Аммоний, потенциал полуволны

Определение никеля в сталях. Никель в сталях и сплавах определяют [10621 в растворе, содержащем хлорид пиридиния и хлорид аммония. Потенциал полуволны для никеля равен — 0,5 в. [c.134]

Определение цинка производят на фоне сульфата аммония. Потенциал полуволны цинка соответствует —1,2—1,4 в. Определению мешают никель и кобальт, потенциал восстановления которых близок к потенциалу восстановления цинка. Поэтому перед анализом навеску сплава растворяют в едком натре и затем цинк осаждают из щелочного раствора сульфидом натрия. Этот метод применим при содержании цинка от 0,001% и более. [c.107]

Акрилонитрил проявляет полярографическую активность и восстанавливается на ртутном капельном катоде на фоне солей лития или четвертичных солей аммония. Потенциал полуволны акрилонитрила как в водных, так и в апротонных растворах зависит от концентрации и природы фона и колеблется от —1,83 до —1,92 В. Диффузионный ток акрилонитрила соответствует двухэлектронному процессу - . Полярографические данные показывают, что стадия протонизации не тормозит присоединение второго электрона, и поэтому первой стадией реакции является образование аниона [c.83]

Фоном для определения Ре", служит аммиачный раствор аммония. Потенциал полуволны Ре" равен —1,2 (нас, к. э.). [c.358]

Для определения теллура основным электролитом служит аммиачный раствор сульфата аммония. Потенциал полуволны теллура равен —0,60 в (нас. к. э.). [c.401]

Турьян и Зайцев [232] предложили полярографические методики для определения нитроциклогексана в производственных смесях в присутствии циклогексана, дикарбоновых кислот, капролактама, серного эфира, сульфата аммония, трихлорэтилена и бензола, а также смол на различных стадиях производства. Навеску смеси растворяют в метаноле и полученный раствор полярографируют на фоне буферного раствора с pH = 4,65. Потенциал полуволны нитроциклогексана в этих условиях равен от —0,91 до —0,94 В. Нитроциклогексан можно определять в капролактаме с достаточной точностью в количествах до 0,003%. Пикриновая кислота, являющаяся крайне нежелательной примесью при нитровании циклогексана, также определяется полярографическим методом [233, 234]. Помимо контроля производственных процессов, авторы использовали полярографический метод также для изучения некоторых физико-химических характеристик, в том числе коэффициентов распределения нитроциклогексана и пикриновой кислоты, представляющих интерес при разработке режимов отдельных технологических стадий производства капролактама [234]. Турьян с сотр. [235] исследовали с помощью полярографии также коэффициенты распределения ацетонитрила в системах [c.150]

Интересный способ определения содержания кобальта в солях никеля состоит в предварительном окислении o + до Со " перборатом натрия в аммиачном буферном растворе [16]. После разрушения избытка окислителя сульфатом гидроксиламина раствор полярографируют в пределах от —0,2 до —0,8 в. Потенциал полуволны Со + равен —0,4 в. Определению не мешают мышьяк, кадмий, сурьма, олово, цинк и, если находятся в умеренных количествах, висмут, медь, железо, марганец, молибден. Свинец н хром, присутствующие в больших количествах, удаляют путем осаждения хлоридом бария или сульфатом натрия. При содержании кобальта около 0,1% ошибка определения не превышает 2,6%. В 0,01 М растворе триэтаноламина и 0,1 М растворе КОН было определено содержание свинца и железа в пергидроле и меди, свинца и железа в плавиковой кислоте и фториде аммония в количестве 1.10 —5.10 % [17]. В растворе фторидов проводилось также определение олова, основанное на получении его комплексных ионов [18]. Разработан метод определения растворимой окиси кремния в уранилнитрате, основанный на полярографическом восстановлении кремнемолибденового комплекса [19]. Можно определить 2 мкг ЗЮг с точностью до 10%. Мешают ванадий и железо. [c.83]

Полярографическое определение меди основано на электровосстановлении ионов меди и образовании полярографической волны тока при напряжении поляризации катода от —0,1 до —0,7 в по отношению к ртутному аноду (второй потенциал полуволны меди в условиях выполнения анализа равен —0,45 в). Полярографирование ведется на фоне хлорида аммония и избытка аммиака. [c.210]

Электрохимическое восстановление проводилось в различных растворителях на фоне либо хлористого лития, либо четвертичных солей аммония. Было показано, что стереоспецифичность при катодном восстановлении аналогична по типу химическому восстановлению цинком. Электрохимические синтезы проводились при потенциалах ниже потенциала полуволны. В зависимости от применяемого растворителя и фонового электролита, были получены различные соотношения изо- [c.218]

Рассмотрим основные закономерности электровосстановления этого класса соединений на примере акрилонитрила, который восстанавливается на ртутном капельном катоде на фоне солей лития или четвертичных солей аммония. Потенциал восстановления акрилонитрила в значительной степени зависит от концентрации и природы фона и колеблется от —1,83 до —1,92 в. Потенциал полуволны в растворах диметилформамида имеет почти то же значение, что и в водных растворах [76—84]. Как в водных, так и в апротонных средах диффузионный ток акрилонитрила соответствует переходу двух электронов [85, 86]. [c.161]

Катодные волны. 1. Н е о р г а н и ч е с к и е катионы. Большое число ионов металлов, в виде простых гидратированных ионов нли комплексных ионов, восстанавливается на ртутном капельном электроде, образуя разбавленные амальгамы. Щелочноземельные и щелочные металлы дают катодные волны при очень отрицательных потенциалах. Для того чтобы получить истинные диффузионные токи этих металлов, необходимо употреблять в качестве индиферентного электролита такие соли, как галоидные соли или гидроокиси тетра-алкил-замещенных аммония, которые не восстанавливаются до выделения водорода из воды. Чтобы определить два металла в смеси, когда ионы металла дают волны, возникающие ири том же потенциале, часто используют комплексообразование. Например, смесь ионов таллия и свинца в растворе хлористого калия дает единую волну, гак как потенциалы полуволны ионов свинца и полуволны ионов таллия почти идентичны. В присутствий цианистого калия или щелочи, дающих комплексы только со свинцом, потенциал полуволны свинца становится более отри- цательным, а для ионов таллия остается неизменным. Кривая / — Е в растворе цианида или щелочи имеет две волны, которые легко различаются. .. - [c.199]

Водную фазу после экстракции молибдена выпаривают до 1 мл, нейтрализуют гидроокисью аммония, прибавляют 1 мл 9 н. серной кислоты и фильтруют. К фильтрату приливают 3 мл раствора дитиола, выдерживают 30 мин на водяной бане, охлаждают и экстрагируют комплекс вольфрама с дитиолом, как описано выше. Экстракт минерализуют смесью серной и хлорной кислот, остаток растворяют в серной кислоте, добавляют перекись водорода и определяют вольфрам методом классической полярографии по каталитической волне, образующейся в присутствии перекиси водорода, в растворе 0,1 М по щавелевой кислоте и 0,047 М по перекиси водорода (потенциал полуволны равен +0,32 в). [c.270]

Сущность метода. Полярографическое определение кадмия производят в аммиачном растворе, содержащем хлорид аммония и сульфат натрия. Потенциал полуволны кадмия соответствует [c.210]

Полярографирование проводят в аммиачном растворе, содержащем хлорид или сульфат аммония. При подготовке раствора также необходимо удалить органические вещества. Полярографическое определение цинка нельзя проводить в присутствии ванадия, так как потенциал полуволны метаванадат-иона в аммиачном растворе очень близок к потенциалу полуволны цинка —1,66 и —1,38 В союз [c.103]

На фоне ацетата аммония волна РЬ имеет потенциал полуволны —0,56 в на фоне хлорида гидразина также —0,56 б ". [c.294]

Полярографический метод. Производное нитрофурана растворяют в диметилформамиде и разбавляют буферным раствором, содержащим аммиак и хлорид аммония, до концентрации исходного раствора 50 мкг в 1 мл. Потенциал полуволны —0,38 В. [c.244]

Сущность работы. После растворения навески цинка в хлороводородной кислоте в присутствии бромата калия кадмий определяют полярофафическим методом на фоне аммиачного раствора хлорида аммония. Потенциал полуволны d на этом фоне 1/2 = -0,85 В (н.к.э.). Цинк не мешает определению. В условиях опыта /2(Zn2+) = -1,45 В. Медь не мешает, если ее содержание не превышает 10-кратного избытка по отношению к кадмию. [c.274]

После растворения навески цинка в хлористоводородной кислоте нри нрисутствии бромата калия кадмий определяют полярографическим методом па фойе аммиачного раствора хлорида аммония. Потенциал полуволны Сс1 " на этом фоне относительно насыщенного каломельного электрода (КЭ) Ец2 = -0,85 В. Цинк не мешает определению. Для в условиях опыта [/2 = -1,45 В. Медь также пе мешает определению, если ее содержание не превышает 10-кратпого избытка по отношению к кадмию. [c.219]

Реакция (б) происходит при более отрицательных потенциалах, чем реакция (а). Величины потенциалов восстановления зависят от характера растворителя и состава фона. Так, в метанольноводном растворе в присутствии 0,1 М бромистого тетраметил аммония потенциал полуволны первой реакции равен —0,75 в, а второй составляет —1,70 в. Для полярографирования можно также брать в качестве растворителей этиловый спирт, диоксан и т. п., а вместо (СНз)4МВг пользоваться раствором хлористого кальция или другого индифферентного электролита. [c.257]

Сущность метода. Восстановление иона свинца на ртутно-капелыюм электроде обратимо. Диффузионный ток очень хорошо выражен на фоне уксуснокислого аммония. Потенциал полуволны ],, = 0,58В по отношени.ю к насыщенному каломельному электроду. Чувствительность метода 1 мкг/.мл, а точность 4—5%. [c.369]

Кадмий определяют полярографическим методом на фоне аммиака и хлорида аммония. Потенциал полуволны по отношению к насыш енному каломельному электроду —0,80 в. Медь удаляют цементацией на свинцовых спиралях [27]. [c.56]

Другой полярографический метод определения небольших количеств урана в минеральном сырье недавно предложен Шульцек и др. [945]. Он основан на отделении урана в виде диураната аммония в присутствии комплексона III и тартрата (для маскировки остальных элементов) на колонке с силикагелем с последующим полярографическим определением урана после элюирования его раствором соляной кислоты, В качестве электролита — фона применяют раствор 0,5 М НС 104+0,5 М НС1, содержащий тимол в концентрации Ы0 М (для подавления максимума). На этом фоне потенциал полуволны U0 равен —0,25 в (отн. нас. к. э.), [c.192]

Индий дает хорошо выраженную волну в растворе ацетата аммония [84, 86]. На фоне 1 н. H3GOONH4 потенциал полуволны составляет — 0,70 в (относительно нормального кало мельного электрода). При прибавлении к раствору GH3GOONH4 [c.179]

На фоне 0,5 М однозамещенного фосфата аммония 1М гидро окиси аммиака - -0,01%-ного желатина потенциал полуволны равен —0,43 в (отн. нас. к. э.), а константа диффузионного тока при 25° С равна 4,09 [808]. [c.144]

Волна восстановления трехвалентного кобальта до двухвалентного появляется при значительно более положительном потенциале, чем волна восстановления двухвалентного кобальта до металла. Величина потенциала полуволны лежит в пределах от О до —0,5 в в зависимости от природы примененного адденда. Это дает возможность определять кобальт в присутствии значительно большего количества посторонних элементов, чем при его восстановлении до металла. Для окисления кобальта до трехвалентного и его дальнейшего полярографирования предложены различные окислители и растворы различных основных электролитов. Описана методика окисления кобальта до трехвалентного в растворе гидроокиси аммония и хлорида аммония раствором перманганата [1216], перекиси водорода или пербората натрия [62] в последнем случае волна трехвалентного кобальта появляется при потенциале —0,547 в, т. е. до волны никеля. Рекомендовано также полярографировать трехвалентный кобальт в растворе сульфосалицилата натрия [1214] или цитрата натрия [1216] после окисления перекисью водорода волна кобальта начинается почти при нулевом значении приложенного напряжения. Можно полярографировать кобальт в растворе комплексона III [1342], например после окисления с помош.ью двуокиси свинца [1123] в боратном буферном растворе при pH 8—9 в этом последнем случае определению не мешают медь, никель, марганец и цинк, хотя железо и хром должны быть удалены. Описана методика полярографирования триокса-латного комплекса трехвалентного кобальта на фоне растворов оксалата калия, ацетата аммония и уксусной кислоты [935] [c.166]

Другой полярографический метод определения небольших количеств урана в минеральном сырье недавно предложен Шульцек и др. [945]. Он основан на отделении урана в виде диураната аммония в присутствии комплексона III и тартрата (для маскировки остальных элементов) на колонке с силикагелем с последующим полярографическим определением урана после элюирования его раствором соляной кислоты. В качестве электролита — фона применяют раствор 0,5 М H 104 fO,5 М НС1, содержащий тимол в концентрации ЫО М (для подавления максимума). На этом фоне потенциал полуволны иО равен —0,25 в (отн. нас. к. э.), и диффузионный ток прямо пропорционален концентрации урана (в интервале концентраций 4-10 —2-10" М). Относительная ошибка для десятых долей миллиграмма урана колеблется от 1,5до6% и только в присутствии свинца дострП ает 10,5%. Олово (IV) необходимо до анализа удалить из раствора многократным выпариванием с НВг и Вгд, так как оно мешает определению урана в указанных условиях. [c.192]

Алюминий в жидком аммиаке также дает волну, поддающуюся измерению. Ионы ртути Hg2+ в жидком аммиаке неустойчивы. Ионы ртути Hg + обратимо восстанавливаются до металлической ртути, поэтому электрод Hg/Hg обратим. Потенциал донной ртути, служащей анодом, не зависит от концентрации ионов нитрата, хлорида, иодида или аммония, а зависит только от концентрации ионов двухвалентной ртути. Для сравнения величин потенциалов полуволн может служить потенциал полуволны ионов таллия, взятый в качестве стандарта. В практической работе нет необходимости помещать на поверхность донной ртути избыток соли двухвалентной ртути, вполне достаточно два-три раза анодно поляризовать ртуть, чтобы в раствор перешло некоторое количество ионов Hg +, которые определят потенциал анода. Исследования Крауза (1913 г.) показали, что в жидком аммиаке могут находиться свободные электроны. В соответствии с этим Лайтинен и Нюман [28, 29] считают, что если катион индифферентного электролита не восстанавливается, то ртутный капельный электрод может отдавать электроны в жидкий аммиак, т. е. работать как электронный электрод . [c.441]

В ледяной уксусной кислоте, содержащей 0,25 М раствор ацетата аммония, потенциалы полуволны для алифатических моно- и а,ш-динадкислот с длинной углеродной цепью практически одинаковы (в области от О до —0,1 в), однако диффузион ный ток для последних лишь в 1,6 раза больше, чем для мононадкислот [198, 199]. Исследование mpm-бутиловых эфиров надкислот, диацилперекисей и алкилгидроперекисей алифатических одноосновных кислот, содержащих пять или более атомов углерода (при этом в качестве фона использовали 0,3 М раствор Li l в смеси бензола с абсолютным метанолом 1 1), показывает, что потенциалы полуволны трет-бути-ловых эфиров надкислот (от —0,96 до —0,82 в относительно НКЭ) с увеличением длины цепи уменьшаются, а для диацилперекисей возрастающего молекулярного веса эти потенциалы остаются постоянными (от —0,08 до —0,12 в) [236]. Потенциал полуволны наиболее отрицателен для перекиси трет-бутила и уменьшается в ряду /прет-бутиловый эфир надкислоты > гидроперекись > диацилперекись > надкислота. [c.389]

В 1 F растворе хлорида калия потенциал полярографической полуволны восстановления аквакомплекса цинка (И) до амальгамы цинка равен —1,00 В относительно Нас. КЭ. Но потенциал полуволны восстановления тетрааммиачного комплекса цинка(П) 2п(МНз)4+ до амальгамы цинка равен —1,18 В относительно Нас. КЭ в буферном растворе (0,1 F аммиак—1,0 F хлорид аммония). В каждом случае вос- [c.472]

Потенциал полуволны восстановления РЗЭ на капельном ртутном электроде составляет около —1,8 в 56]. Такую же величину имеют и потенциалы скандия и иттрия. В табл. 63 были приведены потенциалы восстановления щелочных металлов нз ртути. Сопоставляя величины этих потенциалов с потенциалом полуволны РЗЭ (—1,8 в), видим, что только на фоне солей лития можно избежать совместного восстановления РЗЭ и щелочного металла. Поэтому имеющиеся в литературе данные по полярографии РЗЭ обычно получены на фоне хлорида лития. На фоне комплексообразователей волна восстановления РЗЭ исчезает, так как потенциал восстановления РЗЭ настолько сдвигается в сторону отрицательных значений, что восстановление щелочного металла или водорода происходит раньше и полностью маскирует волну РЗЭ. Это было экспериментально подтверждено С, И. Якубсон и Н. А. Костроминой 778], изучавшими полярографическое поведение лантана, церия, самария, неодима и иттербия на различных фонах не удается получить волну РЗЭ и на фоне йодида тетраметиламмония. 1/г иттербия наименее отрицателен из всех изученных указанными авторами РЗЭ — он составляет —1,4 в в растворах хлоридов (эта величина хорошо согласуется с приводимой в литературе [55] для реакции УЬ +-)- Ь + на фоне хлорида аммония) и сдвигается в сторону отрицательных значений на фоне комплексообразователей [c.298]

Другим показателем реакционной способности органических веществ является потенциал полуволны 1/,, 14оторый для обратимого процесса мало отличается по величине от обратимого термодинамического потенциала реакции и может быть легко определен из полярографических измерений. Для реакций электрохимического окисления органических веществ таким образом получены и систематизированы. потенциалы окисления [20]. Некоторые потенциалы 1/, (В) для наиболее интересных реакций приведены ниже (окисление органических соединений на платине в ацетонитриле. на фоне перхлоратов щелочных металлов или тетраалкилзамещённых аммония) [c.18]

Ионы сурьмы(III) восстанавливаются на графитовом электроде до элементарного состояния. Потенциал полуволны катодной полярограммы, зарегистрированной на фоне 1 М раствора соляной кислоты, близок к —0,25 в, на фоне 1 М раствора ацетата аммония —0,3 в. Количество элемента, выделяющегося в процессе электролиза из 1 М раствора соляной кислоты, не зависит от потенциала электрода в интервале (—0,3) —(—0,8) в и резко уменьщается, если като.дный процесс осуществляется при более отрицательном потенциале. Причиной этой аномалии является, очевидно, вытеснение анионов сурьмы из двойного электрического слоя при отрицательном заряде поверхности электрода - [c.51]

Найдено , что дипикриламин восстанавливается на капельном ртутном катоде в слабощелочной среде, причем потенциал полуволны относительно НасКЭ составляет —0,45 в. При таком pH калиевая и аммонийная соли дипикриламина нерастворимы, а натриевая соль растворяется хорошо. Опишите метод анализа калия с применением добавки стандартного раствора. Выявите подходящий фон и предложите метод устранения помех со стороны иона аммония. Учтите, что ион калия восстанавливается только при высоком отрицательном потенциале, который достигается с трудом поэтому применение дипикриламина в качестве реактива должно иметь значительное преимущество. [c.99]

Отсутствие восстановления бензольного ядра в присутствии солей аммония является косвенным подтверждением справедливости данной гипотезы. Таким образом, потенциал полуволны на фоне хлорида лития в этилендиамине, равный —1,89 в, соответствует разряду гидратированного иона лития, а не восстановлению бензола или тетралина. [c.184]

Сущность метода. Кадмий хорошо восстанавливается на ртутном капельном электроде в нейтральных щелочных и кислых растворах. Потенциал полуволны кадмия при полярографирова-нии на фоне аммиачного раствора хлорида аммония соответствует —0,81 в. Полярографическому определению кадмия, так же как и определению цинка, мешают большие количества меди, железа и алюминия. [c.161]

Облегчение восстановления незаряженных органических со единений при переходе от раствора соли лития к соли хорошо ад-сорбируюш,егося катиона тетраметиламмония [219] в известной мере связано с уменьшением абсолютной величины отрицательного а) 1-потенциала (см. 1 этой главы) или проявлением локального ф -потенциала [265]. Однако абсолютная величина изменения потенциала полуволны (АЕг/ ) намного превышает значение в этих условиях (последнее ъ i М растворе Li 104 при потенциалах до —2,0 в не превышает 100 мв, если, например, судить по рис. 5, построенному для NaF, но для достаточно отрицательных потенциалов с известным приближением справедливому также для солей лития). По-видимому [264], в растворах тетразамещенных солей аммония происходит специфическое взаимодействие органического деполяризатора, имеющего полярные группы, с катионами фона, в результате чего деполяризатор втягивается в двойной слой сильно адсорбирующимися катионами тетраметиламмония подобно тому, как это имеет место при восстановлении анионов [220, 266]. При втягивании деполяризатора в приэлектродный слой, помимо эффектов, о которых речь будет идти ниже, происходит повышение приэлектродной концентрации деполяризатора, благодаря чему увеличивается скорость электродного процесса [12]. [c.76]

Полярографическому определению цинка мешает присутствие больших количеств сурьмы, свинца и меди, потенциалы полуволн которых более положительны, чем потенциал полуволны цинка (и кадмия). Поэтому для определения последних необходимо отделить основную массу сурьмы, меди и свинца. Сурьму отделяют путем отгонки с бромистоводородной кислотой и бромом в виде летучих бромидов. После отгонки бромида сурьмы свинец отделяют в виде хлорида, а медь—тиосульфатом натрия в виде сульфида закисной меди. Полярографируют цинк (одновременно с кадмием) на фоне аммиачного раствора хлорида аммония. [c.234]

В растворе ацетата аммония (1 и.) потенциал полуволны In равен —0,70 в (норм. к. э.), а в растворе сегнетовой соли (0,25 уМ) Eii =—0,68е. В растворе ацетата аммония (1 и.), содержащем 0,1 моль л сегнетовой соли, получается такая же волна, как в растворе ацетата аммония. [c.259]

Как в отсутствие, так и при наличии постороннего электролита (0,1 М Li l) потенциал полуволны Рг", восстанавливающегося до металла, зависит от его концентрации и лежит на оси потенциалов в области от—1,75 до—2,0 в, смещаясь к более отрицательным значениям с повышением концентрациип разводима. При уменьшении pH раствора потенциал полуволны празеодима также сдвигается к более отрицательным значениям. Константа диффузионного тока (К) остается постоянной, и в 0,1 М растворе хлорида лития, содержащем 0,01% желатина, /(=3,59 при 25°. Почти такое же значение имеет эта константа в 0,1 М растворе иодида тетраметил-аммония [c.274]

Волну кремнемолибденового комплекса можно применить для определения небольших количеств кремневой кислоты в окиси и карбонате магния. При этом Сеза и Рогерс получали полярограммы кремнемолибденового комплекса на фоне нитрат аммония+молибдат аммония-Нжела-тин. На этом фоне потенциал полуволны комплекса равен -1-0,15 в (нас. к. э.). Высоту волны лучше измерять при +0,23 в. [c.338]

В растворе сульфата аммония, содержащего сегнетову соль, потенциал полуволны и диффузионный ток Ре " не зависят от концентрации-сульфата аммония, но зависят от концентрации сегнетовой соли. Концентрация последней должна быть не менее 5%. При концентрации сегнетовой соли в пределах 5—15% потенциал полуволны Ре" составляет от —0,12 до—0,13б. В присутствии винной кислоты железо может быть определено по волне восстановлен и я Ре" даже в присутствии 50-кратного количества алюминия . [c.355]

На фоне 0,1 н. ацетата аммония, к которому добавлены ЫН40Н (до рН=8,5—9,5) и метиловый фиолетовый, можно получить хорошие раздельные волны N1 и 2п, так как потенциал полуволны 2п имеет на 0,3 в более отрицательное значение, чем потенциал полуволны N1. [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология