Полиизопрен (1,4-присоединение)

В работах [5, 6] показана возможность исследования микроструктуры полиизопренов по спектрам ЯМР С, в которых сигналы, относящиеся к цис- и гранс-1,4-звеньям, хорошо разрешены. Известно также применение спектров комбинационного рассеяния [7], методов пиролитической деструкции полиизопрена с последующей идентификацией димеров [8]. Комплексное использование известных спектроскопических и химических способов не только позволяет определять типы полимерных структур, в том числе и циклические [9, 10], но и дает весьма ценную информацию о последовательности присоединения звеньев [И, 12]. [c.203]

На практике эти процессы идут последовательно, но часто и параллельно и потому их трудно разграничить. Однако преимущественное протекание того или иного процесса в значительной степени зависит от структуры каучука. Так, хорошо известно, что ответственными за процессы деструкции являются внутренние двойные связи, а за процессы структурирования — внешние двойные связи. В связи с этим для стереорегулярных полимеров диенов, построенных по типу 1,4-присоединения, характерны процессы деструкции, и для полидиенов, содержащих в полимерной цепи значительное количество 1,2- или 3,4-звеньев — процессы структурирования. На соотношение процессов деструкции и структурирования влияют также плотность упаковки полимера, наличие и характер групп, обрамляющих полимерную цепь, и другие факторы. Этим следует объяснить, что ис-1,4-полибутадиен более склонен к структурированию, чем ( с-1,4-полиизопрен, а также большую склонность к структурированию бутадиен-нитрильных каучуков по сравнению с бутадиен-стирольными. [c.619]

Каково должно быть содержание (в процентах) хлора в продукте присоединения хлороводорода к полиизопрену [c.164]

Число возможных структурных изомеров увеличивается при переходе от полимеризации виниловых мономеров к полимеризации сопряженных диеновых соединений и особенно несимметричных диенов. Это объясняется реализацией дополнительных возможностей за счет присоединения звеньев в цепи по типу 1,4 с образованием цис- и транс-изомеров. Так, при полимеризации изопрена теоретически возможно получение 12 изомеров полимеризация с раскрытием 1,2-связи не эквивалентна полимеризации с раскрытием 3,4-связи, при полимеризации по типу 1,4 возможно соединение звеньев в цепи в положении голова к голове и голова к хвосту для цис- и транс-изомеров. Практически же образуются два изомера полиизопрена, построенные из 1,4-звеньев, присоединенных по типу голова к хвосту и различающихся цис-и транс-расположением основной цепи относительно двойных связей. Натуральный каучук — это 1,4-цмс-полиизопрен(1) и гуттаперча — 1,4-транс-полиизопрен (II) [c.24]

Химические реакции в полимерах могут быть вызваны действием света. При малой длине волны светового излучения кванты света могут вызвать отрыв боковых активных атомов или групп от макромолекул или разрыв макромолекул. В результате инициируются цепные реакции деструкции или присоединения мономеров к макрорадикалам полимерных молекул. Обычно такие изменения вызываются излучением света с длинами волн 230— 410 нм. При повышении температуры резко ускоряется процесс деструкции, который в этом случае называется фотолизом. Облучение растворов каучука ультрафиолетовым светом в инертной среде приводит к снижению их вязкости, что объясняется образованием более коротких молекул в результате деструкции. В результате облучения светом может происходить сшивание макромолекул. Так, полиизопрен при действии солнечного света размягчается и становится липким. При облучении его кварцевой лампой в вакууме при комнатной температуре выделяются летучие продукты распада, среди которых до 80% приходится на молекулярный водород. При облучении ультрафиолетовым светом толуольных растворов полиизопрена наблюдается уменьшение их вязкости, связанное со снижением молекулярной массы полиизопрена (натуральный каучук). В концентрированных растворах после снижения молекулярной массы отмечен ее рост, что связано с формированием нерастворимой фракции (гель) при соединении макромолекул полиизопрена в сетчатую структуру. [c.242]

При изучении методом ИКС термоокисления изопренового каучука и его смесей с полибутадиеном установлено [46] присоединение кислорода к изопреновому каучуку с образованием карбоксильных и гидроксильных групп и отсутствие такого процесса в его смесях. Это объясняется протеканием в полиизопренах процессов термоокислительной деструкции, а в полибутадиенах - термоокислительного структурирования, в их смесях имеет место рекомбинация разнородных радикалов в момент их образования без присоединения кислорода к макроцепям. [c.235]

Хлоропрен является мономером для производства неопрена — специального маслобензостойкого каучука. Хлоропрен получают присоединением хлористого водорода к винилацетилену, который в свою очередь приготовляют димеризацией ацетилена. Полимеризация изопрена, полученного аналогично бутадиену-1,3 из s-фрак-ции после крекинга нефти, приводит к полиизопрену — каучуку, который соответствует природному каучуку. [c.233]

Впервые хлорирование натурального каучука с целью получения твердого полимера было описано в 1859 г. Хлорированные каучуки — натуральный (НК) и синтетический полиизопрен (СКИ)—обычно получают путем пропускания хлора через раствор полимера в четыреххлористом углероде в течение 5—6 ч при 70—74°С до присоединения 62—68% (масс.) хлора [71, 72] с последующим осаждением полимера водным раствором щелочи, горячей водой [73] или распылением полученного раствора в выпарной зоне в токе воздуха или инертного газа при температуре не <более 75 °С [72]. [c.14]

Присоединение хлораля к полиизопрену удается осуществить при нагревании смеси каучука и хлоральгидрата в бомбе (при 180 °С в течение 30 мин) в отсутствие растворителей. [c.23]

В случае анализа полимеров, содержащих в цепи боковую группу, у двойной связи (полиизопрен) помимо реакции присоединения идет и реакция замещения, т.е. на каждую двойную связь расходуется 1,5 моль иода. Исходя из этого, 1 мл точно 0,1 н. раствора тиосульфата натрия соответствует 0,00227 г изопрена. [c.182]

Исследования температурной зависимости показали, что в полибутадиене доля присоединения 1,2- практически не зависит от температуры в интервале от —20 до 4-223° С, тогда как в полиизопрене доля присоединения 1,2- уменьшается при увеличении температуры. Доля присоединения 3,4- мало зависит от температуры. Отношение цис/транс для обоих мономеров стремится к нулю при понижении температуры. На рис. 20 показана температурная зависимость состава полибутадиена [30]. [c.96]

Стереоспецифичный полиизопрен [481] получен при полимеризации изопрена в присутствии лития в виде суспензии в тетрагидрофуране при О—60°. Цепи полимера построены только из элементов, присоединенных в 1,2-положении и 3,4-положении. [c.176]

Анализ ИК-спектров продуктов модификации НК малеиновым ангидридом подтверждает предложенный механизм замещающего присоединения по а-метиленовым группам. В продуктах модификации обнаруживается полоса поглощения ангидридных групп при 178-10= (1780 см- ). Полосы поглощения ненасыщенных связей при 83,5-103 м- и 166-10 м (835 см и 1660 см- ) остаются неизменными по сравнению с полиизопреном-свидетелем. [c.68]

Следует подчеркнут , что свойства вулканизатов каучука обусловлены главным образом его микроструктурой. Подобно НК, каучук корал представ-.ляет 1,4-полиизопрен с присоединением изопреновых групп по типу голова к хвосту . Структура ыс-1,4-каучука корал была установлена по его инфра- [c.38]

Из табл. 10 видно, что в таких полимерах, как полиэтилен, полистирол, полиизопрен, поликапроамид и в огромном количестве других полимеров, химический состав звена полностью соответствует молекуле исходного мономера. Указанные полимеры образуются в результате реакции полимеризации, т. е. присоединения мономеров за счет размыкания двойных или тройных связей или разрыва неустойчивого цикла. [c.49]

Полимераналогичные превращения могут быть весьма разнообразными. Они представляют собой реакции замещения и присоединения, широко известные в органической химии, которые используют применительно к полимерам. Так, непредельные полимерные углеводороды, например полиизопрен (натуральный каучук), можно эпоксидировать, галогенировать, получая полимеры, содержащие в цепи эпоксидные группы или атомы галогена. Примером полимераналогичных превращений для насыщенных полимерных углеводородов (полиэтилен и др.) являются реакции их [c.69]

Аналогично г<ыс-1,4-полиизопрену молекулярная цепь 1,4-полибутадиена построена из присоединенных в положении 1,4 ( голова к хвосту ) молекулярных звеньев [c.301]

Присоединение кислорода к молекуле углеводорода облегчает дальнейшее ее окисление. При исследовании продуктов распада низкомолекулярных полиизопренов обнаружен ряд продуктов окисления (ацетальдегид, ацетон, уксусная кислота, вода и муравьиная кислота). Это означает, что разрыв молекулы происходит как по двойным связям, так и по соседним ординарным связям. Продуктами автокаталитического окисления каучуков являются также альдегиды, кетоны, кислоты и перекиси (см. 3). [c.17]

Для количественного исследования микроструктуры полиизо--пренов в настоящее время используются главным образом ИК- и ЯМР-спектры полимеров (рис. 1, 2). Метод ИКС особенно удобен для определения 1,2- и 3,4-присоединений. В этом случае анализ ведется по интенсивным и хорошо разрешенным характеристическим полосам поглощения в области деформационных колебаний винильной и изопропенильной групп при 909 и 887 см". Раздельное определение цис- и транс-1,4-звеньев из-за специфики ИК-спектров полиизопренов проводят по нехарактеристическим полосам поглощения при частотах 595—570, 730—750, 840, ИЗО— 1150 или 1300—1330 см [3]. В области валентных колебаний группы С—Н для этой цели пригодна полоса асимметричных колебаний СНз-групп при 2965 см . Точность известных методов анализа 1,4-полиизопренов по ИК-спектрам из-за малой интенсивности указанных полос, значительного наложения их друг на друга и сдвига частот максимумов поглощения в результате внутримолекулярных взаимодействий цис- и транс-1,4-структур невысока и, как правило, не превышает 2—5%- [c.201]

Модификация не только повыщает когезионные и адгезионные свойства синтетического полиизопрена, но и дает возможность создать клеи на его основе. Полиизопрен с гидроксильной или карбоксильной группой может быгь использован для получения клеев в композициях с полиизоцианатами, эпоксидными смолами и т. д. Модификация полиизопрена бромной водой, рассматриваемая как электрофильное присоединение НОВг, позволяет получить клей с высокой теплостойкостью [14, с. 289—306]. [c.236]

Наиболее эффективными стереоспецифическими катализаторами полимеризации являются гетерогенные комплексные металлоорганические катализаторы Циглера — Натта. Они получаются взаимодействием металлоорганических соединений металлов I—П1 групп Периодической системы с соединениями (преимущественно галогенидами) переходных металлов IV—У1П групп. Наиболее распространенная каталитическая система —это смесь Т1С1з и А1(С2Н5)з. Варьирование компонентов катализатора позволяет получать строго избирательные каталитические комплексы по отношению к соответствующим мономерам, а также высокую стереоспецифичность присоединения мономера к растущей цепи. Открытие комплексных металлоорганических катализаторов позволило получить высокомолекулярные стереорегулярные кристаллические поли-а-олефины, полидиены, полистиролы и др. (например, изо-тактические полипропилен, поли-а-бутен, 1,2-полибутадиен, 1,2- и 3,4-полиизопрены). При полимеризации диеновых углеводородов под влиянием катализаторов Циглера — Натта получают также стереорегулярные 1,4-полидиены, в частности, 1,4-чыс-полиизопрен, , 4-цис- и 1,4-транс-полибутадиены и др. [c.27]

Глубина реакции присоединения тиобензойной кислоты к полиизопрену по его двойным связям зависит от концентрации растворов последнего в разбавленных растворах (менее 0,3%) глубина реакции выше, чем в более концентрированных (0,5-1,0%). Ана- р изменение глубины логичным образом проявляются над- реакции присоединения тиобен-молекулярные эффекты при рассмот- зойной кислоты к чис-1,4-поли-ренном ранее (рис. 14.1) процессе хло- изопрену в зависимости от кон-рирования полиэтилена. центрации его растворов [c.277]

Галогенирование ненасыщенных углеводородных полимеров полиизопрен, полибутадиен, полихлоропрен) также протекает по-разному в зависимости от химической природы исходного полимера. Наиболее простое взаимодействие путем присоединения галогена к двойной связи полидиенов имеет место лишь при строгом соблюдении ряда условий реакции. Обычно наряду с присоединением происходит и реакция замещения водорода, а также образование диклических структур (внутримолекулярные превраш,ения) и сши-вания (межмакромолекулярные реакции). [c.280]

Синтетические иолиизопрены, полученные методом эмульсионной полимеризации, содержат примерно 12— 14% 1,2-продукта, тогда как полиизопрен, полученный с натрием, имеет 50—55% 1,2-продукта остальное — в основном тра с-1,4-полимер и немного ( с-продукта. Установлено, что при полимеризации изопрена с титанорга-ническими соединениями, алкиллитием или с алкил-литийалюминием получают полинзопрен, который в основном идентичен цыс-1, 4-полиизопрену каучука нз гевеи. Более того, хотя металлический натрин в тонкораздробленном состоянии дает продукт, содержащий большой процент 1,2-присоединения, установлено, что тонкораздробленный металлический литий дает в основном те же результаты, что н металлоорганические производные. Приведенные ниже методики типичны для полимеризации изопрена с этим типом катализатора. Следует указать, что во всех этих реакциях полимеризации успех зависит от ряда факторов, наиболее важными из которых являются чистота мономера и отсутствие загрязнений в системе, особенно влаги или воздуха. [c.269]

Рентгеноструктурные исследования нового каучука показали его идентичность с натуральным каучуком и г ис- ,4-полиизопреном. Полученные данные убедительно доказывают не только, что дейтерокаучук имеет такую же 4-структуру с присоединением типа голова-к-хвосту , как нату- [c.201]

Полиизопрен НК содержит 100% звеньев, присоединенных в положении 1,4 (/ /(--конфигурации, непредельность его составляет 95,0-98,5% Характеризуется широким (часто бимодальным) ММР. Среднечисловая мол. м. 100 тыс.-300 тыс., среднемассовая 1,3-2,6 млн. В НК имеются азот- и кислородсодержащие функц. группы, по к-рым происходит сшивание каучука, начинающееся при подсочке дерева во время получения латекса и продолжающееся при хранении каучука. Р-римость НК в хороших р-рителях (бензол, толуол, бензин, H I3, СС1 и др ) 60-85%. Плотн. 0,91 г/см т. стекл. от —69 до — 74°С Лр 1,5190-1,5195 (смокед-шитс), [c.356]

Для продуктов неполного присоединения хлораля к полиизопрену характерно статистическое распределение звеньев СтНдОСЬ в сегменте цепи [65] [c.39]

По данным, полученным при помощи озонолиза, количество звеньев, присоединенных по связям 1,2, в полибутадиене до 20—30%, в полихлоро-прене—несколько процентов и в полиизопрене и в натуральном каучуке-весьма незначительное. Это в общем согласуется с данными, по.чученнымн недавно методом инфракрасной спектроскопии 136]. [c.202]

Описываемый способ имеет ряд существенных недостатков неудовлетворительный материальный баланс, большое число побочных процессов и т. д. Хэкеторн и Брок [106—108] предложили другую методику, основанную на количественном превращении в кетоны первичных продуктов озонолиза при действии трифенил-фосфина. Смесь кетонов анализируют с помощью газовой хроматографии. Метод позволяет работать с весьма малыми количествами полимера (л 50 мг) и дает результаты высокой точности благодаря использованию хроматографической методики анализа и строго-селективных реакций. Этим методом были исследованы чередующиеся сополимеры бутадиена с пропиленом, сополимеры бута-диенов 1,2- и 1,4-, сополимеры изопренов 1,4- и 3,4-, а также содержание цис- и транс-структур в полибутадиене-1,4 [94] и содержание структур с аномальным присоединением звеньев ( голова к голове , хвост к хвосту ) в большом числе природных и синтетических полиизопренов [107]. [c.147]

Взаимодействие ионной пары С"—Ме и соответствующей конфигурации диена ответственно за образование регулярной структуры Полиизопренов в случае полимеризации литийорганическими соединениями и за нарушения ее при замене лития на натрий или калий, а также при добавках эфиров и других сольватирующих агентов. Увеличение радиуса иона металла и полярности связи повышает вероятность присоединения мономера в 1,2-, 3,4- и та эаис-1,4-иоложениях. [c.538]

Применение полигарда , представляющего собой смесь арил-алкилфосфитов общей формулы R eHiOP или R eHeOP (ОН)г (где R = алкил, содержащий 9 атомов С), позволяет выпускать бутадиенстирольные и нитрильные каучуки любых оттенков, улучшает технологические свойства и повышает стойкость к старению вулканизатов [1095]. Ряд добавок является стабилизаторами каучуков [1101—1108]. Опубликованы работы, в которых обсуждаются возможности применения статистических методов при составлении резиновых смесей [1111, 1112]. В ряде работ приводятся рецептуры модифицированных каучуков и описываются их свойства [1113—1123]. Особое место занимают работы по получению продуктов присоединения, так называемых аддуктов. Например, были получены продукты присоединения малеинового ангидрида к синтетическим эластомерам [1121], продукты взаимодействия полибутадиеновых каучуков, содержащих отрицательные заместители, с соединениями, содержащими ОН-группы (поливиниловый спирт) [1119]. Получены также новые эластомеры, представляющие собой продукты присоединения алифатических меркаптанов к двойным связям диеновых полимеров (полибутадиен, полиизопрен, полихлоропрен) [1122]. [c.664]

Из этой схемы видно, что двойные связи полинзопрена имеют структуру, благоприятную для присоединения электрофильных реагентов. Это было, в частности, подтверждено Саломоном [22], который описал присоединение сильного электрофила — иона Ag+ к полиизопрену. Из других ионных реакций полиизопрена следует указать реакции эпоксидирования, бромирования с использованием ионов Вг+. гидрогалогенирования, циклизации, присоединения карбенов [25] и т. д. [c.47]

Двойные связи в полиизопрене вследствие электронодонорного влияния метильной группы имеют распределение электронной плотности, благоприятное для электрофильного присоединения. Как и при реакции олефинов с комплексами 50з/диоксан и 50з/трибутил-фосфат, при сульфировании полинзопрена вначале образуются про- [c.57]

Результаты исследования цис-транс-изомеризации полибутадиена более надежны, чем для полиизопренов, так как полосы поглощения двойных связей цыс-1,4 и тра с-1,4-строения в ИК-области спектра в этом случае хорошо разрешены 73-10 (730 см ) для цис-1,4-звена и 86,5-10 м (865 см ) для транс-1,4-звена. Цис-транс-изомеризация полибутадиенов протекает по радикальному механизму в присутствии перекиси [99], при УФ-облучении в присутствии сенсибилизаторов (сульфиды, меркаптаны, алкилбро-миды [93]), элементарного брома [95], при -облучении в присутствии сенсибилизаторов [95,96]. Для цис-транс-изомеризации полибутадиена в процессе серной вулканизации предполагается полярный механизм с промежуточным присоединением персульфе-нил-иона А1к-5д к двойной связи [97] или же через образование я-комплекса с участием серы в виде циклов 5в и двойных связей полимера [100]. [c.72]

Для успешной прививки на основную цепь каучука очень важен выбор инициатора. Аллен с сотрудниками [75, 76] обнаружили, что хороший выход продукта прививки метилметакрилата на каучук получается при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила, в то время как динитрил азо-изомасляной кислоты (ДАК) позволяет получать лишь смесь гомополимеров. Причина такого специфического влияния инициатора на механизм привитой полимеризации была установлена с помощью инициаторов, меченных С . Выяснилось, что перекись бензоила инициирует прививку путем непосредственной реакции фенильных и бензоилокси-радикалов с полиизопреном. Эта реакция приводит к присоединению по двойной связи и к отрыву а-метиленоБых атомов водорода с образованием полиизопреновых алкильных и алкенильных радикалов, соответственно. Последние в дальнейшем являются активными центрами при полимеризации метилметакрилата. Неспособность ДАК инициировать привитую полимеризацию была объяснена значительно более ограниченной способностью радикалов (СНз)2—С—(СН) по сравнению с радикалами СеНз и СбНбСОО- принимать участие в реакциях присоединения по двойной связи и отрыва водорода. [c.18]

Синтетич. полимеры изопрена так же, как и натуральный каучук, легко реагируют с НС1, а полимеры бутадиена, сополимеры бутадиена со стиролом и нитрилом акриловой к-ты присоединяют НС1 в более жестких условиях. Реакцию проводят в смеси диоксана и толуола, насыщенной хлористым водородом при —10° и нагретой под давлением до 70—100°. Присоединенный хлор менее реакционноспособен, чем в гидрохлориде натурального каучука. Количество присоединенного хлора, кроме типа каучука, определяется также растворителем, в к-ром происходило гидрохлорирование. Теоретич. содержание хлора в полностью гидрохлорированном натуральном каучуке составляет 33,97%, что отвечает формуле (GsHs l) ., а в эмульсионном полиизопрене 28,14%, или 83% от теоретически возможного, что обусловлено наличием в полимере боковых винильных групп в положении 1—2. Полиизопрен, полимеризованный в присутствии металлич. натрия, присоединяет 63% [c.250]

Были исследованы различные производные л-нитрозоанили-нов и установлено, что наиболее эффективными являются л-нит-розодифениламин или продукты его взаимодействия с изоцианатом или ацилпроизводные. Изучение механизма взаимодействия л-нитрозодифениламина с цыс-1,4-полиизопреном [173, 176, 178] показало, что в результате образуется присоединенное к макромолекуле каучука производное л-фенилендиамина, одним из заместителей которого является макромолекула каучука. Помимо л-нитрозодифениламина, к каучуку при вулканизации достаточно эффективно присоединяется л-нитрозофенол, вызывая при этом структурирование молекулярных цепей [186, 187]. [c.72]

Широкое применение в различных отраслях резиновой промышленности нашел каучук СКИ-3-01, содержащий до 0,3 масс. ч. присоединенного на стадии полимеризации п-нитро-зодифениламина (ПНДФА) [203]. Изучен механизм реакции взаимодействия ПНДФА с 1,4-полиизопреном и цис-1,4-по-либутадиеном. Показано, что ПНДФА взаимодействует либо по двойным связям каучука [204—206], либо по С—Н связям а-метиленовой группы с образованием нитроксильных полимерных радикалов, зафиксированных методом ЭПР [207]. [c.76]

Синтетический полиизоирен превосходит природный (натуральный каучук) по чистоте, его состав не зависит от климатических и погодных условий. В синтетическом полиизопрене отсутствуют некаучуковые вещества (природные белковые соединения и др.), обнаруживаются также отличия в составе мономерных звеньев, молекулярной массе, ММР и разветвленности макромолекул. Чаще всего изопреновые каучуки синтезируют на комплексных (СКИ-3) и литийорганических (СКИ-Л) катализаторах. Получаемые продукты содержат 90—93 и 95—98% звеньев цис-1,4 и соответственно более 6 и 2—3% 3,4-звеньев. Оба вида синтетических полнизоиреиов по стереорегулярности уступают нат фальному каучуку, макромолекулы которого содержат близкое к 100% количество цг с-1,4-звеньев, присоединенных почти исключительно ио типу голова к хвосту . [c.107]

Исследования полиизопренов методом ПГХ позволили сделать вывод, что дипентен образуется в случае цис- или тронс-1,4-звеньев, соединенных в макромолекуле по типу голова к хвосту , что дает основание использовать дипентен для оценки характера присоединения мономерных звеньев в макромолекуле полиизопрена. Диметилвинилциклогексены образуются в случае присоединения цис- или шранс-1,4-звеньев к виниловым (1,2- и 3,4-звенья), а дипрен образуется при наличии виниловых звеньев. Рассмотренный механизм образования изомеров димера изопрена позволил рассчитать содержание отдельных изомеров в продуктах пиролиза в зависимости от содержания структурных единиц в полиизопрене. Расчетные данные сопоставлены с результатами эксперимента и в большинстве случаев получено хорошее совпадение. [c.187]

Исследование этим методом сополимеров, являющихся продуктами присоединения органических окисей к полибутадиену или полиизопрену, осложняется из-за взаимодействия азотистой кислоты с двойными связями самого полимера. При этом происходит изменение спектра основного полимера, практически препятствующее прямому определению гидроксильных групп. Для исключения влвяния этих изменений спектра обработке азотистой кислотой подвергают два образца полимера один — до введения гидроксильных групп (полибутадиен или полиизопрен), другой — содержащий гидроксильные группы (после присоединения.окиси). Затем образец без гидроксильных групп помещают в кювету сравнения, а обраГзец, содержащий гидроксильные группы, — в рабочую кювету. В результате происходит компенсация собственного поглощения обработанного полимера и снимается спектр эфира азотистой кислоты, образовавшегося за счет гидроксильных групп. Однако поскольку нет гарантии в полной компенсации собственного поглощения обра- [c.52]

Если распад перекиси производится в присутствии энергичных акцепторов радикалов, то реакция (II) полностью подавляется. Так, при распаде перекиси бензоила в смесях различного состава бензола с изопреном выход СО2 уменьщается с 72 до 0% при увеличении молярной доли изопрена от О до 0,8 [35]. Этот результат естественно объяснить реакцией присоединения бензоатных радикалов к изопрену, приводящей к образованию полиизопрена. Низкомолекулярный полиизопрен, полученный в условиях, когда не происходит выделения СО2, содержит бензоатные группы в количестве, соответствующем распавшейся перекиси, что установлено инфракрасной спектроскопией по полосе 1740 см характерной для карбоксильной группы. Снижение выхода СО2 в присутствии виниловых соединений наблюдали также японские авторы [36]. Бэрсон и Бевингтон [37] показали, что в присутствии дифеиилпикрилгидрализа образование СО2 также почти полностью подавляется. [c.38]