Ориентация функции

Таким образом, для расчета нужно знать лишь свойства мономеров и их взаимную ориентацию. Функция /(г — V) берется как среднее по полосам всех четырех оснований. Удовлетворительное согласие теории с опытом свидетельствует о том, что КД для полинуклеотидов определяется в основном лл -, а не пя -переходами. На рис. 5.22 показаны кривые КД и АДОВ для ДНК и РНК [ИЗ]. Относительная малость этих эффектов объясняется взаимной компенсацией вращательных сил, отвечающих ряду полос. [c.315]

Переходя к образцам с некоторым вероятностным распределением парамагнитных частиц по ориентациям, введем функцию jP (9, ф), характеризующую плотность вероятности различных ориентаций. Функция Р (0, ф) предполагается нормированной [c.67]

Необходимо подчеркнуть, что когда речь идет о переходе от одного типа кристаллизации к другому, ни в коей мере не имеется в виду превращение кристаллов одного типа в кристаллы другого типа в процессе растяжения напротив, известно, что если молекула вошла в складчатый кристалл, то распрямить ее уже практически невозможно (если только не расплавить кристалл). В данном случае рассматривается вопрос, по какому из двух механизмов идет кристаллизация при каждом данном значении величины молекулярной ориентации в расплаве показано, что при значениях р<ркр образуются только складчатые кристаллы, а при р> Ркр —фибриллярные. Поскольку в отсутствие молекулярной ориентации функция распределения 1 (р) лежит в интервале 0<р<0,2 для достаточно длинных цепей, то в отсутствие внешних воздействий при кристаллизации гибко-цепных полимеров всегда образуются КСЦ (р р всегда больше 0,2) для коротких цепей 1 (Р) шире (см, [c.62]

Из этого уравнения следует, что скорость химической реакции зависит от природы реагирующих веществ (размеров и весов молекул, их ориентации в пространстве при столкновении и т. п.), от их концентрации и температуры (энергия активации является функцией тоже температуры). [c.226]

В Большой Советской Энциклопедии дано определение науки как сферы человеческой деятельности, функцией которой является выработка и теоретическая систематизация объективных знаний о действительности... Термин наука употребляется также для обозначения отдельных отраслей научного знания... Современную науку характеризует тесная и прочная взаимосвязь с техникой, превращение науки в производительную силу... Для современной науки характерным является переход от предметной к проблемной ориентации... Непосредственная цель прикладных наук —применение фундаментальных наук для решения не только познавательных, но и социально-практических проблем . [c.9]

Но, разумеется, наличие границы сказывается на структуре кластеров. В объемной воде ориентация молекул воды, естественно, хаотична. В кластерах наблюдается преимущественная ориентация диполей молекул параллельно границе кластера [401, 402, 404]. При этом обнаруживается стремление атомов водорода молекул воды находиться на периферии кластера [400, 402, 404]. В проведенных нами численных экспериментах с использованием других потенциальных функций — потенциалов (1) [393]—эти выводы были подтверждены (рис. 8.4) это свидетельствует о том, что количественные результаты численного эксперимента справедливы для широкого класса потенциальных функций. Границы кластеров выражены достаточно четко, о че.м свидетельствует резкое спадание их средней плотности на некотором расстоянии от центра масса [402, 404]. [c.144]

Ориентационный фактор уширения обусловлен тем, что величина магнитного поля внутри неоднородности анизотропной формы зависит от ее ориентации в пространстве. Детальный анализ ориентационного фактора уширения проведен в [612] для модельной системы с неоднородностями сфероидальной формы. Спектр ЯМР может иметь довольно сложную структуру, вид которой определяется ориентационной функцией распределения неоднородностей в объекте и ориентацией объекта в магнитном поле. Общая протяженность спектра, обусловленная этим фактором, равна [c.238]

Но перевод атома в валентное состояние не сводится только к его возбуждению (промотированию). Следует учесть также неопределенность в ориентации спинов неспаренных электронов, участвующих в образовании химических связей. А если говорить точнее, то необходимо принять во внимание, что волновая функция валентного состояния атома не является собственной функцией операторов квадрата полного спина атома (5 ) и его проекции на ось квантования 2 Зг) — равно как она не является и собственной функцией операторов квадрата полного орбитального момента количества движения ( ) и его проекции [c.172]

Действуя этим гамильтонианом на волновые функции триплетного состояния, можно рассчитать энергии как функции напряженности поля и ориентации. Результаты говорят о значительной анизотропии спектра. Спектр триплетного состояния нафталина описывается следующим образом д (изотропный) = 2,0030, 0/Ис= +0,1012 см и Е/кс = - [c.45]

Диаграмму сдвига для развитого псевдоожиженного слоя (если не рассматривать упомянутые выше искажения) можно представить как функцию зЬ, что легко объяснить исходя из так называемой структурированной вязкости. При увеличении силы сдвига изменяются кинетическая энергия и ориентация твердых частиц, обусловливая некоторое изменение структуры. Разница между первоначальной неупорядоченной структурой слоя и новой структурой с частичной ориентацией не может быть обнаружена рентгеноскопическим методом Столь небольшое изменение структуры мало влияет на плотность слоя, но, очевидно, вызывает понижение напряжения сдвига (нри высоких градиентах скорости последнего). Следовательно, вязкость слоя (т. е. отношение напряжения к скорости сдвига) не является постоянной, а уменьшается с увеличением скорости сдвига. [c.242]

В — функция геометрии канала, взан.мной ориентации канал — поток по (2.22) [c.6]

Г — функция геометрии канала, взаимной ориентации канал — поток по (2.20) [c.6]

Основной концепцией, используемой при создании большинства САПР, является ориентация на традиционную последовательность выполнения проектных разработок и поэтому они незначительно меняют структуру проектной организации. По существу функции отделов автоматизируются или механизируются на уровне отдельных подсистем с полной или частичной интеграцией с другими подсистемами. Если учесть, что при создании проекта должно осуществляться тесное взаимодействие со смежными проектными, конструкторскими, научно-исследовательскими и другими организациями, то становятся очевидными причины низкой эффективности применения отдельных САПР даже при наличии высоких показателей по отдельным частям проекта. Отсюда следует необходимость разработки теории и методологии автоматизированного проектирования и, следовательно, изменения структуры проектной организации, иначе разработчик встраивает в систему недостатки существующей практики создания проекта. [c.617]

Величины О, Ни Р являются функциями расстояния между частицами, а Р дополнительно может зависеть и от пространственной ориентации частиц. [c.90]

Сравнительно недавно Салем [88а] детально изучил условия, при которых эта модель справедлива. Неявная зависимость энергии взаимодействия от относительной ориентации неудобна для многих последующих расчетов. Для того чтобы сделать ее явной, обычно используют разложение в ряд по сферическим функциям [89]. В случае двух линейных симметричных молекул такой метод дает следующий результат [58, 89] [c.208]

В 1954 г. Попл [143] разработал метод вычисления В (Т), в котором компонента потенциала, зависящая от ориентации, рассматривается как возмущение компоненты, соответствующей модели центральных сил. В работе Букингема и Попла [58] этот метод получил дальнейшее развитие и был детально исследован на примере различных полярных газов. Применительно к потенциалу Штокмайера этот метод дает результаты, совпадающие с результатами, полученными Штокмайером. Все отличие состоит в форме представления аналитических выражений, причем процесс суммирования в работе Штокмайера соответствует последнему этапу вычислений. Это, казалось бы, тривиальное различие позволяет получить в явном виде набор вспомогательных функций, которые можно окончательно затабулировать. Другие вспомогательные функции могут быть получены из основных функций [c.229]

Основным преимуществом разложения Букингема—Попла является возможность применения его к зависящим от ориентации потенциалам любого типа. Добавляя различные зависящие от ориентации члены к потенциалу Леннарда-Джонса (12—6), можно получить большое число потенциалов, вторые вириальные коэффициенты которых могут быть легко рассчитаны с помощью табличных значений функций Букингема и Попла. Большинство [c.230]

В чем состоит роль пиримидиновой части кофермента Можно лишь только предполагать, что аминогруппа при атоме С-4 достаточно близко подходит к водороду у С-2 и действует как слабое основание, облегчающее образование биполярного тиазолий-иона. Проведенные недавно С-ЯМР-исследования солей тиамина свидетельствуют о том, что это действительно имеет место, а рентгеноструктурный анализ показал, что в кристаллических соединениях тиамина взаимная ориентация двух колец благоприятствует выполнению этой функции [325]. Такой процесс мог бы осуществляться с помощью фермента, и протонирование N-1 содействовало бы протеканию процесса. В самом деле, при наличии метильной группы у атома N-1 пиримидинового кольца в нем возникает положительный заряд, который придает этому производному тиамина более [c.460]

Бокрис, Бломгрен и Конвей используют модифицированную изотерму Ленг-мюра, в которой свободная энергия адсорбции является убывающей функцией от поверхностной ко1щептрации, но не в первой степени, как в теории Фрумкина, а в степени, отличной от единицы. Бокрис, Деваггатхан и Мюллер учитывают конкуренцию за место в двойном слое И ежду молекулами воды и органического вещества, подчеркивая роль ориентации диполей воды на поверхности раздела, зависящую от ее заряда. [c.248]

Иначе стро1ггся логика создания ГА-техники при ориентации на функцию. Функциональный и, следовательно, более системный подход требует анализа под-, над- и системных связей. Анализ патентного фонда позволил сделать заключение, что большинство так называемых функционалистов использует уже готовое структурное решение, которое далее подвергается функциональным ул) шениям, т. е. налицо подчиненность функции структурному решению. Не удалось вовсе выявить решений, которые обеспечивали бы двоякую цель — создание аппарата под конкретную технологию и формирование технологии в соответствии с особенностями конструкции аппарата. Несомненно, что это результат отсутствия системности мышления при создании ГА-техники и издержки традиционной эволюции этой технической системы. [c.46]

Обнаруживаемые изменения структуры воды в граничных слоях не только сказываются на ее физических свойствах, но и вызывают изменение расклинивающего давления в тонкой прослойке [42, 43]. Этот эффект возникает при перекрытии граничных слоев с измененной структурой в достаточно тонких прослойках. Структурные изменения прослойки, происходящие при перекрытии, ведут к изменению ее свободной энергии Fs, которая становится функцией толщины прослойки /г. Термодинамическим следствием этого является появление структурной составляющей расклинивающего давления П5 = — др1/ дк)т, величина и знак которой зависят от характера происходящей при перекрытии структурной перестройки. Так как AFs = AHs—TASs (где ДЯ — изменение энергии межмолекулярных связей, а Д5 — изменение энтропии в прослойке при изменениях взаимной ориентации молекул, характеризуемой параметром порядка), знак производной дР /дк зависит от изменений энтропии и энтальпии прослойки воды при изменении ее толщины. [c.15]

Внесение заряженной частицы в кластер из молекул воды приводит, естественно, к резкой перестройке их структуры. Взаимное расположение молекул вокруг иона определяется, в основном, их ориентацией в поле иона. Как и в случае кластеров, состоящих только из молекул воды, термодинамика кластеров, содержащих ионы, достаточно подробно изучена экспериментально масс-спектрометрическими методами [407, 408]. Однака эти методы не могут дать информацию о структуре. Мало полезны для выяснения структуры и квантовохимические методы [308, 409], поскольку расчеты проводятся для кластеров, структура которых постулируется а priori. Но, разумеется, значение квантовохимических расчетов огромно. Вез них, в частности, было бы невозможно разработать систему реалистических потенциалов, описывающих взаимодействие ионов с молекулами воды. Необходимо, однако, отметить, что, согласно квантовохимическим расчетам, равновесные расстояния ион — атом кислорода воды приблизительно на 20 пм короче наиболее вероятных расстояний в соответствующих кристаллогидратах. Подробное рассмотрение этого вопроса [386] вынудило нас ввести в аналитические потенциальные функции, аппроксимирующие результаты квантовохимических расчетов, поправки, обеспечивающие согласие расстояний ион — атом кислорода, получаемых в процессе численных экспериментов, с кристаллохимическими данными. Авторами работ по моделированию кластеров, состоящих из ионов и молекул воды, подобные поправки не вносились [410—412]. [c.145]

Зависимость потенциальной энергии (потенциала) со-ударяюш ихся частиц от координат всех N частиц Е = = ( 1,. . ., дзм-в) с геометрической точки зрения есть уравнение гиперпространства потенциальной энергии в конфигурационном пространстве медленной подсистемы, и установление вида зависимости Е = Е(д ,. . ., qзN- ) означает нахождение формы этого гиперпространства. Для произвольной системы в обш ем случае эта задача не решается, и на практике используют различные виды модельных потенциальных функций [13, 24, 26, 281, аппроксимирующих реальный потенциал. В основном их можно разделить на две группы — потенциалы, зависящие только от расстояния между центрами взаимодействующих частиц (и, таким образом, не зависящие от угла), и потенциалы, зависящие от угловой ориентации. Некоторые сферически-симметричные потенциалы представлены на рис. 8. Существует целый ряд других моделей потенциалов [101 (сфероцилиндрические, точечные дипольные, модель Стокмайера и т. д.), которые в том или ином приближении описывают взаимодействие двух частиц с учетом особенностей их строения и которые так же, как и сферически-симметричные потенциалы (см. рис. 8), являются, в сущности, частными формами общего уравнения потенциального гиперпространства Е = Е(д). [c.67]

Если м0родом ЭПР исследуется монокристалл, то при наличии анизотропного д-фактора измеряемая величина д является функцией ориентации кристалла относительно направления поля, поскольку мы определяем эффективный д-фактор, ориентированный вдоль поля. Если мы определим молекулярные оси X, и 2, которые приводят к диагональному виду д-тензор, и возьмем в качестве примера такую систему, где они совпадают с осями кристалла, эффективная величина д-фактора для произвольной ориентации кристалла выражается как [c.32]

Интересно применить эти уравнения к тензору анизотропного СТВ для ядра С, который зависит главным образом от плотности неспаренного электрона на р-орбитали атома. Рассмотрим знаки Т,, и для этой системы. Три ориентации р-орбитали в молекуле относительно направления приложенного поля показаны на рис. 9.20. Штриховыми ЛИНИЯМ указаны областп, где функция j os G - 1 равна нулю. Это позволяет учесть знаки для различных областей линий поля, создаваемого ядерным моментом. Поэтому, глядя на рис. 9.20, можно решить, каков знак [уравнение (9.34)]. Например, как следует из рис. 9.20,Л. если Pj-орбиталь направлена вдоль поля, почти полное усреднение дипольного взаимодействия ядерного момента по р,-орбитали происходит в положительной части конуса. Поэтому можно ожидать, что представляет собой большую положительную величину. Для ориентации [c.39]

В некоторых БД возможно наличие нескольких языков в одной и той же группе, например два различных ЯОД, три различных ЯМД и т. д. Причины этого следующие а) стремление разграничить функции пользователя-прикладника и системного программиста (или администратора БД) б) ориентация ЯМД на различные языки программирования высокого уровня в) стремление создать семейство дифференцированных языков, учитыва-ющихстеггенъ подготовленности пользователя. Опыт эксплуатации БД, однако, показывает, что обилие языковых процессов СУБД затрудняет ее быстрое освоение и эффективное использование. [c.208]

Для атома с одним электроном сверх заполненной орбитали (например, N8), как и для водородоподобного атома, 5=1/2 и для J возможно всего два значения 2 = Ь 4 и J2 = — 1/3. При этом терм с данным Ь расщепляется вследствие спин-орбитального взаимодействия на два компонента (дублетный терм ) с J — Jl и J = J2 Разность энергий между ними равна той энергии, которую надо затратить для поворота спина в поле орбитального момента из одной ориентации в другую. Во внешнем магнитном поле (слабом) осуществляется пространственное квантование вектора У он ориентируется в поле 2У I способом. Вследствие взаимодействия с полем терм с данным значением в магнитном поле расщепляется на 2У -Ь 1 подуровней. В отсутствие поля все подуровни сливаются в один, т. е. у терма с данным / существуют 2/ - - 1 состояния с разной энергией. Число 2У -Ь 1 называют статистическим весом терма. Оно используется при вычислении электронной составляющей термодинамических функций атомарных газов и интерпретации атомных спектров. Для термов [c.40]

Уравнеппе (24) можно преобразовать к впду, схожему с уравнением диффузии, где вместо концентрации фигурирует сложная функция, описывающая формальное силовое поле, в котором протекает процесс. Распределенпе этого поля в пространстве приводит к появлению своеобразных решений, в том числе характеризующихся потоком вещества в паправлении градиента концентрации, которые позволяют описывать экспериментальные факты, ранее пе поддававшиеся объяспепию [14]. Появление дополнительного силового поля, вызывающего растекание, связано с влиянием факторов, изменяющих скорость течения жидкости, число насадкп в единице объема, их ориентацию в пространстве, так что коэффициенты В становятся функциями координат. За-133 [c.138]

В этой главе детально рассмотрена проблема получения информации о межмолекулярных силах из экспериментальных данных по вириальным коэффициентам (и коэффициенту Джоуля— Томсона). На основании самых общих наблюдений в отношении межмолекулярных сил можно сделать несколько качественных замечаний. Во-первых, тот факт, что газы конденсируются в жидкости, позволяет сделать предположение о существовании сил притяжения между молекулами на больших расстояниях. Во-вторых, очень сильное сопротивление жидкостей сжатию свидетельствует о том, что на небольших расстояниях действуют силы отталкивания, резко изменяющиеся с расстоянием. При условии парной аддитивности сил можно ожидать, что потенциальная энергия взаимодействия между двумя молекулами изменяется таким образом, как показано на фиг. 4.1. [Эта потенциальная энергия может зависеть также от ориентации, если молекулы не являются сферически симметричными, а в некоторых случаях иметь отклонения (на фиг. 4.1 не показаны), которые несущественны для общего рассмотрения.] Квантовая механика дает обширную информацию о форме кривой потенциальной энергии, однако точные расчеты на основании этой информации не всегда возможны. Не рассматривая эту дополнительную информацию, поставим перед собой следующий вопрос возможно ли в принципе однозначное определение межмолекулярной потенциальной энергии, если известна зависимость второго вириального коэффициента от температуры Этот вопрос был рассмотрен Келлером и Зумино [1] (см. также работу Фриша и Хелфанда [2]), которые нашли, что только положительная ветвь и г) определяется однозначно [2а], а отрицательная часть (потенциальная яма) может быть известна лишь частично, т. е. определяется ширина ямы как функция ее глубины. Таким образом, потенциальная яма на фиг. 4.1 может быть произвольно смещена вдоль оси г без изменения В Т), если ее ширина не изменяется при смещении. Поэтому для температур, при которых положительная ветвь ы(г) не дает большого вклада в В Т), значения В Т) будут определяться почти одинаково хорошо [c.168]

Обозначения выбраны здесь так, что три компоненты импульса и координаты каждой точки имеют индексы, которые пробегают последовательг ные значения. Например, первая материальная точка имеет компоненты импульса Pi, Р2. Ръ. компоненты координаты — q, Цг. <7з- и масса этой точки равна т, = mj = mj. При численном решении будет использоваться только декартова система координат. Обычно ППЭ задается как функция парных расстояний между точками. Эти расстояния однозначно определяются декартовыми координатами, а ориентация начальной конфигурации системы частиц относительно осей координат несущественна и вь бирается произвольно. [c.78]

Вычисление диаметров твердых сфер и их температурной за висимости для стандартной системы Баркера-Хендерсона [8] про водится на основании уравнения (4). Потенциальная функция меж молекулярного взаимодействия для использования в этом уравне НИИ должна быть сферически симметричной. Реальный, завися щий от ориентаций молекул, потенциал взаимодействия полярньп веществ может быть приведен к сферически симметричному вид усреднением по углам [И]. [c.38]

Из равенства (I, 29) видно, что 5-орбиталн не зависят от углов т и ф и поэтому сферически симметричны (рис. 4). Пространственная ориеитация угловых волновых функций для р-орбиталей зависит от углов тЭ и ф и определяется максимумом соответствующих трнгогю-метрических функций синуса или косинуса. Как видно из табл. 1, Ур имеет максимальное значение при = 0, т. е. направление, задаваемое этим значением угла, есть направление преимущественной ориентации этой орбитали. Максимальное значение грр соответ- [c.20]

Множитель d IAn a =4 — это характеристическое время внутреннего прогрева зерна, а 1/(1 —/о) пуз = 4л — некоторое, немонотонно меняющееся, характеристическое время процесса внешнего теплообмена. Отношение этих времен tJtr.A есть также немонотонная (с максимумом) функция от режима псевдоожижения определяющих его критериев Аг и Re и совокупности некоторых дополнительных параметров Ф, определяемых размером и ориентацией поверхности теплообмена. [c.146]

Для того чтобы вещество могло выполнять функцию ингибитора травления, оно должно иметь в общем случае одну или несколько полярных групп, посредством которых молекула могла бы присоединяться к поверхности металла. Обычно они представляют собой органические соединения, содержащие азот, амины, серу или группу ОН. Важное значение для эффективности ингибитора имеют размер, ориентация, форма молекулы и распределение электрического заряда в ней. Например, обнаружено, что коррозия железа в 1т растворе соляной кислоты замедляется производными тиогликолевой кислоты и З-меркаптонронионовой кислоты в степени, которая закономерно зависит от длины цепи соединений [32]. Возможность адсорбции соединения на поверхности данного металла и относительная сила связи адсорбции часто зависят от такого фактора, как заряд поверхности металла [33]. Катодная поляризация в присутствии ингибиторов, которые лучше адсорбируются при потенциалах более от- [c.269]

Механизм образования нити в зависимости от продолжительности растяжения и напряжения был исследован Нитшманом и Шрейдом [25]. Они показали следующее. Уменьшение толщины растягиваемой нити битума сопровождается возрастанием сдвигового напряжения (при постоянном усилии растяжения). При этом вязкость, а также коэффициент растяжения уменьшаются до какого-то минимума Затем, при дальнейшем возрастании напряжения сдвига, коэффициент растяжения начинает возрастать, вплоть до момента разрыва нити. Возрастание коэффициента растяжения с увеличением напряжения сдвига объясняется ориентационным упорядочением элементов структуры битума. В этой области напряжений сдвига вязкость, измеренная в капиллярном вискозиметре, постоянна и не зависит от напряжения спвига. Таким образом, эти два явления — растяжение нити и вязкое течение в капилляре — реологически различны. Так как напряжение сдвига возрастает до момента разрыва нити, то этот разрыв, очевидно, произойдет в .юмент максимальной деформации и степени ориентации частиц. Следовательно, высокая дуктильность битума является функцией не только размера частиц, но и способности их к деформации и ориентации в направлении течения. [c.18]

Физическая причина сушествованм деполяризованного рассеяния в жидкости - наличие флуктуаций анизотропии диэлектрической прони-хшемости 0(1 которые, в свою очередь, ддя жидкостей с оптически анизотропными молекулами определяются локальной неравномерностью в ориентации молекулярных осей. Флуктуации к ( ) пяются функциями времени, так как свет, рассеянный в них, оказывается промрдулированным этой функцией, что и определяет его спектр. Применяя обратное фурье-преобразование к спектральному распределению интенсивности рассеянного света, мы получаем временную корреляционную функцию, характеризующую процесс переориентации молекул. [c.29]

Поверхностное натяжение и взаимосмешиваемость фаз — функции межмолекулярных сил. Оба эти свойства не являются параллельными функциями, так как поверхностное натяжение зависит от ориентации молекул на поверхности, химических связей и присутствия молекул одной фазы во второй. Да и выражаются они в разных размерностях а — в эрг см , а взаимосмешиваемость — в молъ л. [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология