Молекулярная масса полиизопрена

Все звенья в цепи могут быть соединены друг с другом по типу голова к хвосту , голова к голове и хвост к хвосту Содержание различных звеньев и последовательность их соединения наряду с другими элементами молекулярной струк туры полиизопренов (ПИ) — молекулярной массой, молекуляр но-массовым распределением, содержанием н строением гель и золЬ-фракции — в значительной степени определяют основ ные физико-механические и технологические свойства полиме ров, в частности каучуков. [c.91]

Химические реакции в полимерах могут быть вызваны действием света. При малой длине волны светового излучения кванты света могут вызвать отрыв боковых активных атомов или групп от макромолекул или разрыв макромолекул. В результате инициируются цепные реакции деструкции или присоединения мономеров к макрорадикалам полимерных молекул. Обычно такие изменения вызываются излучением света с длинами волн 230— 410 нм. При повышении температуры резко ускоряется процесс деструкции, который в этом случае называется фотолизом. Облучение растворов каучука ультрафиолетовым светом в инертной среде приводит к снижению их вязкости, что объясняется образованием более коротких молекул в результате деструкции. В результате облучения светом может происходить сшивание макромолекул. Так, полиизопрен при действии солнечного света размягчается и становится липким. При облучении его кварцевой лампой в вакууме при комнатной температуре выделяются летучие продукты распада, среди которых до 80% приходится на молекулярный водород. При облучении ультрафиолетовым светом толуольных растворов полиизопрена наблюдается уменьшение их вязкости, связанное со снижением молекулярной массы полиизопрена (натуральный каучук). В концентрированных растворах после снижения молекулярной массы отмечен ее рост, что связано с формированием нерастворимой фракции (гель) при соединении макромолекул полиизопрена в сетчатую структуру. [c.242]

При литиевой полимеризации (в стерильных условиях и при умеренных температурах) почти отсутствуют реакции передачи и ограничения полимерных цепей, и рост макромолекул протекает по механизму живых цепей. Средняя молекулярная масса полимеров увеличивается с увеличением глубины превращения мономера и уменьшается с увеличением концентрации катализатора. Литиевые полиизопрен и полибутадиен характеризуются линейным строением макромолекул и узким ММР [5]. В табл. 1 [c.56]

Титановый полиизопрен состоит из золь- и гель-фракций. В серийном каучуке, полученном в алифатических растворителях, средняя молекулярная масса золь-фракций равна (1,2-ь1,5) 10 , а содержание гель-фракции составляет 20—30%- При использовании ароматических растворителей содержание геля ниже и он характеризуется более рыхлой структурой. Под влиянием сдвиговых напряжений, возникающих в процессе технологической обработки каучука, гель-фракция с рыхлой структурой может полностью разрушаться. Плотный гель остается в полимере и ведет себя как наполнитель. Сам по себе плотный гель кристаллизуется быстрее, чем исходный каучук и золь-фракция, в то же время с повышением содержания гель-фракции в каучуке полупериод кристаллизации его вначале уменьшается, а затем возрастает. Такой характер влияния геля объясняется, с одной стороны, ускорением образования зародышей кристаллов и, с другой стороны, уменьшением подвижности цепей и нарушением их структуры при большом содержании геля [23]. [c.207]

В настоящее время имеется уже достаточно материала для обсуждения этих вопросов. Исследования, проведенные во ВНИИСК [14, с. 33—71 15], позволили оценить влияние молекулярной массы и молекулярно-массового распределения каучука СКИ-3 на когезионную прочность его сажевых смесей. Было показано, что когезионная прочность невулканизованных сажевых смесей типа брекерной изменяется от 0,05—0,06 до 0,3 МПа при изменении вязкости по Муни каучука СКИ-3 от 40 до ПО. Аналогичную закономерность повышения когезионной прочности (до 0,5 МПа) с увеличением молекулярной массы наблюдали и у каучука СКИЛ (полиизопрен, полученный с литиевым катализатором) [16]. В то же время смеси на основе глубоко деструктирован-ного вальцеванием НК [вязкость по Муни (Б-1-4-100) меньше 40] обладают достаточно высокой когезионной прочностью — около 1,0 МПа. [c.226]

Взаимодействие п-нитрозодифениламина с полиизопреном (получение каучука с аминными группами СКИ-ЗА) протекает, по-видимому, по несколько иному механизму, скорость реакции и деструкция полимера меньше, нет четкой корреляции между молекулярной массой и концентрацией функциональных групп. [c.229]

Вопрос о полной замене НК синтетическим г ыс-1,4-полиизопреном в шинной и резиновой промышленности важен ввиду того, что некоторое количество НК нам пока еще приходится импортировать. Дело в том, что по ряду показателей, таких как когезионная прочность, клейкость, скорость и глубина кристаллизации СКЙ-3 пока еще уступает НК. Различия в свойствах СКИ-3 и НК объясняются некоторыми особенностями их молекулярного строения. Основными их характеристиками являются микроструктура полимера, средняя молекулярная масса, молекулярно-массовое распределение. [c.153]

Полибутадиен и полиизопрен исследовались в 1980-е годы в России в качестве опытных образцов присадок [132]. Было установлено, что на эффективность присадок влияют молекулярная масса полимера, его структура и скорость течения нефтепродукта. На рис, 77 представлено влияние характеристик полибутадиена и числа Рейнольдса на эффективность присадки. [c.189]

В работах Г. В. Виноградова с сотр. [40, 48, 49] исследованы динамические свойства полибутадиенов,, полиизопренов и других каучуков. Используя оригинальный методический прием — реологические исследования монодисперсных полимеров различной молекулярной массы, удалось четко выявить особенности их поведения при больших напряжениях и скоростях сдвига. [c.38]

В инертной среде макрорадикалы, образовавшиеся при деструкции НК или СКИ, взаимодействуют между собой и с механически активированными полимерными цепями, что приводит к возникновению трехмерных сетчатых структур [10]. В активной среде макрорадикалы блокируются кислородом и не способны рекомбинировать, вследствие чего полиизопрен подвергается линейной деструкции с резким снижением средней молекулярной массы (рис. 2.5). В области малых значений накопленной деформации сдвига 1000) обработка НК или СКИ в аргоне приводит даже к неко- [c.71]

По химической микроструктуре все сравниваемые каучуки равноценны, а СКИ-3 и американский Натсин 2200 практически одинаковы. Нижнекамский СКИ-3 резко отличается от зарубежных аналогов значительно меньшим содержанием геля (более чем в 4 раза) и более высокой молекулярной массой. Помимо этого, этот каучук обладает, как показывает таблица 2,4, большей термоокислительной и термомеханической стойкостью. Меньшая стойкость зарубежных полиизопренов обусловлена наличием в них менее эффективных стабилизаторов фенольного типа, хотя они и в отличии от стабилизаторов аминного типа, мало изменяют цв т резины во времени. [c.21]

Анализ материала по составу резин для боковин шин показывает, что для повышения их усталостной выносливости предлагается использовать полибутадиены с очень высоким содержанием 1,4-цис звеньев [27, 48], хотя в американском патенте [89] в резиновую смесь для боковины шины и рекомендуется вводить небольшие количества (5-10 частей) 1,4-транс-полибутадиена. Остальная каучуковая компонента (90-95 частей) может быть из другого каучука НК, СКИ, цис-СКД, СКС, 3,4-полиизопрен, сополимер стирола, изопрена и бутадиена. Содержание 1,4-транс звеньев в полибутадиене составляет 75-85 %, а молекулярная масса М равна 205000. Доказывается, что резины такой смеси обладают повышенным сопротивлением разрастанию трещин. Высокое же сопротивление раздиру и утом- [c.125]

Этим методом легко могут быть получены дисперсии блоксополимеров с контролируемым составом, структурой и молекулярной массой. Например, /прет-бутилстирол обрабатывали в гептане раствором етор-бутиллития в гексане и при 50 °С проводили полимеризацию до ее завершения. Затем прибавляли второй компонент, изопрен, который также полимеризовали до конца с образованием растворимого сополимера, и, наконец, полимеризовали стирол, получая молочно-белую дисперсию блоксополимера А—Б—В с размером частиц 0,1 мкм. По данным гель-проникающей хроматографии компоненты блоксополимера имели следующую молекулярную массу поли(трет-бутилстирол) 15 ООО полиизопрен 15 ООО полистирол 70 ООО (детальную рецептуру см. в разделе У.7, стр. 261). [c.242]

В дальнейшем было показано [87, 88], что О для системы, состоящей из синтетических полиизопренов с молекулярной массой порядка 2,8-10 и НК, при 100 °С имеют значение, примерно равное 0,9-10- з см2/с. Скорость диффузии в этой системе с увеличением степени растяжения сначала уменьшается, а затем по достижении минимума начинает возрастать. Начальная стадия связы- [c.358]

Высокомолекулярные углеводороды с двойными связями, а-метиленовыми и функциональными группами участвуют в тех же реакциях, что и низкомолекулярные соединения с аналогичными группами и двойными связями. Однако вследствие большой молекулярной массы число активных групп, в частности, звеньев с двойными связями, в цепи макромолекул эластомера велико, и при той или иной химической реакции не все двойные связи одной молекулы раскрываются одновременно. Например, тиофенол и этиловый эфир тиогликолевой кислоты присоединяются к полиизопрену значительно медленнее, чем к изопентену. [c.139]

Значения АГкр-Ю некоторых эластомеров таковы полиизобутилена 15—17 полидиметилсилоксана 30—45 цис-1,4-полибута-диена 5,6 г ис-1,4-полиизопрена 5,74 [19, 20]. Для перечисленных эластомеров значения показателя степени а в уравнении т]о M при М ТИкр лежат в интервале 3,2—3,6. Исключение составляет полиизопрен, у которого а имеет несколько большее значение, равное 3,95 [20], что может быть приписано наличию нелинейных структур в этом эластомере. Вообще же влияние разветвленности на ньютоновскую вязкость неоднозначно и сильно зависит от типа и степени разветвленности. В качестве простейшего эмпирического правила можно считать, что если молекулярная масса боковых ответвлений цепи М > Al p, то разветвленность увеличивает Т1о и, напротив, если М < М р, наблюдается уменьшением ньютоновской вязкости разветвленных полимеров по сравнению с линейными равной молекулярной массы. [c.51]

Приведены основанные на этой же зависимости методы оценки ширины молекулярно-массового распределения. Для исследованных полиизопренов относительная величина среднечисловой молекулярной массы составляла 1,05+0,05. Полученные результаты свидетельствуют о возможности определения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полиизопренов, содержащих цис- и гране-1,4-структуры или умеренные количества 3,4-структур, по зависимости содержания золя от количества пероксида дикумила, использованного для инициирования образования поперечных связей. [c.413]

Ранее нами было показано [68], что синтетический 1 ис-1,4-полиизопрен (СКИ-3) кристаллизуется в несколько раз медленнее, чем натуральный (НК), и плавится при более низкой температуре. Эти различия связаны с более высокой степенью чистоты микроструктуры НК, его большей молекулярной массой и наличием в нем полярных групп и некоторых природных примесей. [c.45]

В промышленных масштабах производятся два типа синтетических г с-1,4-полиизопренов, полученных на литнйалкильных циглеровских (на основе четыреххлористого титана и алюминийалкилов) катализаторах. Эти полиизопрены различаются по степени стереорегулярности, молекулярным массам и молекулярномассовому распределению. [c.205]

Известно, что температура стеклования долвмера резко возрастает с повышением его степени полимеризации, а затем, достигнув определенного значения при сравнительно небольшой молекулярной массе, остается практически постоянной [152] так, изопрен, по нашим данным, стеклуется при —185 С, а цис-1,4-полиизопрен при —70 °С. Чтобы оценить границы использования полученных из опыта значений температуры стеклования полимеров в качестве характеристики их молекулярной структуры, необходимо прежде всего учесть возможное влияние молекулярной массы полимера на его температуру стеклования. [c.31]

Рис. 1У.8. Зависимость предельных напряжений (/) и полной (2), высокоэластической (5), необратимой (4) деформаций полиизопренов с различной молекулярной массой от приведенной скорости деформации.

Деструкция под действием излучения высокой энергии происходит в большей степени, чем под действием УФ-облучения, обладающего меньшей энергией. Действие излучения высокой энергии на полимер можно сравнить с ударом мяча в стекло. При этом, поскольку воздействие столь разрушительно , реакция полимера на него оказывается достаточно сложной — в нем могут протекать самые разнообразные процессы разрывы связей, расщепление цепи, сшивание. При разрыве связей основной цепи полимера деструкция приводит к уменьшению молекулярной массы, но если параллельно протекает сшивание молекул полимера, то образуется сетка, что сопровождается увеличением молекулярной массы. В полиизобутилене, политетрафторэтилене, целлюлозе, полиметакрилатах, поли-а-метилстироле процессы деструкции преобладают над сшиванием, тогда как в полиэтилене, полипропилене, полиамидах, полиакрилатах, полиизопрене, полибутадиене под действием излучений высокой энергии в основном происходит сшива- [c.221]

Для непластицирующихся полимеров вязкость смеси определяется молекулярным строением исходных каучуков. Ньютоновская вязкость линейных полимеров при равной молекулярной массе увеличивается в ряду сополимер этилена с пропиленом > > цис-полнбутадиен > цис-полиизопрен. Однако многочисленные экспериментальные данные показывают, что течение большинства высокомолекулярных эластомеров не является ньютоновским их вязкость уменьшается при повышении скорости или напряжения сдвига. Этот эффект выражен тем сильнее, чем шире ММР и больше средняя молекулярная масса данного эластомера. Наличие разветвленных макромолекул и гетерогенных структур (полимерных частиц) усиливает влияние скорости сдвига на вязкость. При этом в области малых скоростей сдвига вязкость таких полита б л и ц а 1 [c.78]

Природный (натуральный) каучук производят главным образом из латекса (млечного сока) бразильской гевеи (Hevea brasiliensis). Для получения латекса на растущих в тропических лесах деревьях делают надрез и собирают вытекающий сок. Одно дерево дает в год примерно ог 500 до 2000 кг латекса. От этого метода и происходит название каучук (на древнем языке майя саа o- hu — слезы дерева). Латекс представляет собой эмульсию, которая содержит около 20—60% каучука. Добавлением муравьиной или уксусной кислоты эмульсию коагулируют и после промывания водой развальцовывают листы сырого каучука. Натуральный каучук представляет собой цис-1,4-полиизопрен (см. раздел 3.9) со средней относительной молекулярной массой порядка 350 ООО. Перед переработкой натуральный каучук смешивают с наполнителями и затем вулканизуют нагреванием с серой. При этом линейные макромолекулы соединяются сульфидными мостиками (см. раздел 3.9). Основное количество природного каучука идет на производство автомобильных шин. [c.686]

Полимерная цепь разрывается с соответствующим уменьшением относительной молекулярной массы и изменением механических свойств. Кроме того, один из продуктов является свободным радикалом, который может прямо действовать как R в последующих циклах окисления, а другой — карбонильным соединением, которое легко фотолизируется, давая дополнительные радикалы. Ненасыщенные полимеры легко окисляются, возможно, из-за стабилизации промежуточных радикалов. Природный каучук (полиизопрен) обычно сильно загрязнен пероксидами из-за множественных двойных связей и поэтому особенно восприимчив к фотодеструкции. [c.263]

Практически все полимеры и материалы в процессе эксплуатации подвержены действию света - фотодеструкции. Ино] да кванты света, поглощенные полимером, вызывают разрыв химических связей в макромолекулах с образованием свободных радикалов. Фотол.еструкции подвержены полимеры, содержащие группировки, способные поглощать свет с короткой (менее 400 нм) длиной волны так, политрифторхлорэтилен имеет в 40...45 раз меньшую стойкость, чем политетрафторэтилен. При действии на полимеры световой радиации может происходить не только деструкция, но и структурирование с возрастанием молекулярной массы облученного полимера. Если подействовать на полиизопрен ультрафиолетовым светом, то возможно протекание химических реакций с отрывом атома водорода и образованием свободных радикалов [c.112]

Каучук представляет собой i/u -1,4-полиизопрен, содержащийся в латексе - водной эмульсии каучука, вырабатываемой гевеей Hevea brasi-liensis) и рядом других растений. Каучук - эластомер с широким молеку-лярно-массовым распределением (молекулярная масса от Ю до 410 ) это [c.515]

Большой интерес представляет хлорированный хлоропреновый каучук (хлорнаирит). Условия хлорирования полихлоропренов аналогичны условиям хлорирования полиизопренов. Хлорирование проводят в дихлорэтане или хлороформе при 45 °С и дневном освещении в присутствии азобисизобутиронитрила, а на последних стадиях хлорирования для разрушения гель-фракции и снижения молекулярной массы полимера к хлору добавляют кислород [97, 98]. Предельное содержание связанного хлора составляет 68%. [c.16]

Независимость G от молекулярной массы высокомолекулярных образцов иллюстрируется экспериментальными данными, приведенными на рис. 5.13 для полибутадиенов и полиизопренов с узкими молекулярно-массовыми распределениями. Условие Gq = onst для высокомолекулярных образцов является общим. Оно обусловлено тем, что для полимеров с очень высокими молекулярными массами определяющую роль играет длина участка цепи между соседними заценлениями, которая не зависит от молекулярной массы всей цени. [c.389]

Рис. в.17. Зависимости предельных напряжений от скорости деформации для образцов полиизопренов с узкими ММР и значенияаш средненассовых молекулярных масс М -10 1 [c.428]

Уже этого краткого рассмотрения основных характеристик полимеров достаточно для того, чтобы понять, что генезис, т. е. способ получения макромолекул из низкомолекулярных молекул мономеров, влияет практически на все основные свойства полимера. В природе полимеры (за исключением некоторых смол) образуются, как правило, с высокой степенью химической и пространственной регулярности, с правильным чередованием звеньев в структуре полимера. Это, например, молекулы целлюлозы, натурального каучука ( цыс-1,4-полиизопрен), белков и нуклеиновых кислот. В формировании природных полимеров принимают участие соответствующие ферменты и катализаторы, которые обеспечивают направленное протекание реакций. В начальный период развития химии синтетических полимеров, когда еще не были найдены совершенные катализаторы синтеза, получались полимеры с нерегулярной структурой, малой молекулярной массой и вследствие -этого с низкими физико-механическими показателями. По мере развития этой отрасли химической науки и производства (особенно с 50-х гг.) были разработаны способы получения пространственно и химически регулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) из промышленнодоступных мономеров (этилен, пропилен, стирол и др.), что привело к громадному росту производства различных полимеров. Большинство из этих полимеров в природе не создаются. Получение полимеров осуществляется в результате реакций полимеризации или поликонденсации. [c.11]

Уравнением равновесия хорошо описываются все имеющиеся экспериментальные данные. В работе [7 ] для опытов использовались полибутадиен с молекулярной массой 2-10 —4-10 и полиизопрен с молекулярной массой S-IO" —10-10 показано, что равновесие в трехфазной системе не зависит от молекулярной массы каучука. [c.92]

Итак, натуральный каучук представляет собой линейный в основном цис-1,4-полиизопрен регулярной структуры, в котором 98% изопентеновых групп находится в 1,4-полол<еиии и 2% в положении 3,4, со среднемассовой молекулярной массой 1,3—1,8-10 . [c.30]

Синтетический полиизоирен превосходит природный (натуральный каучук) по чистоте, его состав не зависит от климатических и погодных условий. В синтетическом полиизопрене отсутствуют некаучуковые вещества (природные белковые соединения и др.), обнаруживаются также отличия в составе мономерных звеньев, молекулярной массе, ММР и разветвленности макромолекул. Чаще всего изопреновые каучуки синтезируют на комплексных (СКИ-3) и литийорганических (СКИ-Л) катализаторах. Получаемые продукты содержат 90—93 и 95—98% звеньев цис-1,4 и соответственно более 6 и 2—3% 3,4-звеньев. Оба вида синтетических полнизоиреиов по стереорегулярности уступают нат фальному каучуку, макромолекулы которого содержат близкое к 100% количество цг с-1,4-звеньев, присоединенных почти исключительно ио типу голова к хвосту . [c.107]

Циклизацией полиизопренов в среде фенола действием Р2О5 при высокой температуре (180°С) синтезируют отечественный циклокаучук, а также циклокаучуки типа альпекс и синтекс . Вследствие процесса деструкции такой циклокаучук имеет низкую молекулярную массу (3000—4000) и непредельность 25—30% [13]. Эта разновидность циклокаучука употребляется для изготовления быстросохнущих типографских красок для цветной печати и химически стойких покрытий. [c.190]

При определении относительного содержания 3,4- и ч с-1,4-единиц в полиизопрене были использованы [2669] поправочные коэффициенты для химических сдвигов в алифатической области спектров ЯМР линейных алканов. Распределение двойных звеньев из цис- и гране-1,4-единиц в 1,4-полиизопрене низкой молекулярной массы было определено [2670] по данным спектроскопии ЯМР при 350 К. Проведено [2671] отнесение полос в спектрах ЯМР г мс-1,4- и гране-1,4-гомополиизо-пренов. [c.410]

Рис. 4.10. Зависимость Вц низкомолекулярных веществ от молекулярной массы для некоторой гипотетической системы (а) линейный (/)—про странственно-сшитый полимер (2—4) с отвердителем разной молекулярной массы (М2<Мз<М4) и реальной системы (б) Ч с-полиизопрен (серный вул-канизат)—бутан (5), бензол (6) и гексадекан (7)

Для полученного полиизопрена определяют молекулярную массу вискозиметрическим методом (см. гл. 1) и снимают его ИК-спектр для определения структуры полимера. Для количественного исследования микроструктуры полиизопренов в настоящее время используют главным образом ИК- и ЯМР-спектроскопию. Метод ИК-спектроскопии особенно удобен для определения 1,2- и 3,4-структур. В этом случае идентификацию проводят по интенсивным и хорошо разрешенным характеристическим полосам поглощения в области деформационных колебаний винильной и нзопропенильной групп 909 и 887 см- соответственно идентификацию 1,4-структур — по полосе поглощения 840 см- . Разделение последней полосы на две соответствует колебаниям цис- и гранс-конфигураций. Полоса 845 см соответствует цис-, 4-, а полоса 800 см- — гране-1,4-конфигурации. 1,4-Структуре соответствуют также полосы 1131 [c.212]

Приведенные данные свидетельствуют, что совместимость полимеров определяется влиянием главным образом структурных факторов, причем, точно так же как и диффузия, это происходит на сегментальном уровне. Об этом свидетельствует то, что критическая молекулярная масса, например полистирола, при которой он неограниченно совмещается с полиизопреном и полиметилметакрилатом, сопоставима с молекулярной массой кинетического сегмента [543]. Отсюда ясен смысл введенного Кулезневым [532] понятия сегментальной растворимости полимеров. В соответствии с такими представлениями переходный слой между разнородными полимерами имеет диффузную природу, и его толщина обратно пропорциональна разности полярностей отдельных компонентов. Так, если в системах гуттаперчи с нитрильными или стирольными эластомерами, либо полибутадиена с хлорированным поливинилхлоридом ширина зоны диффузионного размывания границы раздела составляет 1 мкм (по данным люминесцент- [c.112]

В приближении Юнга а может рассматриваться как характеристика способности полимера к смачиванию им поверхности субстрата, а -как фактор, препятствующий этому процессу вследствие сохранения первоначальной формы растекающегося тела. Поэтому между величиной а и эффективностью межфазного взаимодействия должна наблюдаться антибат-ная зависимость при условии превалирующего влияния диффузионного механизма, т. е. при отсутствии заметного активационного барьера на границе раздела фаз при адгезионном контакте. В справедливости такого вывода убеждают результаты изменения сопротивления расслаиванию адгезионных соединений трех эластомеров группы СКН (фракция с минимальным значением молекулярной массы) с полиизобутиленом-35 Н/м для СКН-18 75 Н/м для СКН-26 и 70 Н/м для СКН-40 [16]. Иными словами, по мере снижения прочности адгезионных соединений эти эластомеры располагаются в ряд, точно отвечающий теоретическому. Аналогичный вывод следует из сопоставления значений а различных полимеров с литературными величинами Ррас для адгезионных соединений полиэтилена, полиизобутилена и полиэтилентерефталата. Для полиэтилена (адгезивы-полиизопрен, полибутадиен, полиизопрен, СКС-30 и СКН-40 [516]), полиизобутилена (адгезивы-натуральный каучук, СКС-30, СКН-18, СКН-26 и СКН-40 [568] и полиэтилентерефталата (адгезивы-полиэтилен, поливинилацетат, полиизопрен, СКС-30 и СКН-40 [569]) коэффициенты [c.125]

Как тройной сополимер этилена с пропиленом и диеном (ЭПДМ) [44, 45, 752] и цыс-полиизопрен [900]. При пластикации последнего при 140 °С общее снижение молекулярной массы на 30% обусловлено механодеструкцией каучука [900]. [c.21]

Полиизопрен. Поведение г с-полиизопрена при пластикации, как можно ожидать, подобно поведению НК (табл. 6.1 и 6.2). На воздухе наблюдается разрушение главных цепей под действием сдвига, а в среде азота обнаруживается в основном образование поперечных связей [509]. И натуральный каучук, и г ыс-полиизо-прен стремятся к некоторым одним и тем же средним значениям молекулярной массы и ММР после продолжительного измельче- [c.213]

Пластикация 1 йс-полибутадиена в инертной среде вызывает вторичные реакции — разветвление и образование поперечных связей. На ранней стадии процесса указанные реакции превалируют над элементарным разрывом, что подтверждается наличием максимума на кривой изменения молекулярной массы и увеличением константы Хаггинса (табл. 6.5) [1125, 1127]. В присутствии акцепторов макрорадикалов (см. 3,5-тетраметилпиперидон или 4-пиперидон) образование поперечных связей подавляется [1125, П27]. Мортон [5091 установил, что кислород способствует образованию поперечных связей при пластикации в однороторном смесителе [823] при 25 °С и большой длительности обработки. Возможно, что такое поведение может быть результатом большей реакционной способности оксирадикалов по отношению к двойным связям, чем в случае полиизопренов. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология