Молекулярный вес полимеров влияние на свойства

Степень полимеризации зависит от условий синтеза и может меняться в широких пределах. Она является статистической величиной, так же как и молекулярная масса полимера. Влияние степени полимеризации на свойства полученного соединения, как мы увидим из дальнейшего изложения, очень велико. [c.470]

Структура полимерного материала оказывает сильное влияние на прочность. Для пространственно-структурированных полимеров (например, резин) главным структурным фактором является степень поперечного сшивания (число поперечных связей в пространственной сетке), а также структуры, образуемые активными наполнителями. Для твердых полимеров одним из главных структурных факторов, резко повышающим прочность, является ориентация цепей, сохраняющаяся неопределенно долгое время из-за заторможенности релаксационных процессов в твердых полимерах. Влияние молекулярной ориентации на прочность специфично только для полимерных материалов. На этом свойстве основываются процессы получения синтетических волокон, пленочных материалов, ориентированного органического стекла. [c.127]

Таким образом, при введении наполнителя в реакционную систему в случае формирования линейных полимеров или сетчатых полимеров ускоряющее действие поверхности может зависеть от ее влияния на перераспределение внутри- и межмолекулярных связей в реакционной системе, а это означает, что важную роль играет сама структура реакционной смеси (раствора или расплава) аналогично влиянию структуры раствора на адсорбцию. Из всего изложенного ясны причины, по которым наполнитель может, не влияя на кинетику реакции, влиять одновременно на свойства наполненного полимера. Влияние наполнителя на свойства системы при отсутствии взаимодействий с поверхностью по функциональным группам цепи и поверхности проявляется, по-видимому, только тогда, когда полимерная молекула имеет достаточно большую молекулярную массу, обеспечивающую значительное изменение конформационного набора под влиянием поверхности, которого достаточно для изменения свойств всего материала. Таким образом, наполнитель может влиять на свойства полимера, и не влияя на кинетику формирования полимера в присутствии наполнителя. [c.57]

Процесс формирования надмолекулярных структур протекает по-разному в зависимости от расстояния до поверхности и связан с энергией когезии полимера. Влияние поверхности на формирование структур обусловливает возникновение неоднородностей в наполненной или армированной системе на. надмолекулярном уровне. Так как возникновение молекулярной структурной и химической неоднородности является следствием формирования полимерного материала в присутствии наполнителя, то механические свойства связующего в такой наполненной системе всегда хуже свойств связующего, отвержденного в отсутствие наполнителя. Ухудшение свойств полимерной фазы компенсируется ее взаимодействием с наполнителем и существованием структуры наполнителя, играющей важную роль в свойствах композиционного материала. [c.284]

Известно, что механические свойства полимеров (прочность, удлинение, эластичность и т. д.) в значительной степени зависят от средней молекулярной массы или средней степени полимеризации. Но кроме молекулярной массы на свойства волокон и пленок большое влияние оказывает их структурная организация, что отчетливо видно на примере водорастворимой ацетилцеллюлозы. Так, пленка ее имеет прочность на разрыв (9.8—10.8)-10 Н/м и удлинение при разрыве 15—20 %. Как видно, при сравнительно низкой степени полимеризации механическая прочность пленки довольно высока. Плевку из [c.165]

Совместимость (или несовместимость) двух данных полимеров не является определенной величиной, характерной для данной пары. Она зависит от условий смешения, молекулярного веса полимеров, а также от присутствия пластификаторов, наполнителей, вулканизующих агентов и других ингредиентов. Изменяя условия смешения и вводимые ингредиенты, можно в весьма широком диапазоне изменять свойства смеси. Данную пару полимеров можно, следовательно, считать или не считать совместимой в зависимости от условий смешения и состава смеси. Кроме того, комплекс свойств смеси зависит также и от химической природы смешиваемых полимеров, или, как говорят, от их сродства. Влияние природы полимеров на свойства смеси учесть количественно в настоящее время не представляется возможным, классификация смесей с этой точки зрения возможна лишь в весьма общем плане. [c.10]

При высокой реакционной активности радикала наряду с основным процессом могут протекать побочные реакции, оказывающие значительное влияние на структуру, молекулярный вес и свойства полимера. Если в качестве инициатора использовать, напри- [c.273]

Как уже отмечалось в главе 4, определение молекулярной массы абсолютными или относительными методами или даже нахождение отношения Му,/Мп во многих случаях недостаточны для полной молекулярной характеристики полимеров. Для понимания механизма образования и химических превращений полимеров, а также для выявления зависимости свойств полимеров от их молекулярных характеристик необходимо иметь точную картину молекулярной неоднородности полимера, т. е. определить кривую молекулярно-массового распределения (ММР). Для анализа кинетики химических реакций достаточно получить картину ММР аналитическими методами (седиментация, гель-проникающая хроматография, турбидиметрия). В случае решения задачи о влиянии молекулярной массы на свойства полимеров удобно провести препаративное фракционирование, т. е. разделить полимер на множество узких фракций, для которых определяются свойства, структура и ММР. [c.205]

Возвращаясь к уже затронутому нами примеру синтетических волокон, имеет смысл остановиться на вопросе о так называемых волокнообразующих полимерах. Как следует из самого названия, существует некоторый класс полимеров, молекулярное строение которых является оптимальным для получения волокон тем не менее именно текстура оказывает наиболее заметное влияние на физические свойства индивидуальных нитей в волокне. Эту особенность следует признать исключительно ценной, поскольку она позволяет получать из одного и того же полимера изделия, свойства которых могут варьироваться в очень широком диапазоне с помощью большого числа известных в настоящее время методов переработки и формования. По-видимому, можно утверждать, что проблема исследования характера надмолекулярной, организации полимеров приобрела огромное значение еще и потому, что наличие надмолекулярной структуры затрудняет выяснение истинной связи между молекулярным строением и макроскопическими свойствами полимера. [c.151]

На физико-химич. и технич. свойства вулканизатов влияет не только тип поперечных химич. связей, но и взаимодействие макромолекул за счет водородных и др. видов межмолекулярных связей, возникающих вследствие наличия в полимере полярны групп и активных атомов, а также образование ассоциатов в результате взаимодействия самих поперечных связей (ионных и полисульфидных). Поэтому необходимо учитывать изменение при В. межмолекулярного взаимодействия вследствие присоединения к макромолекулам вулканизующих агентов и продуктов разложения ускорителей, антиоксидантов и др. Из-за отсутствия разработанной молекулярной теории механических свойств полимеров представления о влиянии структуры вулканизатов на их прочностные и эластические свойства носят характер гипотез. [c.266]

На полимеризацию оказывают влияние свойства растворителя. Так, при каталитическом действии калия вследствие передачи цепи на растворитель снижение молекулярного веса полимеров симбатно росту протонодонорной способности растворителя и соответствует ряду бензол < кумол < изобутилен < толуол [c.125]

С повышением температуры усиливается деструкция полимера в результате действия воды, имеющейся в реакционной смеси, и соответственно снижается молекулярный вес полимера. Чем выше температура полимеризации, тем тщательнее должен очищаться азот, применяемый в качестве среды при полимеризации, от кислорода для устранения побочного процесса окисления и разложения полимера. Влияние температуры реакции на скорость процесса и свойства получае мого полимера схематически показано на рис. 2. [c.33]

Судя по литературным данным, влияние распределения по молекулярным весам на свойства полимера полностью не выяснено. Раньше обычно полагали, что оптимальным является узкое распределение, но сейчас эту точку зрения уже нельзя принять безоговорочно [c.99]

Нужно располагать количественной (не качественной ) информацией о влиянии параметров молекулярной структуры на свойства полимера. [c.217]

Следует отметить, что количественно выразить влияние основных факторов на ход процесса поликонденсации и, следовательно, на молекулярный вес и свойства образующегося полимера и применить эти расчеты на практике часто бывает затруднительно, поскольку в настоящее время механизм поликонденсационных процессов изучен сравнительно мало. [c.34]

Влияние молекулярной массы на свойства полимеров и изделий из них обсуждалось в литературе неоднократно. [c.237]

Сырой каучук ЭПТ по внешнему виду напоминает промышленные диеновые каучуки. Как и ЭПК, тройной сополимер заметно не деструктируется при вальцевании. Результаты предварительных лабораторных испытаний показывают, что по технологическим свойствам ЭПТ несколько уступает насыщенным двойным сополимерам ЭПК. Это различие может быть следствием либо влияния боковых цепей и широкого распределения по молекулярным весам этих тройных сополимеров, либо, возможно, более высокой вязкости полимера. Технологические свойства ЭПТ улучшаются при введении нафтеновых или парафиновых масел [c.345]

Теоретически прочность определяется наиболее слабыми связями внутри тела. Однако практически на нее оказывают влияние наличие неоднородностей, характер физической (надмолекулярной) структуры (исключая молекулярную ориентацию), наличие молекулярной ориентации, релаксационные свойства, воздействия внешней среды (химические и энергетические). Хрупкое разрушение материалов, т. е. разрушение при очень малых упругих деформациях и, следовательно, в отсутствие остаточных деформаций, имеет место, когда скорость воздействия силы превышает скорость релаксации элементов материала, по которым идет разрушение, т. е. релаксационные свойства полимера в этих условиях мало проявляются. Хрупкое разрушение эластомеров обычно происходит либо при низких температурах, либо при очень быстрых силовых воздействиях, либо при действии концентраторов напряжения. В этих условиях снижается роль активных жидких и газообразных сред как вследствие уменьшения релаксационной способности полимера, затруднения диффузии из-за резкого снижения молекулярной подвижности при низких температурах, так и из-за кратковременности процесса разрушения при быстрых воздействиях. [c.13]

Огромное влияние на деформационные свойства полимеров оказывает молекулярный вес. Влияние молекулярного веса на деформацию весьма своеобразно. Для исследования необходимо вести опыты не только в строго одинаковых условиях эксперимента, но и с абсолютно идентичными образцами (имеется в виду степень разветвленности, кристалличность и характер надмолекулярной структуры). [c.261]

Соответственно с двойственной 2,5 молекулярно-механической природой трения, зависимость силы трения от 2,0 скорости скольжения будет определяться скоростью установления моле- ,5 кулярного адгезионного контакта и скоростью деформирования объема материала. Большое влияние при этом оказывают температура процесса и природа материала. Как мы уже видели, процесс внешнего трения полимеров обусловлен в основном (для твердых полимеров) деформационными свойствами самого полимерного материала. [c.73]

МВР модуль высокоэластичности не зависит от среднего молекулярного веса полимера. Влиянием на него температуры также можно пренебречь, так как относительное изменение величины 1/Г в диапазоне реально используемых для полистирола температур незначительно. Поэтому приведенную скорость сдвига оказывается удобным выразить в простой форме как 7t]o, и вязкостные свойства расплава в этом случае могут быть определены, если известна всего одна константа, характеризующая поведение расплава, — наибольшая ньютоновская вязкость т]о [28]. [c.196]

Характерной чертой полимерных соединений является очень большой размер молекул, т. е. высокое значение молекулярного веса. Многие физические свойства высокомолекулярных соединений в большой степени зависят от молекулярного веса, например, с увеличением молекулярного веса растут прочность и теплостойкость. Влияние молекулярного веса на свойства Полимеров резко сказывается до некоторых значений молекулярного веса, после чего эта зависимость затухает. На рис. 2 представлена зависимость прочности при растяжении от степени полимеризации (молекулярного веса) аналогичным характером обладают и некоторые другие зависимости физических свойств полимеров от молекулярного веса. [c.10]

Влияние молекулярного веса полимера на свойства получаемого волокна [c.35]

Полученные данные позволяют считать возможным проведение фракционирования газообразных углеводородов по молекулярным весам и изомерной структуре при помощи мембран из полимеров. Специфические свойства пространственно-структурированных полимеров зависят от числа, регулярности расположения и природы химических поперечных связей ". Определение зависимости газопроницаемости от количества связанной серы в каучуке не позволяет однозначно ответить на вопрос о влиянии густоты поперечных связей, так как известно, что сера, помимо образования межмолекулярных связей, может присоединяться также и внутримолекулярно. Образовавшиеся в результате присоединения серы группы —5—5—, Н-—5— и другие обладают большой полярностью, что способствует развитию межмолекулярных сил и снижению газопроницаемости [c.197]

Значительное влияние на свойства полимера оказывает густота сетки. При изменении размера олигомерного блока меняется вклад основных цепей и межузловых блоков в формирование сетки, что позволяет из олигомеров одного гомологического ряда получать полимеры со свойствами, характерными для жестких пластиков и эластомеров. Было установлено, что с увеличением молекулярной массы исходного олигомера пределы прочности полимера при растяжении и изгибе, а также твердость проходят через максимум при использовании олигомеров с числом звеньев п = 2, а затем снижаются, а относительное удлинение при разрыве, удельная ударная вязкость и степень набухания возрастают. Температура стеклования полимеров с увеличением длины блока понижается. [c.89]

Методы исследования реологических свойств полимеров Влияние молекулярной массы на вязкость полимеров Аномальные эффекты вязкого течения полимеров ф Энергия активации вязкого течения полимероЕ Составляющие скорости деформации при вязком течении полимеров [c.154]

Деформационные свойства, в том числе механические потёри, являются проявлением релаксационных свойств полимеров. Влияние механических потерь на процесс разрушения поставило более широкую проблему о взаимосвязи релаксационных свойств (деформационных) и процессов разрушения в полимерах. Эта важная проблема находится в стадии развития как в теоретическом [10 11.20], так и в экспериментальном плане [11.21 11.22]. Так, замечено, что прочность испытывает на температурной зависимости скачкообразные изменения при температурах у- и -релаксационных переходов, когда изменяется молекулярная подвижность в цепях полимера. В стеклообразном состоянии существует ряд характерных температур (релаксационных переходов), в которых долговечность претерпевает изменение. Для исследования природы деформация и разрушения полимера в стеклообразном состоянии изучались ползучесть, долговечность, разрывное напряжение и ширина линии ЯМР в широком температурном интервале. Установлены следующие принципиальные положения. [c.317]

Для изготовления волокна используется специальная марка ПВС, имеющая степень полимеризации 1700 50, узкое ММР и содержание ацетатных групп менее 0,2—0,5% (масс.). Норми-" руются также примеси ацетата натрия и железа, набухаемость полимера в воде, что необходимо для отмывки ацетата натрия, растворимость ПВС и качество растворов. Детально изучено влияние свойств ПВС и особенно его молекулярных характеристик на процессы волокнообразования и показатели качества во-лркна [35, 56, с. 90]. [c.151]

За последние несколько десятилетий под влиянием потребностей в металлургическом топливе основное усилие углехи-миков было направлено на изучение влияния свойств углей на качество кокса. В литературе, как отечественной, так и зарубежной, появились работы, давшие основания для заключения, что химический состав углей можно представить однородным, но образованным частицами различной степени сложности, и что эти полимеры могут деполимеризоваться на близкие между собой по составу и свойствам продукты со средним меньшим молекулярным весом. [c.11]

Заметим, кстати, что вообще вопрос о роли МБР полимеров в процессах переработки их через растворы и о влиянии отдельных фракций полимера на свойства тото-вого изделия чрезвычайно важен. В связи с этим следует отметить, что общая характеристика лолимера по молекулярному весу явно недостаточна, если не приведено молекулярио-весовое распределение его. Не имея возможности подробнее останавливаться на этом, мы можем сослаться на работы Френкеля, в частности на его книгу Введение в статистическую теорию полимеризации (изд. Наука , 1965). [c.160]

В период с 1937 г. и до конца жизни в НИФХИ под руководством В. А. Каргина проводились фундаментальные исследования в области физико-химии растворов полимеров, механических свойств высокомолекулярных соединений, механизма образования полЕмерных студней, процессов структурообразования в кристаллизующихся полимерах и морфологии кристаллических структур, исследование влияния надмолекулярной структуры на механические и другие физические свойства полимеров, изучение характеристик вязкотекучего состояния и процессов структурообразования в расплавах полимеров, разработка методов модификации физико-механических свойств кристаллических полимеров, а также исследования в области молекулярной пластификации полимеров, приведшие к установлению правил объемных долей. [c.8]

Разработан метод получения гетероцепных полиаминов, содержащих сопряженную дрено-аминовую группировку, из диаминов и диацетилена. Изучено влияние строения диаминов и условий полимеризации на выход полимера, молекулярный вес и свойства полиаминов. Предложен метод синтеза вторичных предельных диаминов из диацетилена, алкиламинов и алкилендаминов. Иллюстраций 1. Библ. 3 назв. [c.417]

Не следует считать, что подобного рода свойства полимеров аналогичны свойствам соединений с низким молекулярным весом. Низкомолекулярные полисахариды при наличии большого числа гидроксильных групп хорошо растворимы в воде, в то время как целлюлоза совершенно нерастворима в ней, В растворе водородные связи между полимерными цепями непрерывно разрываются и снова образуются с участием молекул воды в условиях динамического равновесия. С повышением молекулярного веса полимера влияние термических возмущений на связи между полимерными цепями становится все менее заметным, а влияние их на связи полимера с растворителем остается еще значительным. Полинг с соавторами (Pauling, Согеу, Branson, 1951) считают водородную связь между двумя амидными группами более устойчивой по сравнению со связью между амидной группой и молекулой воды разность энергий этих двух связей они оценивают около 3 ккал моль . Поэтому можно ожидать, что структура белка, в которой все имеющиеся водородные связи образованы между амидными группами, будет наиболее энергетически устойчивой формой в растворе. [c.312]

Гидролиз и алкоголиз. Наиболее распространенным видом химической деструкции полимеров является гидролиз — расщепление химической связи с присоединением молекулы воды. Катализаторами процесса гидролиза являются водородные или гидроксильные ионы. Гидролиз некоторых высокомолекулярных соединений ускоряется в присутствии природных катализаторов — ферментов, избирательно действующих на некоторые связи. Склонность к гидролизу определяется природой функциональных групп и связей, входящих в состав полимера. При гидролизе боковых функциональных групп изменяется химический состав полимера при гидролизе связей, входящих в состав основной молекулярной цепи, присходит деструкция и уменьшается молекулярный вес полимера. Концевые группы вновь образующихся молекул по своей природе не отличаются от концевых групп исходного полимера. При невысокой степени деструкции доля вновь образующихся концевых групп настолько мала, что они не влияют на химический состав полимера, и свойства полимера практически не изменяются. С повышением степени деструкции увеличивается доля концевых групп и становится заметным их влияние на свойства полимера. [c.350]

Молекулярный вес. Большое влияние на устойчивость к многократным деформациям оказывает молекулярный вес полимера. Влияние последнего на свойства материала наиболее отчетливо выявляется именно в устойчивости к многократ-ны.м деформациям. Чем выше степень полимеризации, тем больше устойчивость волокон к многократным дефор-мация.м. [c.144]