриловой, малеиновой) и виниловыми эфирами пропионовой, масляной и разветвленных карбоновых кислот получают преимущественно методом эмульсионной полимеризации в виде концентрированных водных дисперсий. Чаще всего в качестве сомономеров, повышающих эластичность пленок, которые образуются при высыха-.нии дисперсий, применяют бутилакрилат, 2-этилгексилакрилат, винилпропионат, виниловые эфиры разветвленных кислот Вер-затик (Уеоуа), дибутилмалеинат, 2-этилгексилмалеинат. Дешевые [c.43]

Для того, чтобы объяснить механизм полимеризации кремневой кислоты, следовало бы начать с указания того, что четырехвалентный кремний остается еще координационно ненасыщенным. Обе его неопровержимо доказанные вторичные валентности, активно проявляющиеся в случае фторнднььх комп. ексов кремния, должны также играть роль и для гидратированных окспдов . [c.285]

Катионная полимеризация ненасыщенных соединений практически всегда осуществляется в растворе. При свободнорадикаль-кой полимеризации разбавление мономера растворителем приводит к уменьшению скорости полимеризации и молекулярной массы. При катионной полимеризации разбавление подходящим растворителем в 1—4 раза по отношению к мономеру во многих случаях приводит к значительному росту молекулярной массы образующегося полимера, а иногда к увеличению скорости полимеризации. Это объясняется в основном лучшей теплопроводностью, влиянием полярности и иногда сокаталитическим эффектом растворителя. Последние два обстоятельства играют существенную роль при подборе растворителей. Как правило, скорость полимеризации и молекулярная масса возрастают с увеличением полярности растворителя и его диэлектрической проницаемости. Кроме того, ряд растворителей образует комплексы с кислотами Льюиса, которые затем инициируют катионную полимеризацию. Растворители могут также влиять на катионную полимеризацию, участвуя в реакции передачи цепи. Принимая во внимание эти ограничения, [c.145]

Балхашит и куронгит представляют собой темноч ерые или желтобурые резиноподобные вещества и являются смесью продуктов полимеризации ненасыщенных и насыщенных жирных кислот, углеводородов, катонов, ангидридов жирных кислот. Они богаты водородом. [c.25]

При взаимодействии диэтиленгликоля с ненасыщенными кислотами (малеиновой, фумаровой и др.) получаются слод ные эфиры. При полимеризации последних с мономерами, имеющими винильные группы (винилацетат, метилметакри лат, стирол), получаются твердые прозрачные смолы, которые обладают хорошими оптическими свойствами и пригодны для получения стеклопластиков, клее Мягкие смолы, применяемые в нитроцеллюлозных лаках, эмаля/ и клеях, образуются при этерификации диэтиленгликоля смоляными кислотами, Модифицированные алкидные смолы, обладающие большей щелочестойкостью, получаются при частичной замене глицерина диэтиленгликолем. Сложные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот служат пластификаторами и клеями, а эфиры ароматических кислот или смесей ароматических п жирных кислот являются пластификаторами поливинилхлорида [1, р. 164]. [c.137]

Сложные эфиры ненасыщенных кислот и спиртов, например метилметакрилат, алкилакрилаты, используют как мономеры в реакциях полимеризации с образованием ценных полимеров. Поли-этилентерефталат, применяемый в производстве синтетического волокна (терилен (Англия), лавсан (Россия), дакрон (США), астер (Франция)), получают исходя из диметилового эфира терефталевой кислоты. [c.471]

По данным [4, 22] полимерные ионы в растворах щелочных силикатов включают повторяющиеся группировки из ионов типа [5 т(ОН)з ] , где /г от 1 до 8, причем значение т определяется pH и концентрацией раствора. Считалось также, что полимеризация связана с образованием цепей, в которых кремний окружен шестью ОН -ионами, причем крайний атом кремния координационно ненасыщен [23]. Шестерная координация обусловлена наличием у кремния свободных -орбиталей [24]. Учитывая орбитали, Стрелко связывает полимеризацию кремниевых кислот С реакцией бимолекулярного замещения [25]. [c.22]

Производные амидов ненасыщенных кислот представляют большой интерес при использовании их в качестве функциональных сомоно.меров в эмульсионной полимеризации. К мономерам этого [c.138]

Могло быть и наоборот. В бассейн с хорошо разросшимся альговым планктоном и сравнительно мощным скоплением альг на дне врывался бурный водный поток, вносивший значительные количества минеральных веществ и гумусового материала. Минеральные вещества довольно быстро оседали на дно. Взмученный планктон и лежащий на дне сапропель еще долго находились во взвешенном состоянии. В этот период ненасыщенные кислоты сапропеля и планктона в значительной степени подвергались окислению и поэтому при опускании на дно бассейна легко подвергались полимеризации. В придонной части бассейна в анаэробных условиях протекали процессы декарбоксилирования и дегидратации. Декарбоксилированию подвергались привнесенные в бассейн гуминовые кислоты, а дегидратации— накопившийся в результате отмирания планктона жировой материал. Дегидратация происходила за счет гидроксильных групп гидроксикислот, в результате чего повышалась ненасыщенность кислот, что приводило к ускорению их полимеризации. В продуктах превращения жирных кислот диспергировались и, возможно, растворялись гуминовые вещества, принесенные водным потоком. Таким образом, получалась однородная масса, которая при дальнейшем изменении превращалась в блестящий витрит по внешнему виду трудно отличимый от высокоплавкого каменноугольного пека. [c.33]

СвНв -Ь Н ЗО СвН580.,Н + Н,0 присоединения серной кислоты по месту двойной связи с образованием эфиров, а также реакции полимеризации ненасыщенных соединений. [c.47]

В отношении полимеризации винилуксусной кислоты было высказано предположение [91], что отдельные молекулы соединяются посредством нормальных ковалентных связей в длинную цепь. Предложен цепной механизм для объяснения полимеризации алифатических альдегидов и изопрена под высоким давлением с применением перекисей в качестве катализаторов. Ода [67] предполагает, что полимеризация ненасыщенных соединений связана со склонностью молекул этих веществ группироваться таким образом, что они приобретают минимальный электрический мсмент, вследствие чего может происходить образование химических связей. [c.645]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология