Полимеризация карбоновых кислот

В практике получения эмульсионных каучуков наибольшее применение получили анионоактивные эмульгаторы. Соли карбоновых кислот используются при полимеризации в щелочных средах, алкилсульфонаты могут применяться в щелочной и кислой средах. Достаточная поверхностная активность при этом достигается при длине углеводородного радикала в 10—20 углеродных атомов. [c.144]

В дизельных топливах в условиях хранения и эксплуатации при действии растворенного кислорода накапливаются низкомолекулярные продукты окисления (гидропероксиды, спирты, карбоновые кислоты и др.), которые вступают в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, вызывающих осадко- и смолообразование в системе. Осадки загрязняют топливные фильтры и отрицательно влияют на работу топливных насосов высокого давления. При работе двигателя смолы отлагаются на горячих поверхностях распылителей форсунок и впускных клапанов, что приводит к неравномерной подаче топлива и вследствие этого к увеличению дымности и токсичности отработавших газов при повышенном расходе топлива. [c.6]

В дизельном топливе, содержащем нестабильные фракции вторичного происхождения, при действии растворенного кислорода в условиях хранения и эксплуатации накапливаются низкомолекулярные продукты окисления (гидропероксиды, карбоновые кислоты, альдегиды и т. д.), вступающие в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых медленно коагулирует в нерастворимые соединения. Катализаторами реакций уплотнения являются кислотные продукты, поэтому введение в топливо веществ основного характера (третичных аминов), нейтрализующих кислоты и способных эффективно ингибировать радикально-цепное окисление, оказывает стабилизирующий эффект [11, 43, 46]. Анализ результатов [83-86, 99] свидетельствует, что этим требованиям отвечает основание Манниха ионола (Агидол-3). [c.183]

Д. П. Коновалов [5, 6] показал, что органические карбоновые кислоты могут присоединяться к олефинам, имеющим третичные атомы углерода при двойной связи, а И. Л. Кондаков впервые применил для этой реакции катализатор — хлористый цинк [7, 8]. Он же синтезировал диметилбутадиен и открыл способность его подвергаться самопроизвольной полимеризации в каучук [c.4]

Кислородные соединения нефтей и нефтяных фракций состоят из карбоновых кислот, фенолов, спиртов, соединений с карбонильной группой и гидроперекисей. Значительная часть кислородных соединений представляет собой высокомолекулярные продукты полимеризации, конденсации, окислительного уплотнения и других химических взаимодействий перечисленных выше соединений. Одновременно с высокомолекулярными кислородными соединениями в нефтях и нефтяных фракциях всегда находятся высокомолекулярные сернистые, азотистые соединения, продукты их окисления, т. е. соединения с двумя и более гетероатомами в молекуле (О, 3, К). [c.257]

Альдегиды и кетоны восстанавливаются соответственно в первичные и вторичные спирты. В реакциях окисления из альдегидов образуются карбоновые кислоты с тем же числом углеродных атомов. Альдегиды также вступают в реакции полимеризации и поликонденсации. [c.339]

Акриловая кислота (пропеновая кислота) СН2=СН—СООН — простейший представитель ненасыщенных кислот. Акриловая кислота обладает всеми свойствами карбоновых кислот. В то же время присутствие ненасыщенной двойной связи обусловливает ее способность вступать в реакции присоединения и полимеризации. Так, акриловая кислота и ее метиловый эфир — метакрилат при полимеризации образуют различные прозрачные пластмассы СН2=СН -I- СН,=СН 4- СН2=СН...-.—СНз—СН-СНз—... [c.344]

Некоторые масла, растертые тонким слоем, под действием воздуха образуют сухие, прочные и стойкие пленки. На этом процессе, являющемся в сущности радикальной окислительной полимеризацией (разд. 6.2.1.2.6), основано применение олифы в составе лакокрасочных материалов. Эти так называемые высыхающие масла (льняное, хлопковое, соевое и другие) содержат много ненасыщенных кислот. Годовая потребность в этих маслах (в мировом масштабе) составляет миллионы тонн. На практике окислительная полимеризация может быть ускорена с помощью катализаторов, так называемых сиккативов (чаще всего это кобальтовые, свинцовые или марганцевые соли сложных карбоновых кислот). [c.198]

Протолитические равновесия могут сочетаться с равновесиями полимеризации. Так, например, карбоновые кислоты R—СООН (R — органический радикал) образуют димеры [c.106]

Для УВ радикала ненасыщенных карбоновых кислот характерны реакции присоединения, окисления, полимеризации. Наиболее важными из реакций присо- [c.587]

По хим св вам Л во многом подобны амидам карбоновых кислот Хим превращения Л могут происходить с раскрытием или без раскрытия цикла К первой группе р-ций относятся кислотный и щелочной гидролиз, взаимод с аминами и гидроксиламином, алкоголиз, полимеризация [c.573]

Термином липиды называют очень большую и крайне разнородную группу веществ. В основе отнесения этих веществ к единой категории лежит их высокая растворимость в неполярных растворителях или близость к соединениям, которые обладают таким свойством. Большинство липидов не является высокополимерными соединениями и состоит всего из нескольких связанных одна с другой молекул. Некоторые из этих строительных блоков представляют собой линейные цепи ряда карбоновых кислот, образующихся в ходе сложных реакций полимеризации, Полученные в результате молекулы, например молекулы жирных кислот, имеют по большей части гидрофобный характер, однако обычно содержат как минимум одну полярную группу, которая может служить местом связывания с другими компонентами. Довольно часто присутствуют ионные группы (фосфат, —ЫНз) или полярные углеводные компоненты. Липиды, содержащие как полярные, так и неполярные группы, обычно встречаются в мембранах и на других поверхностях раздела между водной средой и гидрофобными областями внутри клеток. [c.146]

Актуальность темы. Современные дизельные топлива (ДТ) получают из смеси прямогонных дизельных фракций и гидроочищенных компонентов. В ряде случаев в смесевое топливо вовлекаются газойли каталитического крекинга и гидрокрекинга. В условиях хранения и эксплуатации при действии растворенного кислорода в топливе накапливаются низкомолекулярные продукты (гидропероксиды, спирты, карбоновые кислоты и др.), вступающие в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых медленно коагулирует в нерастворимые соединения, вызывая осадко- и смолообразование. Осадки загрязняют топливные фильтры и отрицательно влияют на работу топливных насосов высокого давления. При работе двигателя смолы отлагаются на горячей поверхности распылителей форсунок и впускных клапанов, что приводит к неравномерной подаче топлива и, вследствие этого, к увеличению дымности и токсичности отработавших газов. При работе с закоксованными форсунками содержание углеводородов в отработавших газах увеличивается в 2 раза, оксида углерода - на 30%, твердых частиц - в 1,5 раза. [c.3]

Естественно, что отмеченные ранее побочные реакции, а также различные реакции замещения [54, 56, 61, 94] и полимеризации [62], которые наблюдались при электролизе карбоновых кислот, можно лучше всего объяснить промежуточным образованием свободных радикалов. Новые кинетические [c.11]

Первым методом превращения аминокислот для использования в ГХ-анализе была реакция с нингидрином. Как известно, в этой реакции наряду с окрашенными веществами и СОг образуются и упоминавшиеся выше альдегиды, имеющие на один углеродный атом меньше, чем в исходной молекуле. Опираясь на метод количественного определения аминокислот, разработанный на основе этой реакции [92], с помощью ГХ удалось разделить и идентифицировать эти летучие альдегиды [37]. Очевидно, этот метод пригоден только для тех аминокислот, которые в реакции с нингидрином дают летучие альдегиды, и, следовательно, из этой группы, естественно, исключаются Про и родственные ему аминокислоты [61]. Побочные реакции при ГХ, такие, как полимеризация, затрудняют или вообще делают невозможным идентификацию определенных аминокислот [130]. Чтобы преодолеть указанные трудности, альдегиды окисляли [3] до карбоновых кислот и хроматографировали в виде метиловых эфиров. Несмотря на отмеченные недостатки, Златкис и др. [130] указывают, что этот процесс модификации аминокислот интересен в техническом отношении. По принципу реакций, используемых в ГХ, превращение аминокислот, а затем разделение и количественное определение альдегидов, переводимых в результате каталитического гидрокрекинга в метан, может происходить [c.326]

Технологическое оформление процесса сополимеризации бутадиена со стиролом подробно описано в литературе [19, 21, 22]. Водные растворы компонентов рецептуры готовят в нержавеющих или гуммированных аппаратах, снабженных перемещивающим устройством и змеевиками для обогрева. Раствор эмульгатора концентрацией около 10% получают путем омыления карбоновых кислот щелочью. Растворы других исходных продуктов имеют, как правило, меньшую концентрацию трилонового комплекса железа— 1—2%, ронгалита — около 2%, диметилдитиокарбамата натрия — около 1%-. Гидроперекись можно подавать в реакционную смесь непосредственно или в виде 3—5%-ной водной эмульсии. Растворы регуляторов — дипроксида или трег-додецилмеркап-тана готовят в стироле или а-метилстироле с концентрацией, определяемой условиями производства. При приготовлении смеси мономеров (часто называемой шихтой ) бутадиен и стирол предварительно освобождают от ингибиторов. Водную фазу получают при перемешивании и последовательной подаче в аппарат деминерализованной воды, растворов эмульгатора, диспергатора и электролита. Водная фаза имеет pH около 10—11. Для лучшей воспроизводимости кинетики сополимеризации и свойств каучука растворы всех исходных продуктов и смесь мономеров готовят и хранят под азотом, так как кислород воздуха, как указано выше, является ингибитором полимеризации. [c.251]

Карбоксилсодержащие бутадиеновые, изопреновые, бутадиен-стирольные, бутадиен-а-метилстирольные, бутадиен-нитрильные каучуки получают методом эмульсионной сополимеризации соответствующих мономеров с непредельными карбоновыми кислотами— акриловой, метакриловой, итаконовой, главным образом метакриловой кислотой при температуре полимеризации 5—60°С [1]. Наибольшее значение в практике приобрели каучуки, содержащие 1—2% метакриловой кислоты. В таких сополимерах одна карбоксильная группа приходится на 200—300 атомов углерода в главной цепи [1, 2]. Строение карбоксилсодержащего каучука, например, бутадиен-стирольного СКС-30-1, может быть изображено формулой [c.397]

Синтез карбоновых кислот из олефинов и СО можно осуществить в газовой фазе при катализе фосфорной кислотой на носителях в жестких условиях a300° и 20—30 МПа. Побочно происходят образование слол ных эфиров и полимеризация олефина, вследствие чего требуется многократный избыток СО по отношению к олефину. [c.544]

Таким образом, в смеси ДКГ с олигомерными смолами наиболее вероятно сочетание катионной полимеризации непредельных соединений, олигомерных смол и дегидратационной поликонденсавди сульфо-и карбоновых кислот кислых гудронов. Общим признаком этих разных процессов является их каталитическая природа. Регулируя степень проникания процессов изменением температуры, концентрацией реагентов и добавками солей металлов, щелочей, можно изменить количество ионов катализаторов и сульфокислотных групп - активных центров поликонденсации. Указанные приемы дают возможность получать материалы с широким диапазоном реологических и физико-механичес-ких свойств. [c.48]

Полимеризацию этих соединений инициируют перекиси. В ре-(ультате полимеризации образуются стеклообразные, твердые, хрупкие полимеры. Полналлилфосфаты ценны огнестойкостью, полиаллилсиланол -более высокой термической стойкостью но сравнению с полналлнловыми эфирами карбоновых кислот. [c.314]

Анализ ИК-спек гров окисленных образцов ятелыюго топпива показал наличие сложной с.меси кислородсодержащих ароматических структур, состояитих из гидропероксидов, спиртов, фенолов, ароматических и арилароматическнх. эфиров (ароматических альдегидов и карбоновых кислот), сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, которые легко. могут вступать в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых коагулирует в нерастворимые соединения, вызывая осадко- и смолообразование [6]. [c.117]

Напишите структурную формулу простейшей непредельной однооснов ной карбоновой кислоты и уравнение реакции взаимодействия этой кислоты с метиловым спиртом. Составьте схему полимеризации образовавшегося при этом продукта. [c.408]

Полиприсоединение представляет собой процесс образования макромолекул, происходящий в результате соединения би- или оли-гофункциональных реагирующих соединений и протекающий без выделения низкомолекулярных веществ. Таким образом полиприсоединение по своей схеме аналогично полимеризации. Однако так же как поликонденсация полиприсоединение является ступенчатым процессом, состоящим из отдельных независимых стадий. Связывание мономерных звеньев в этом случае происходит за счет передачи атома водорода на каждой стадии реакции, не наблюдающейся ни при полимеризации, ни при поликондеисации. Элементарный состав продуктов полиприсоединения соответствует составу исходных веществ. Примерами реакции поли присоединения являются реакции диэпоксидов с карбоновыми кислотами, аминами, фенолами, спиртами, а также реакции диизоцианатов с диолами. [c.79]

Водородная связь. Этот вид связи осуществляется между атомом водорода молекулы НХ и атомом (радикалом) X другой такой же молекулы. Функцию X может выполнять атом кислорода, фтора, азота или радикал различной сложности, входящий в состав молекул спиртов, карбоновых кислот, фенолов и др. Возникновение водородной связи приводит к полимеризации простых молекул и образованию более сложных молекул типа (НХ) , гдеп = 2, 3, 4. .. [c.123]

Нафтеновые кислоты — это карбоновые кислоты на основе циклоалканов (нафтены —устаревшее название циклоалканов). Их соли, например с марганцем или кобальтом, применяются в химической промышленности как катализаторы, например при окислительной полимеризации (разд. 7.4.1.1). [c.275]

Этилформиат вступает в альдольную конденсацию довольно своеобразным способом, и поэтому этому вопросу посвящен спе циальный раздел (о других конденсациях Кляйзена см. гл. 11 Кетоны , разд. Е.2, и гл. 14 с0фиры карбоновых кислот , разд. В.1). Имеется ряд таких реакций [1]. Если кетон содержит две различные активные метиленовые группы, как, например, метилэтилкетон, конденсация может протекать по любой алкильной группе с образованием альдегидов I и И, что и наблюдалось р дост аточной Степени [2]. Согласно Роху, даже в случае фенилацетона предпочтительнее формилирование метильного углерода, хотя продукт, получаемый из этого соединения, легко превращается вновь в исходное соединение, в результате чего происходит конденсация по метиленовому звену [3]. На деле конденсация по метильному углеродному атому, по-видимому, преобладает в тех случаях, когда для конденсации используют растворители, свободные от спиртов. Если исключить проблему формилирования кетона по двум атомам углерода, протекает реакция конденсации и выходы достигают 50—80%, однако необходимо очень осторожно обращаться с продуктом, так как он склонен к дальнейшей полимеризации или конденсации с образованием более сложных структур [4]. Обычно продукт выделяют в виде натриевой соли [5, 6],. но при быстрой экстракции охлажденного подкисленного раствора натриевой соли можно получить и свободную кислоту. Приведен пример нежелательной с точки зрения получения альдегидов конденсации [7] [c.76]

Сополимеры ВА с эфирами ненасыщенных кислот (акриловой, малеиновой) и виниловыми эфирами пропионовой, масляной и разветвленных карбоновых кислот получают преимущественно методом эмульсионной полимеризации в виде концентрированных водных дисперсий. Чаще всего в качестве сомономеров, повышающих эластичность пленок, которые образуются при высыха-.нии дисперсий, применяют бутилакрилат, 2-этилгексилакрилат, винилпропионат, виниловые эфиры разветвленных кислот Вер-затик (Уеоуа), дибутилмалеинат, 2-этилгексилмалеинат. Дешевые [c.43]

Ацилгипофториты, получаемые фторированием элементным фтором соответствующих солей перфторированных карбоновых кислот, оказались эффективными катализаторами для полимеризации фторолефинов [102, 103]. [c.175]

При каталитической гидрогенизации р-лактонов, содержащих ароматические ядра, обычно образуются пергидроароматические соединения. Можно не принимать особых мер предосторожности для предотвращения полимеризации р-лактона до его гидрогенизации, так как в результате гидрогенолиза полиэфира получается мономерная предельная карбоновая кислота. Неочищенный Р-лактон, приготовленный из бензальдегида, был подвергнут полимеризации, а затем гидрогенизации, в результате чего была получена р-фенилпропионовая кислота с выходом 36% (считая на бензальдегид) [7]. [c.406]

Эфиры ортотитановой кислоты используются и в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений — как компоненты каталитической системы Циглера — Натта и непосредственно — для полимеризации а-олефинов, бутадиена, изопрена,, стирола и т. д. Эфиры ортотитановой кислоты являются хорошими катализаторами и для реакций переэтерификации. Так, при проведении реакций переэтерификации эфиров карбоновых кислот спиртами или другими эфирами может быть использован в качестве катализатора тетраизопропоксититан. Различные тетраалкоксититаны можно также использовать в реакциях переэтерификации эфиров ортокремневой кислоты спиртами, фенолами или эфирами карбоновых кислот. [c.380]

Различные радикалы присоединяются [уравнение (9)] к алкенам, диенам, ароматическим соединениям, алкинам и к другим соединениям с ненасыщенными связями [26]. Стадия присоединения в реакциях с алкенами обычно является частью цепного процесса [схема (21)], приводящего к образованию аддуктов 1 1 (24), теломеров, например (25), или высокомолекулярных соединений. Едва ли нужно говорить о важности процессов радикальной полимеризации, но и образование аддуктов 1 1 также является важной синтетической реакцией [27], применимой к широкому кругу аддендов, например к полигалогенметанам, карбоновым кислотам, эфирам, нитрилам, спиртам, аминам и разнообразным радикалам с радикальным центром на гетероатоме. Преимущественное образование при реакции аддуктов 1 1 либо полимеров определяет конкуренция между стадиями (б) и (в) на схеме (21), и хотя это в большой степени зависит от природы реагирующих веществ, все же изменение условий реакции позволяет в значительной мере контролировать направление процесса. Алкены, образующие стабилизованные радикалы (23), которые ведут цепь, дают преимущественно полимеры. Например, стирол (22, К = РЬ) легко присоединяет радикалы, однако образующийся при этом резонансно стабилизованный радикал на стадии переноса цепи [стадия (б)] имеет низкую реакционную способность и реагирует предпочтительно с другой молекулой стирола. Такие алкены образуют главным образом полимеры, за исключением тех случаев, когда в адденде имеется достаточно слабая связь, чтобы стадия переноса (б) могла конкурировать со стадией дальнейшего присоединения (в). Наоборот, менее стабилизованные ведущие цепь радикалы генерированные из таких алкенов, как, например, (22, К = А1к), обладают [c.579]

Для коагуляции латексов, полученных в присутствии эмульгатора некаля, необходимо минимальное время контакта (доли секунды), поэтому прежде, когда некаль еще применяли, смешение потоков латекса и электролита велось в системе трубопроводов со струйными аппаратами. Замена некаля при полимеризации на канифольные и жирнокислотные эмульгаторы привела к изменению технологического оформления процесса коагуляции латекса. В присутствии электролитов хлорида натрия и серной кислоты происходит коагуляция латекса и превращение эмульгатора. в свободные карбоновые кислоты. Последний процесс зависит от кислотности среды и, как правило, длится несколько минут. После коагуляции латекс направляют на стадию выделения каучука. [c.229]

Надкислоты слабее по кислотным, свойствам, чем сами карбоновые кислоты, но сильнее, чем Н2О2. Они неустойчивы при нагревании и легко взрываются. Так, надуксусная кислота взрывается при нагревании до 100—110 °С. Надуксусная и надбензойная кислоты используются как мягкие и специфические окислители, а также как инициаторы полимеризации и др. [c.500]

Один из методов полимеризации в эмульсии заключается в смешивании мономера с водным раствором эмульгатора (мыла) и последующим нагреванием смеси при 40 —50° в течение приблизительно 20 час. Мыло может быть или вымыто из полимера, или оставлено в нем, что имеет место при выделении полимера испаренном воды из полученного латекса. Если желательно удалить мыло, 11) полимер можно высадить из эмульсии прибавлением насыщенного водного раствора хлористого натрия, после чего остаток проьшвают и сушат. Стабильность полимера может быть ноиышена прибавлением к реакционной смеси некоторых ненасыщенных карбоновых кислот или их амидов в количестве [c.207]

Метиловый эфир 1-метил-2,2,3,3-тетрафторциклобутан-4-карбоновой кислоты [4]. В выложенный нержавеющей сталью вращающийся автоклав после промывки его азотом загружали 125 г метилметакрилата, содержащего 0,5 г гидрохинона в качестве вещества, тормозящего полимеризацию. Сосуд охлаждали в смеси метиловый спирт — сухой лед и эвакуировали, после чего туда прибавляли 50 г тетрафторэтилена, содержащего около 0,2 г углеводорода терпен Б ). Автоклав нагревали при саморазвивающемся давлении при 150° в течение 8 час. К концу нагревания в автоклаве не было заметного давления. Реакционную смесь перегоняли с паром и летучие, нерастворимые в воде продукты высушивали над безводным сульфатом натрия и фракционировали. Первая фракция представляла собой непрореагировавший метилметакрилат (т. кип. 32—36° при 57 мм) а следующая фракция — метиловый эфир 1-метил-2,2,3,3-тетрафторциклобутанкарбоновой кислоты (64 г или 64% выхода), имевший следующие свойства п25 1,3656 i/f 1,2890, МР 34,6. [c.322]

При эмульсионной полимеризации ВА в присутствии хелатов марганца в реакционную смесь добавляется буфер(кислая калиевая соль винной кислоты либо, алифатические карбоновые кислоты), обеспечивающий поддержание pH 2—4, при котором происходит образование смешанных комплексов Мп +,. инициирующих полимеризацию В А в водной среде [6, с. 45 48]. В этих условиях, используя проксанол-168 в качестве эмульгатора- и инициируя полимеризацию трисацетилацетонатом марганца или водорастворимым инициатором — бисацетилацетонатотрифторацета-том марганца, авторы получили малоразветвленный ПВА с ММ 870000. В результате взаимодействуя маслорастворимого трисацетилацетоната марганца с растворенной в воде карбоновой кислотой в водной фазе образуются радикалы. Активность смешанных лигандных комплексов марганца зависит от используемой кислоты и повышается с ростом ее рК [а. с. СССР 897775], что позволяет осуществлять эмульсионную полимеризацию ВА при пониженных температурах. [c.39]

Полимеризация по нитрильным группам в рассматриваемом интервале температур очень чувствительна к примесям в акрилонитриле. В присутствии небольших количеств аминов (см. гл. 8) полиакрилонитрил становится желтым уже при нагревании в те-чейие 1 ч при 100 °С. Инициирование реакции образования поли-конденсированных колец наблюдается под действием перекисей, карбоновых кислот и фенолов . Инициирование происходит, по-видимому, в результате нуклеофильной атаки на нитрильный атом углерода, что вызывает последующий электронный перенос. [c.390]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология