Теплота адсорбции давления пара от температуры

Теплота адсорбции. Данные по адсорбции для некоторого интервала температур можно представить в виде графика зависимости давления, необходимого для получения определенного количества газа, адсорбированного на грамм адсорбента, от температуры. Эти графики похожи на графики давление пара — температура, и поэтому теплота десорбции вычисляется по уравнению Клаузиуса — Клапейрона (стр. 155). Теплота, необходимая для десорбции одного моля газа, зависит от количества [c.644]

Из уравнений (И. 59) и (П. 60) видно, что для расчета дифференциальных изменений энтропии и энтальпии необходимо знать зависимость давления пара от температуры при постоянной величине адсорбции Г (определение изостер). По этим зависимостям можно получить необходимые значения температурных коэффициентов для давления пара при данных заполнениях поверхности адсорбента (величинах адсорбции) (рис. И.7). Первый член правой части уравнения (И. 60) выражает дифференциальную теплоту адсорбции [c.43]

Изучая одним из статических методов количество поглощенного газа в зависимости от его равновесного давления при постоянной температуре, получают изотерму адсорбции. Выполняя эксперимент при постоянном давлении и при различной температуре, можно получить зависимость адсорбции от температуры и из этих данных рассчитать теплоту адсорбции. По характеру и взаимному расположению изотерм адсорбции, полученных для разных газов или паров, можно судить об избирательном действии выбранного адсорбента по отношению к тому или иному газу. Данные, получаемые из статических измерений, позволяют также рассчитывать пористость, удельную поверхность, коэффициент диффузии и другие характеристики адсорбента и адсорбата. [c.112]

Таким образом, теплота адсорбции и теплота растворения определяются довольно просто из ряда хроматографических опытов, проведенных при различных температурах колонки в изотермическом режиме. Необходимые величины Г и К просто рассчитать из объемов удерживания по уравнениям (1П.12) и (П1.13). При точных измерениях следует вносить поправку на перепад давления в колонке /ь температурную поправку /г и поправку на упругость пара манометрической жидкости в реометре /з, а истинный объем удерживания рассчитывают для каждой температуры колонки по (111,25). В этом случае [c.256]

Адсорбция водяных паров сопровождается выделением теплоты, особенно при поглощении первых порций пара при интенсивном химическом взаимодействии, В соответствии с этим, согласно принципу Ле Шателье, с повышением температуры количество адсорбированной влаги уменьшается, если сопоставление относить к одинаковым парциальным давлениям водяного пара. Только при образовании прочных химических связей такое влияние изменения температуры может не проявляться заметно при обычных температурах. [c.26]

Так как в результате адсорбции энергия Гиббса жидкости уменьшается, то изменяется и давление ее пара. Соответственно изменяется и температурная зависимость этой величины, т. е. теплота испарения (см. уравнение Клапейрона — Клаузиуса, гл. IV). Разница между теплотами. испарения чистой жидкости и той же жидкости, смачивающей твердое тело, и есть теплота смачивания. Таким образом, определяют изотермы адсорбции (см. гл. XV) и по зависимости логарифма давления пара от обратной абсолютной температуры вычисляют теплоту смачивания. Для определения теплоты смачивания дисперсных систем ее преимущественно относят к массе тела. [c.176]

Материал может высыхать, т. е. десорбировать влагу, только если давление водяного пара в нем больше давления пара в среде в противном случае он будет увлажняться — адсорбировать влагу. На рис. 17.1 показаны типичная изотерма адсорбции (десорбции) — кривая равновесной влажности — и области разных состояний влажного материала. Часть кривой при малых значениях относительной влажности ф газа, обращенная выпуклостью к оси влагосодержания материала, характерна для области мономолекулярного слоя влаги, появление которого при адсорбции сопровождается большим выделением теплоты, а удаление требует весьма значительной затраты энергии. На участке изотермы, обращенном выпуклостью к оси ф, процессы идут с меньшим изменением энергии. Точка пересечения изотермы с координатой ф = 100% — гигроскопическая точка Г, соответствующая максимальному гигроскопическому влаго-содержанию называемому также критическим влагосодержанием № р. Если Ж < Жг, то давление пара в материале меньше давления пара над свободной водой и зависит не только от температуры, но и от Ж. Это состояние материала называют гигроскопическим состоянием. Если же > Жг, то давление пара в материале равно давлению пара над свободной жидкостью и, следовательно, не зависит от содержания в нем влаги. Это состояние называют влажным состоянием. При высушивании удаляется вся физико-механически связанная влага и часть гигроскопической, до достижения равновесного влагосодержания [c.358]

Отдельные классы сложных молекул, в частности, углеводороды, состоят только из немногих фрагментов, которые удобно принять за силовые центры межмолекулярного взаимодействия. Молекулы одного класса различаются числом этих силовых центров, их химическим (валентным) состоянием и их пространственным расположением. Используя экспериментальные адсорбционные данные для сравнительно немногих молекул, в принципе, можно определять потенциалы Ф межмолекулярного взаимодействия для всех интересующих нас пар силовых центров. Полученные так потенциалы ф далее могут быть использованы для определения потенциальных функций Ф взаимодействия любых других молекул, состоящих из тех же силовых центров. Поэтому таким путем можно произвести расчет адсорбционных свойств для таких систем, для которых нет экспериментальных данных, или таких характеристик адсорбции, измерения которых представляют большие трудности (сюда относятся, например, теплоемкость адсорбированных молекул при нулевом и низких заполнениях поверхности, величины адсорбции и равновесного давления при слишком высоких или слишком низких температурах для непосредственного измерения, а также медленно выделяющиеся теплоты адсорбции). [c.244]

МКЛ метод физико-химического исследования поверхностей твердых тел (см. литературу в книге [2]), причем не только дисперсных 2,5шл тел, но и ряда непористых материалов [39]. Газо-хро-матографический метод обладает высокой чувствительностью и точностью при анализе как напористых, так и достаточно крупнопористых адсорбентов. В качестве примера на рис. 8 приведены хроматограммы пара воды на графитированной саже и полученные из них изотермы адсорбции. Эти изотермы обращены выпуклостью к оси давления пара. Исследование столь слабой и неспецифической адсорбции воды статическими методами представляет весьма трудную задачу, метод же газовой хроматографии позволяет изучить такую систему сравнительно быстро и с высокой точностью [2, 40]. При сопоставлении результатов газо-хромато-графического и статического методов исследования поверхностей твердых тел надо, однако, иметь в виду зависимость от температуры сравниваемых величин, например теплот адсорбции, по- [c.210]

Степень нагревания образца при адсорбции газов и паров определяется также конвекционным отводом тепла и зависит от давления пара адсорбирующегося вещества в кювете. Например, при впуске в кювету пара бензола наблюдается сначала быстрый подъем температуры образца, по-видимому, за счет выделения теплоты адсорбции, и затем уменьшение температуры образца в результате отвода тепла за счет конвекции. [c.86]

При поглощении пара адсорбентом происходит значительное выделение тепла, количество которого на единицу поглощаемого пара сильно зависит от давления. В таблице (3) приводится теплота аДсорбции паров спирта на активном угле и силикагеле при температуре равной 15° С. [c.28]

Когда величина поверхности исследуемого тела составляет уже квадратные сантиметры, а не метры па грамм, то применение азота при температурах жидкого воздуха в качестве адсорбата для получения изотермы БЭТ становится бесполезным, если для измерения величины адсорбции используется объемный метод. Значение р для азота нри этих температурах лежит вблизи 760 мм рт. ст. Для того чтобы достичь значений р ра, которые требуются в этом случае для выполнения теории БЭТ, необходимо проводить адсорбцию при относительно высоких значениях давлений азота. В таких условиях, даже если мертвый объем установки сведен к минимуму, измерение адсорбции становится или невозможным, или весьма затруднительным (в то н<е время с помощью весового метода обычно молено проводить измерения адсорбции при любых необходимых значениях р ро). Так как объемный метод является более удобным и распространенным методом измерения адсорбции, было сделано множество попыток определить емкость монослоя твердых тел с малыми величинами поверхности, используя такие адсорбаты, давления насыщенных паров которых были бы достаточно малы последнее необходимо для того, чтобы можно было достичь значений р ро, пригодных при работе с обычными объемными установками. Для определения малых поверхностей широко использовался криптон [113—119] значение ра для него составляет 2,0 мм рт. ст. при —195,8°. Однако за последнее время было выдвинуто много аргументов в пользу применения ксенона вместо криптона [120—124]. Преимущество использования ксенона по сравнению с криптоном заключается в том, что ксенон имеет более высокую теплоту адсорбции, а значение ра для него ниже. Высокое значение теплоты адсорбции приводит к более высоким величинам с, а это означает, что на изотермах адсорбции точка В может появиться уже при относительном давлении 0,01 или даже ниже [124]. Более низкое значение р означает, что при использовании объемного метода поправки на мертвый объем для ксенона меньше, чем для криптона. [c.81]

В работе [13] рассмотрено измерение теплоты адсорбции по увеличению давления над адсорбентом при ступенчатом увеличении или уменьшении температуры адсорбента. Это достигалось снижением или увеличением давления, при котором кипит хладагент в резервуаре адсорбционного насоса для этого применяли откачку или затрудняли отвод паров испаряющегося хладагента через регулируемый кран или натекатель. Эта методика позволяет непосредственно измерять изостерическую теплоту адсорбции практически. в любой точке изотермы в процессе ее определения, в том числе и тогда, когда практически невозможно достичь равновесия. В последнем случае увеличение температуры должно быть относительно небольшим (давление возрастает в 3—4 раза), чтобы это не повлияло на скорость достижения истинного равновесия. Для двух фиксированных температур Ti и Гг по соответствующим значениям pi и рг равновесного давления подсчитывают изостерическую теплоту адсорбции [c.64]

На рис. 17 приведены зависимости изостерической теплоты адсорбции газов от адсорбции, которые получены автором при определении изотерм, приведенных на рис. 8. Теплота адсорбции была рассчитана с помощью уравнения Клаузиуса — Клапейрона по значениям установившегося давления над адсорбентом при температуре, соответствующей температуре кипения жидкого азота при нормальном давлении, и температуре, установившейся после увеличения (или уменьшения) давления паров азота над жидкой фазой. Такой метод позволяет определить теплоту адсорбции в лю- ой экспериментальной точке изотермы. [c.88]

Здесь относительное давление паров над адсорбентом ДЯ(0) может быть определена либо калориметрически, либо из изотерм адсорбции, полученных при различных температурах однако следует помнить, что определение изостерических теплот из изотерм корректно только в случае полной их обратимости. Если процесс сопровождается хемосорбцией и на поверхности имеется доля необратимо связанного мономера, то для определения теплоты корректнее пользоваться калориметрическими методами [86]. [c.37]

При теплотах адсорбции 40-80 кДж/моль, характерных для систем со слабой связью при 0 0,2-1, и температурах ж 50 °С величина /Сд имеет порядок 10 — 10. При давлении паров мономера 1-100 тор, значениях М порядка 10 , значениях р аг 3 10 величина к р составляет 10 — 10. При значениях 0 = 10 — 10 см с, характерных для систем со слабой связью (см. разд. 2.3), значения параметра вычисляемые по формуле (3.19), имеют порядок 10 — 10 . [c.78]

По мере того как развивалась теория газовой хроматографии и выяснялись зависимости хроматографических характеристик анализируемых веществ, адсорбентов и жидких неподвижных фаз от их физико-химических свойств, стало возможно не только предсказывать параметры хроматографического разделения на основе термодинамических и кинетических характеристик, но и подойти к решению обратных задач — определению физико-химических параметров по данным, получаемым при помощи газовой хроматографии [I—3]. Наибольшее значение газовая хроматография приобрела для определения термодинамических характеристик. Газо-адсорбционную хроматографию широко используют для измерения изотерм адсорбции. Из данных по изменению величин удерживания с температурой можно вычислять также энтропию и свободную энергию адсорбции. На основе хроматографического изучения адсорбции удается исследовать характер взаимодействия молекул адсорбата и адсорбента. Газо-жидкостная хромато рафия позволяет путем определения величин удерживания вычислять растворимость, теплоту и энтропию процесса растворения, а также измерять давление пара и температуру кипения анализируемых веществ, рассчитывать константы равновесия реакций в растворах и в газовой фазе и определять коэффициенты адсорбции на межфазных границах (жидкость—газ, жидкость—жидкость, жидкость—твердое тело). [c.223]

Адсорбционные и иммерсионные процессы могут быть также связаны через тепловые эффекты. Интегральная теплота адсорбции N А молей адсорбата в парах при равновесном давлении р и температуре Т равна [c.303]

В обоих этих методах необходимо измерять изменения температуры в 0,01—0,001° С. Поэтому после прокаливания проволоки ее следует охладить почти до температуры окружающей среды. Для этого требуется от 4 до 10 мин. За это время может произойти значительное загрязнение поверхности, если остаточные парциальные давления кислорода, азота, окиси углерода или паров воды не ниже 10" или 10" мм. Даже при давлении 10" мм за 10 мин. о поверхность ударяется такое количество молекул кислорода, которое могло бы покрыть ее примерно десятью слоями, если бы каждая молекула, ударяющаяся о поверхность, оставалась на ней. Если коэффициент прилипания равен только 0,1, поверхность оказывается сильно загрязненной. Робертс и другие отмечают, что вг использованной ими системе при наличии остаточных газов коэффициент аккомодации действительно заметно увеличивается и теплоты адсорбции изменяются от опыта к опыту примерно на 20%. Для уменьшения влияния остаточных газов они использовали несколько ловушек, охлаждаемых жидким азотом в некоторых из них содержался активированный уголь. Сначала для измерения давления применялся манометр Мак Леода, но позже стали пользоваться весьма чувствительным манометром Пирани, который обнаруживает давления в 2-10 л<лг. Для сравнения напомним, что современные ионизационные манометры способны измерять давления в мм. Установка [c.233]

Когда сорбированный слой очень слабо связан (доказательством чего может служить диапазон давлений и температур, при которых достигается сорбционное равновесие), процесс называется физической адсорбцией . Она характеризуется быстрым и обратимым равновесием с газовой фазой. Измеряемая теплота адсорбции по порядку величины оказывается равной теплоте сжижения адсорбируемого вещества. Интервал температур, в котором осуществляется такая адсорбция, лежит значительно ниже критической температуры адсорбированного вещества. В общем случае этот интервал является довольно большим вблизи точки кипения адсорбированного вещества. Силы, за счет которых происходит физическая адсорбция, ио-видимому, те же самые, что и при сжижении или смешении двух жидкостей, и должны быть отнесены к типу ван-дер-ваальсовых сил. Адсорбируемое вещества может образовывать многомолекулярные слои на поверхности адсорбента при давлениях, достаточно близких к давлению пара адсорбируемого вещества при температуре эксперимента. При давлении, равном давлению насыщающих паров, твердая поверхность просто смачивается жидкостью. [c.536]

Теплоту адсорбции определяют по уравнению (XVII, 65), зная температурную зависимость равновесного давления р, так же как при определении теплоты испарения (конденсации) из температурной зависимости давления насыщенного пара (стр. 141 и 146). Для этого необходимо определить адсорбционные равновесня по крайней мере при двух температурах Т и Т") для одного и того же количества адсорбата Га [c.484]

В области малых заполненийХобычно трудно определить малые давления р при разных температурах с нужной для построения изостеры точностью. Поэтому в этом случае предпочтительно определять теплоту адсорбции калориметрически. Впуская последовательно небольшие порции газа (пара) в калориметр с адсорбентом, измеряют выделяюш,ийся тепловой эффект, деля который на соответствующее количество адсорбированного вещества, получают теплоты, близкие к определяемым из изостер дифференциальным теплотам адсорбции. [c.485]

Напротив, увеличение температуры понижает разницу давлений и влечет за собой понижение адсорбции. Явление адсорбции всегда сопровождается значительным выделением тепла, которое может пре-Бьипать теплоту, конденсации адсорбированных паров. [c.143]

Рассмотрим решение сформулированной задачи для области больших заполнений (метод I). Обычно дифференциальная теплота адсорбции данного адсорбата на микропористом адсорбенте во всей области заполнений больше теплоты конденсации, и поэтому в координатах 1п р, линейные изостеры адсорбции 1н р = / Т ) при а = onst имеют больший наклон к оси чем линия In = / (Т " -), отвечающая давлению насыщенного пара р адсорбата. На рис. 1 в координатах In р, Т схематически изображены несколько прямолинейных изостер Л2В2,. .. при больших заполнениях, соответствующих величинам адсорбции а , й2,. .. И проходящих через точки Ai, А2,. .. на изотерме адсорбции при температуре Tq, а также линия АдК, выражающая зависимость р от Т. Пунктиром показана ордината, соответствующая критической температуре Тс адсорбата. При условии линейности изостер во всем интервале температур часть этих изостер при заполнениях от до Яд пересечет линию р в точках Б , В2,. .. Если бы мы могли заранее определить координаты точек В, то, соединив эти точки прямыми линиями с соответствующими точками А изотермы при Т , мы получили бы изостеры адсорбции в этой области заполнений. [c.388]

При изучении физической адсорбции обычно измеряют две характеристики количество адсорбированного вещества и теплоту процесса. Изменение первой лежит в основе широко используемого метода БЭТ [2] и его модификаций при определении поверхности. Вторую характеристику используют для определения поверхности калориметрическими методами, например методом Харкинса и Юра [ 3]. Количество адсорбированного вещества на единицу веса адсорбента является функцией давления пара и температуры при постоянном объеме. Если объем системы изменяется с давлением, это необходимо принять во внимание. Зависимость количества адсорбированного вещества от давления при постоянных температуре и объеме называется изотермой адсорбции. При низких давлениях все адсорбированные молекулы находятся на поверхности (монослойная адсорбция), а при более высоких давлениях они могут адсорбироваться друг-на друге (многослойная адсорбция). В пористых адсорбентах при достаточно высоких давлениях может происходить конденсация паров в порах (капиллярная конденсация). [c.304]

Обычно теплоты адсорбции больше теплот конденсации, но все же известно несколько примеров, когда справедливо обратное. Кулидж [ ] нашел, что количества водяного пара, адсорбированные углем в области температур от —30 до -(-20°, одинаковы при одинаковых значениях относительного давления Он заключил из этого, что разность —Е в этой области температур равна нулю. При более высоких температурах Е,—становится отрицательным. В табл. 30 приведено сравнение между нзостерически-ми теплотами адсорбции вычисленными Кулиджем из его изотерм, и теплотами конденсации водяных [c.315]

Известно, что алюмосиликатный катализатор после длительной откачки при высоких температурах теряет свою каталитическую активность по отношению к реакции крекинга кумола [29]. Было показано [29], что при хемосорбции на таком образце всего 0,0035 эес.% воды проявляется заметная каталитическая активность, а хемосорбция 0,2 вес.7о воды полностью возрождает каталитическую активность. Найдено [30], что теплота адсорбции пара воды на длительно откачанном при 800° С образце алюмосиликатного катализатора составляет не менее 25 ккал1моль и уменьшается лишь после адсорбции воды в количестве 3 мкмоль г (0,005 вес.%). После адсорбции воды в количестве, соответствующем покрытию 0,2% поверхности, теплота адсорбции составляет около 17,5 ккал1моль и остается практически постоянной при росте величины адсорбции до покрытия поверхности на 10%. При этом равновесное давление пара воды над катализатором остается незначительным. Дальнейшее уменьшение теплоты адсорбции и рост изотермы адсорбции пара воды происходят ступенеобразно, что указывает на различие мест молекулярной адсорбции воды, происходящей после первоначальной химической адсорбции воды. [c.312]

Потенциальная теория Поляни была предложена для термодинамического описания полимолекулярной адсорбции. Она устанавливает связь величины адсорбции с изменением давления пара (газа) и с теплотами адсорбции, исходя из объе.ма адсорбционного пространства. Наиболее удачно теория Поля- 1И предсказывает зависимость величины адсорбции от температуры. Следует отметить, что как и термодинамическое описание по Гиббсу, теория Поляни, являясь фактически частным случаем теории Гиббса, не приводит к конкретным изотер.мам адсорбции. Несмотря на это, теория Поляни широко используется особенно для описатшя адсорбции на пористых адсорбентах. [c.160]

Осакн, Шигехара и Огасавара [49] описали измерение обратимой адсорбции водорода па никелевом катализаторе, помещенном в хроматографической колонке. Проводили измерение удерживаемого объема дейтерия относительно гелия при импульсном введении дейтерия при различных температурах и давлениях. Измерения проводили с никель-кизельгуровыми катализаторами различной степени восстановления. Изучалось также и влияние водяного пара на удерживаемый объем. По полученным данным можно было определить зависимость степени и типа обратимой адсорбции от изучаемых параметров и вычислить значения теплоты адсорбции. Активность катализатора по отношению к реакциям изотопного дейтерообмена и к гидрогенизации этилена авторы исследовали методом с импульсным вводом проб на основе полученных данных они высказали предположение о корреляции адсорбции водорода с активностью катализатора. [c.60]

Сделан был ряд удачных попыток связать степень адсорбируемости газов и паров при одном и том же адсорбенте (обычно— угле) с различными физическими константами адсорбтивов. Так, было показано, что величина адсорбции при постоянстве температуры и давления возрастает а) с повышением температуры кипения, а следовательно и с повышением критической температуры газов, б) с возрастанием константы а в уравнении Ван-дер-Ваальса, в) с повышением теплоты испарения газов. Нужно заметить, что все указанные физические свойства симбатно между собою связаны. М. М. Дубинин показал, что зависимость величины адсорбции газов от констант /кш., кр. и а значительно сложнее и что при =сопз1, но при резких изменениях давления последовательность газов по величине адсорбции и указанным физическим величинам может значительно измениться. Подмечается также влияние плотности й газов на величину их адсорбции, но с значительными нарушениями. [c.92]

Водяные пары, имеющие критическую температуру 647,3 К, хорошо поглощаются из воздуха различными адсорбентами силикагелем, активным глиноземом и др. Некоторые адсорбенты способны поглощать водяной пар до 10—20% от массы самого адсорбента. Чем выше парциальное давление водяного пара в воздухе и чем ниже температура воздуха, тем больше влагоем-кость адсорбента. При температуре воздуха вьппе 30 "С адсорбент плохо удерживает влагу и практически уже не действует. В процессе адсорбции выделяется теплота смачивания и теплота конденсации, что повышает температуру адсорбента и снижает его поглотительную способность. При осушке воздуха высокого давления тепловой эффект адсорбции незначителен, так как газ содержит мало влаги и поэтому тепло в достаточной степени отводится самим осушаемым газом. При осушке газов низкого давления, содержащих большее количество водяных паров, тепла выделяется значительно больше и адсорбент приходится дополнительно охлаждать. [c.404]

Водяные пары, имеющие критическую температуру 647,3 °К, хорошо поглощаются из воздуха различными адсорбентами силикагелем, активным глиноземом, цеолитами и др. Некоторые адсорбенты способны удерл ивать водяной пар в количестве 10—20% веса поглотителя. Чем выше парциальное давление водяного пара в воздухе и чем ниже температура воздуха, тем больше влагоемкость адсорбента. При температуре воздуха выше 30 °С адсорбент плохо удерживает влагу и практически уже не действует. В процессе адсорбции выделяется теплота смачивания и теплота конденсации, что повышает температуру адсорбента и снижает его поглотительную способность. [c.406]

Если из криогенного блока газоразделительной установки отдельные продукты разделения выводятся в жидком виде, то появляется дополнительная статья расхода холодопроизводительности Q . Для -го продукта разделения, получаемого в жидком виде, Qn = G, (кц — hot), где G, - массовый расход -го криопродукта, получаемого в жидком виде, кг/с Йц - энтальпия криопродукта при давлении р= 0,098 МПа и расчетной температуре исходной смеси на входе в криогенный блок, кДж/кг hoi энтальпия криопродукта при давлении р = 0,098 МПа в состоянии насыщенной жидкости в случае переохлаждения (рис. 24) подставляется энтальпия жидкости в переохлажденном состоянии на выходе из переохладителя. Кроме рассмотренных основных холодопотерь в криогенной установке могут иметь место дополнительные холодопотери бдоп> которые включают в себя возможные потери холода вследствие конденсации и вымораживания водяных паров или других примесей, удаляемых из исходной смеси, выделение теплоты адсорбции и т. п. [c.77]

ДЛадс — интегральная теплота адсорбции газа или пара при равновесном давлении Ро и температуре Т [c.330]

НИЯ которого и малая упругость пара позволяют производить нагревание в вакууме до очень высоких температур ( 2500° К) с целью удаления поверхностных загрязнений. На таких проволоках, используя метод измерения коэффициента аккомодации, Робертс [80] нашел, что хемосорбция водорода быстро протекает даже при 79° К и что, по-видимому, полный монослой водорода образуется при давлениях водорода в 10 мм. Кроме того, измеряя сопротивление для контроля за повышением температуры проволоки вследствие выделения теплоты адсорбции, он показал, что теплота адсорбции водорода уменьшается с увеличением степени покрытия поверхности от 45 ккал/моль для непокрытой поверхности до 18 ккал/моль для поверхности, близкой к насышению. Тшательные опыты Франкенбурга [81], применявшего порошок вольфрама, показали еще более резкое падение теплоты адсорбции, но дали меньшую величину покрытия поверхности по сравнению с полученной Робертсом. К числу других важных работ с использованием вольфрамовых проволок относятся измерения контактного потенциала, проведенные Босуортом [82], показавшим, что работа выхода электрона с поверхности, покрытой водородом, приблизительно на 1 в больше, чем работа выхода электрона с чистой поверхности. (Недавние измерения Миньоле [83, 84] на сублимированных вольфра.мовых пленках дали несколько меньшую величину, 0,5 в.) Из этих данных был вычислен поверхностный дипольный момент, равный приблизительно —0,4 В, причем отрицательная величина указывает на то, что адсорбированный слой водорода заряжен отрицательно. Однако в отношении подробной интерпретации таких измерений имеется некоторая неопределенность [85]. [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология