Окисление оценка

Приведенные данные показывают, что энергия связи кислород — катализатор входит в определенной доле в величину энергии активации многих реакций окисления. Оценка величин энергий связи с помощью исследования изотопного обмена кислорода или измерения давлений кислорода может быть полезной для предвидения каталитического действия. Метод корреляции величин энергий активации и энергии определенных связей с катализатором, образующихся или разрывающихся в процессе, по-видимому, может оказаться полезным для обобщения экспериментальных данных и для других каталитических реакций. [c.354]

Наиболее сильно ускоряют эти процессы температура, катализаторы, кислород, свет и т. п. Оценка стабильности топлив может производиться как по скорости окислительных процессов, так и по количеству образующихся продуктов, окисления, полимеризации, уплотнения. [c.27]

Оценка химической стабильности производится по ГОСТ 5734—53. Этот метод заключается в том, что смазку окисляют кислородом в специальной бомбе при повышенных давлениях и температуре. В результате нагревания давление в бомбе сначала повышается, затем держится постоянным до тех пор, пока не начнется поглош,ение кислорода смазкой при окислении ее. Время с момента помещения бомбы в термостат до начала падения давления в ней вследствие окисления смазки считают индукционным периодом. После окисления в бомбе определяют кислотное число смазки. Чем длительнее индукционный период смазки и чем менее повысилось кислотное число по сравнению с начальным, тем выше ее химическая стабильность. Следует отметить, что этот метод очень сложен и имеет ряд существенных недостатков. Однако другого, более простого и надежного, метода пока не разработано. [c.198]

Воздействие высоких температур на топливные и масляные фракции приводит к снижению их эксплуатационных свойств понижению температуры вспышки, снижению вязкости, ухудшению цвета, уменьшению стабильности топлив и масел к окислению. В связи с этим очень важным является определение термической стабильности нефтяных смесей. Термическая стабильность фракций зависит в основном от температуры и времени нагрева. Очевидно, чем выше температура и больше время нагрева, соответствующие заданной степени разложения сырья, тем большей стабильностью обладает вещество. Для количественной оценки термической стабильности веществ предлагается использовать индекс стабильности, определяемый выражением [52] [c.52]

Оценка моющей эффективности присадок производится также по методу определения моющего потенциала (ГОСТ 10734—64). Метод заключается в окислении испытуемого масла при температуре 250° С в присутствии эталонного вещества, образующего в этих условиях дисперсную фазу, и в последующем отделении образовавшегося осадка путем фильтрации и оценки его. [c.221]

Однако при геохимических исследованиях нефтей, которые лежат в основе прогнозирования состава углеводородных флюидов, наряду с генетической типизацией нефтей очень важна правильная оценка масштабов изменения нефтей при окислении, выветривании, при воздействии высокой температуры. Эта информация нужна прежде всего для прогнозирования состава нефтей в зонах гипергенеза, катагенеза и т. д. Многие исследователи этим процессам придавали главенствующее значение и даже называли различия нефтей, вызванные ими, генетическими. Очень важно, хотя подчас и трудно, выявить, с чем связаны различия изучаемых нефтей с их генетической неоднородностью или же с изменением их под влиянием вторичных факторов. Поэтому большое внимание в книге уделяется критериям генетической и геохимической классификации нефтей. [c.4]

Надежная количественная оценка скорости цепного окисления углеводородов затруднительна. Чтобы воспользоваться известными способами оценки скорости цепного окисления, необходимо детально изучить механизм цепного процесса и прежде всего механизм его наиболее медленных стадий — возбуждения молекул и зарождения цепей. [c.26]

На величину себестоимости спиртов значительное влияние оказывает выбор метода оценки неомыляемых-П. В случае оценки неомыляемых по стоимости того количества свежего парафина, которое необходимо для компенсации выводимых из цикла неомыляемых-П, себестоимость выделенных спиртов приближается к себестоимости их производства другими известными методами. Другой метод оценки неомыляемых-П заключается в том, что общие затраты по окислению и переработке парафина распределяются по весовому принципу между вторыми неомыляемыми [c.171]

Помимо процессов окисления парафиновых углеводородов и гидрогенизации жирных кислот, в настоящее время разрабатывается ряд иных методов производства высших спиртов, в молекуле которых содержится свыше 10 атомов углерода. К их числу прежде всего следует отнести производство спиртов из смеси окиси углерода и водорода, синтез высших спиртов через алюминий — органические соединения и метод оксосинтеза. По степени готовности для промышленной реализации эти процессы уступают рассмотренным выше процессам окисления и гидрирования. В данный момент нет возможности дать каждому из них обоснованную технико-экономическую оценку. С точки зрения практического интереса весьма важно, что все указанные процессы базируются на сырье, получение которого не сопряжено с какими-либо техническими трудностями. [c.189]

Оценка окислительной активности катализаторов при работе с такими многокомпонентными видами сырья, которыми являются тяжелые нефтяные остатки, представляет достаточно сложную задачу. Поэтому для корректной оценки окислительной активности были выбраны газообразные продукты окисления (СО2, СО, 50,). В табл. 1.3 приведены характеристики газообразных продуктов, определенные в начальные моменты ОКК маз та на различных катализаторах, содержащих оксиды металлов. Основным продуктом окисления, присутствующим во всех газах, является СО2. Наличие в газах промышленной установки каталитического крекинга СО2 свидетельствует о том, что при промышленном каталитическом крекинге углеводороды сырья претерпевают превращения не только по традиционным карбоний-ионному и радикально-цепному механиз.мам, но и вступают в окислительновосстановительные реакции с образованием газообразных и жидких продуктов окисления. [c.19]

Был проведен сопоставительный анализ результатов каталитического крекинга различных видов углеводородного сырья с различным содержанием и природой сернистых соединений, способных ингибировать процесс окисления. В качестве объектов исследования были выбраны как традиционные виды сырья каталитического крекинга (прямогонный и гидроочищенный вакуумные газойли), так и продукты, вовлечение которых в переработку в качестве сырья каталитического крек]1Н1-а приводит к расширению его сырьевой базы (мазут, деасфальтизат, термогазойль). Исследовались как индивидуальные виды сырья, так и их смеси (табл. 4.7) [4.31-4.33] для установления оптимального количества добавки с целью повышения эффективности каталитического крекинга. В качестве критерия сопоставительной оценки были выбраны такие показатели, как выход бензиновой фракции, а также содержание изобутана в газообразных продуктах крекинга. [c.115]

Вопрос о применении теории и экспериментальных данных окисления углеводородов к оценке качества масла и поведения их во время эксплуатации до сих пор далеко не продвинулся. Основная трудность решения этого вопроса заключается в том, что условия эксплуатации масел обычно усложняются множеством факторов, которые совершенно невозможно воспроизвести в ис- [c.87]

Фактические смолы — сложные продукты окисления, полимеризации и конденсации углеводородов, содержащиеся в моторном топливе к моменту их определения и образующиеся при его выпаривании в условиях испытания по стандартному методу. Этой характеристикой пользуются для условной оценки топлива в отношении склонности его к смолообразованию при использовании в двигателе. Определение фактических смол производят по ГОСТ 1567—56 или по ГОСТ 8489—58. [c.13]

Если бы ингибитор мог взаимодействовать с радикалом со скоростью, превышающей скорость взаимодействия этого радикала с кислородом, то цепной процесс окисления был бы полностью исключен. Для оценки эффективности ингибиторов цепного радикального процесса окисления предложен ряд кинетических критериев [15, с. 387]. Высокая эффективность ингибиторов прежде всего зависит от величины константы k- и соотношения констант 10 2. Для эффективных ингибиторов характерным является высокое значение константы k и низкое значение указанного выше соотношения констант кю и кг. В некоторых случаях ингибитор может проявлять функции инициатора процесса окисления, например, при высоком значении константы к . [c.622]

При оценке эффективности ингибиторов по величине индукционного периода окисления полимера синергизм смесей ингибиторов будет проявляться при условии [c.623]

Для оценки эффективности синергических смесей можно применять любой показатель, характеризующий окисление полимера или сохранение им основных свойств в процессе окисления, например, скорость изменения характеристической вязкости полимера в индукционном периоде окисления в зависимости от мольного состава смеси ингибиторов [23] или число разрывов полимерной цепи в процессе окисления. [c.627]

Условия испытания (температура, время окисления, расход и вид газа и катализатора) и показатели, по которым производят оценку стабильности масел против окисления, предусматриваются в нормативно-технической документации на масла различного назначения. [c.19]

В первом приближении тепловой эффект принимают равным 8,4 кДж/кг при повышении температуры размягчения окисляемого материала на 1 С (по КиШ) [13]. Точнее тепловой эффект реакции окисления рассчитывают по тепловому балансу промышленного аппарата, по теплотам сгорания сырья и продуктов процесса в лабораторных условиях с использованием закона Гесса, путем специальных исследований процесса окисления с учетом тепловых потерь или калориметрирования реактора. Практически оценка теплового эффекта по работе промышленного аппарата осложняется отсутствием точных, сведений о тепловых потерях. Недостаток метода оценки теплового эффекта по теплотам сгорания заключается- в том, что вследствие высоких значений, теплот сгорания нефтепродуктов (40 000—45 000 кДж/кг для гудронов и битумов) небольшая относительная ошибка в определении теплот сгорания вызывает значительную абсолютную ошибку в определении теплоты реакции, порядок цифр которой гораздо меньше (200—700 кДж/кг битума). Особенно велика эта ошибка, когда отклонения при определении теплот сгорания сырья и продукта оказываются с разными знаками. [c.46]

Достаточно простым и надежным методом определения теплового эффекта является следующий метод [50]. Сырье попеременно продувается азотом и воздухом в заданном диапазоне-температур. На стадии продувки азотом температура окисляемого материала снижается за счет тепловых потерь, а на стадии продувки воздухом — повышается за счет теплоты реакции, величина которой превышает тепловые потери. При равной подаче азота и воздуха можно принять гидродинамику в реакторе и тепловые потери в окружающую среду на обеих стадиях равными.- Далее количественная оценка скорости изменения температур на этих стадиях и общая длительность стадий позволяют рассчитать тепловой эффект реакции окисления сырья до продукта с заданной температурой размягчения. [c.46]

Хорошее перемешивание реагирующих фаз при высоте рабочей зоны колонны около 15 м делает малоэффективной установку в колонне устройств, предназначенных для дополнительного перераспределения внутренней циркуляции потоков газа и жидкости. Были проведены сопоставительные испытания двух промышленных колонн диаметром 2,2 м и высотой рабочей зоны 14—15 м одна из колонн была пустотелая, другая — снабжена рассекателями, представляющими собой смонтированные под углом 45° к горизонтальной плоскости и расходящиеся из центра стальные пластины. Сравнение сделано для битумов с температурой размягчения по КиШ, равной 53 4 °С, при температуре окисления 280 5°С и расходе воздуха 3400 100 м /ч. В результате установлено отсутствие значимой разницы между средними квадратичными ошибками и средними значениями измерений содержания кислорода в испытуемых колоннах (оценка по критериям Фишера и Стьюдента). Следовательно, эффективность обеих колонн одинакова [82]. [c.59]

В связи с этим вопрос о возможном влиянии температуры окисления на свойства битума следует решать опытным путем для каждого конкретного случая. С целью оценки роли температуры окисления проведены специальные промышленные испытания. Так, показано, что при использовании в качестве сырья гудрона с условной вязкостью при 80 °С 77—98 с повышение температуры окисления с 267 до 287 °С почти не отражается на свойствах строительных битумов (рис. 33) [74, 83]. Окисление гудрона с условной вязкостью 50 с при температуре 290 °С приводит к получению битумов, удовлетворяющих требования стандарта (рис. 34) [75]. Нужно также отметить промышленный опыт окисления асфальтов при температурах 280 °С [84] и 290 °С [85] с получением битумов разных марок. Таким образом, можно считать установленной возможность повышения температуры во многих случаях до 290 °С, что особенно целесообразно при производстве строительных битумов. [c.63]

Оценка пригодности нефтей для получения остаточных и окисленных битумов [c.93]

Как и в случае производства остаточных битумов, взаимосвязь между содержанием отдельных компонентов и свойств нефти позволила разработать метод оценки пригодности той или иной нефти для получения окисленных битумов путем окисления воздухом остатков ее перегонки. [c.95]

Метод определения индукционного периода используют главным образом для оценки химической стабильности бензинов, содержащих значительное количество олефинов, склонных к быстрому окислению при хранении (это-компоненты термического и каталитического крекинга). Современные автомобильные бензины, вырабатываемые в основном на базе компонентов каталитического риформинга, обладают, как правило, повышенной химической стабильностью при хранении, и их индукционный период составляет 25 ч и более. Поэтому при выпуске таких бензинов на НПЗ не определяют индукционный период, а продолжительность опыта ограничивают в пределах норм ГОСТ или ТУ, т.е. 600-12(Ю мин. Это обстоятельство явилось предпосылкой для разработки новых более информативных методов оценки химической стабильности бензинов. В нашей стране был разработан [58] и стандартизован (ГОСТ 22054-76) метод, условно названный метод СПО (по сумме продуктов окисления), пригодный для проведений в условиях рядовых лабораторий НПЗ и складов горючего. [c.57]

Исследования проводились в сравнении с эталоном (масло ДС-11 с зарубежными присадками фирмы Monsanto) и с маслом, содержащим композицию присадок старого состава (табл. 45). Масло с новой композицией присадок имеет значительно меньшую зольность, чем масла старого состава и эталонное. Новое масло оказалось более стабильным — в нем образуется меньше осадка и вязкость его не так заметно возрастает после окисления (оценка по методу НАМИ—ВНИИ НП). Интересно то, что композиция с присадкой ИНХП-21 несмотря на значительно меньшую зольность имеет термоокислительную стабильность и моюще-дисперги-рующие свойства на уровне эталона и масла старого состава. [c.228]

Степень (состояние) окисления элементов. Пользуясь величинами электроотрицательиостей элементов (см. рис. 15), можно дать количественную оценку состояния атома в соединении в виде так называемой степени или состояния окисления. Под степенью окислення пoни [aют электрический заряд атома в соединении, выч ислеТшыи исходя из предположения, что соединение состоит из ионов. [c.81]

Химический состав масла ( hemi al onstitution of oil). Качество масла, в значительной степени, зависит от его группового химического состава, т.е. от соотношения парафинов, ароматических соединений и нафтенов. При оценке качества масла и присвоении категории качества, химический состав масла не определяется, так как многие свойства масла существенно улучшаются введением соответствующих присадок. Иногда, в описаниях масла производители указывают основной класс соединений, так как они характеризуют некоторые общие эксплуатационные свойства. Например, парафиновые масла отличаются высоким индексом вязкости, хорошей стойкостью к окислению, а нафтеновые масла - высокой липкостью, хорошими смазывающими свойствами и т.д. [c.41]

Чистота двигателя leanliness) - это комплексная характеристика, включающая в себя не только моющие свойства масла, но и его стойкость к окислению, а также способность подавлять коксо- и смолообразование. Смолистые отложения практически не образуются пока в масле находятся моющие присадки. Моющие свойства масел определяются при помощи стендовых моторных испытаний. Чистота каждого типа двигателя определяется разными методами испытаний, при которых устанавливаются разные режимы работы двигателя (предельно высокая температура и частота вращения коленчатого вала, неполный прогрев двигателя в режиме стоп-старт и т.д.). Общая моющая способность определяется после разборки двигателя и оценки количества загрязнений на отдельных деталях. [c.59]

Таким образом, показатели (КБ) и (СЭ) по сравнению с показателем Г) дают более объективную характеристику выбранных систем защиты биосферы от загрязнений. Использование этих показателей позволяет определить последовательность применения различных методов обезвреживания отходов. Например, использование жндкофазного окисления на первой ступени очистки сточных вод от нефти (табл. 5.2) и биохимической очистки на второй позволяет обезвредить сточные воды до санитарной нормы, в то время как самостоятельное применение каждого метода такой очистки не дает. Предложенный способ оценки позволяет учесть изменение природы химических соединений в процессе обезвреживания. Открывается возможность экономической оценки методов и аппаратов обезвреживания. Внедрение описываемого метода санитарной оценки позволит сократить число используемых систем очистки и определить порядок их применения в комплексной схеме обезвреживания отходов. [c.470]

В процессах окисления в пламени хлористый водород является химически инертным флагматазатором. Поэтому при окислительном хлорировании оценка взрывоопасных свойств может быть дана на основании исследования смеси горючее — кислород — азот, так как концентрационные пределы воспламенения в смеси с азотом тождественны таковым в смеси с хлористым водородом. В процессах окислительного хлорирования углеводород и хлор следует дозировать так, чтобы на любой стадии процесса содержание углеводорода в смеси превосходило верхний концентрационный предел воспламенения. [c.348]

Интенсивность коррозии металла подшипника зависит от ряда факторов, из которых наибольшее значение имеют противоокисли-тельная устойчивость масла и характер продуктов окисления, продолжительность соприкосновения металла с коррозионно-агрессивными продуктами в масле, температура масла, нагрузка на подшипник, наличие воды в масле. Кроме того, имеют значение такие факторы, как свойства применяемого топлива, вентиляция картера и др. Для предотвращения коррозии подшипников применяются специальные антикоррозионные присадки. Испытание на коррозионность проводят для оценки коррозионных свойств базовых масел и антикоррозионной эффективности присадок по отношению к свинцу, являющемуся важной составной частью большинства современных антифрикционных сплавов. [c.215]

В соответствии с указанным методом моющий потенциал дает количественную оценку способности моющей присадки обеспечивать высокую дисперсность частиц, появившихся в масле в результате его окисления или загрязнения сансистыми и другими продуктами неполного сгорания, попадающими в масло из камеры сгорания двигателя. Моющий потенциал численно равняется максимальному [c.221]

Экспернментальная оценка склонности углеводородов к окислению [29] [c.36]

Значительное увеличение скорости поглощения кислорода дизельным топливом в контакте с различными горными породами было установлено экспериментально при окислении на газометрической установке [74]. Приведенные на рис. 2.10 кинетические кривые окисления дизельного топлива указывают на увеличение в десятки раз скорости поглощения кислорода в контакте с некоторыми горными породами. Каталитическая активность горных пород связана с наличием в них активных микропримесей. Для практических целей склонность горных пород к гетерогенному активированию окисления топлив предложено определять методом сравнения, основанным на непосредственном-определении скорости окисления топлива в контакте с испытуемой горной породой и эталонным катализатором, например со сталью Ст. 3. В качестве критерия такой оценки предложен коэффициент каталитической активности [74], определяемый по выражению [c.59]

Присутствие окисленных углеводородов может быть установлено путем определения концентрации перекисей стандартным методом основанным на применении двухвалетиого железа [122]. Однако в связи с тем, что смолы составляют лишь часть (менее 50%) общего ко.1гичества продуктов окисления [1111, определение концентрации перекисей не может служить истинным критерием для оценки содержания нелетучих компонентов в топливе. [c.300]

При проведении испытаний в кислородной бодсбе оценка стабильности может быть произведена по одному из двух факторов — ио скорости смолообразования или по длительности индукционного периода. Добавление антиокислителя защищает бензин от сильного окисления в течение индукционного периода, но не исключает полностью смолообразование. Количество смол, образовавшихся за единицу времени в тсчснт о индукционного периода, является поэтому показателем стабильности бензина. [c.303]

Предпринимались попытки найти методы расчета октанового числа индивидуальных углеводородов в зависимости от их строения. Наблюдалось, что относительная антидетонационная устойчивость парафиновых углеводородов прямо пропорциональна числу атомов водорода, связанных со вторичным и третичным углеродным атомом та же зависимость, хотя и менее четко выраженная, обнаружена и у олефинов [283]. Была найдена сравнительно точная зависимость между найденными по исследовательскому методу октановылш числами и так называемыми факторами структурного запаздывания величина вышеуказанного фактора учитывает легкость, с какой углеводород определенного строения подвергается окислению. Не раз пытались рассчитать эксплуатационные характеристики для многокомпонентных смесей, каковыми являются моторные топлива [226, 234, 285—290]. Результаты этих работ используются для сугубо приблизительной оценки топлив, но необходимость проведения испытаний на специальных испытательных двигателях до настоящего времени пе отпала. [c.432]

Индукционный период — склонность топлива к окислению и смолообразованию при длительном хранении. Метод оценки этого свойства основан на определении времени, в течение которого испытуемое топливо, находящееся в среде кислорода под давлением 7 кПси при температуре 100° С, практически не подвергается окислению. Определяется по ГОСТ 4039—48. [c.13]

При оценке суммарного теплового эффекта следует принимать во внимание тепловые эффекты параллельных реакций (окисление, крекинг), а также тепловые эффекты, связанные с изменением фазовых состояний системы (растворение, разбавление). Так, при нитровании смесью Н2304 и НКОз (в жидкой фазе) суммарный тепловой эффект является алгебраической суммой тепловых эффектов разбавления исходной нитрующей смеси и этой смеси в конечном состоянии, минус тепловой эффект разбавления прореагировавшей азотной кислоты и плюс тепловой эффект собственно реакции нитрования. [c.297]

Первый тип ингибиторов осуществл51ет частичное или полное торможение цепного процесса окисления за счет взаимодействия с радикалами R-, R0 ROO. Однако в литературе при рассмотрении механизма действия ингибиторов обычно рассматривается случай, когда ингибитор взаи.модействует с радикалами ROO. Видимо, эффективный ингибитор должен обладать способностью реагировать со всеми тремя типами свободных радикалов и, в частности, с радикалами R0, которые, как было указано выше, являются ответственными за процесс деструкции полимерной цепи. Скорость обрыва цепи при применении подобных ингибиторов пропорциональна концентрации активных свободных радикалов в первой степени. Поэтому они часто называются ингибиторами, действующими по механизму линейного обрыва цепи. Для оценки эффективности этих ингибиторов определяющее значение имеет соотношение констант скоростей элементарных реакций Й2 и e . [c.622]

Режим работы колонн зависит от их размеров, используемого сырья и получаемого продукта. Практически интенсификация режима зависит и от условий отгрузки продукции в летние месяцы, т., е. в период повышенного спроса, нагрузку колонн по воздуху, а следовательно, и их производительность увеличивают. Типичные параметры режима окисления приведены в табл. 6 [38, 54, 74]. Как правило, температура окисления не превышает 270 °С, а нагрузка по воздуху — 4—5 м /(м -мин), что соответствует в среднем линейной скорости воздуха 0,075 м/с. Производительность при этом колеблется в широких пределах например, при получении дорожных битумов — от 15 до 50 м ч. Такое различие условий работы затрудняет сопоставление и объективную оценку эксплуатации колонн. Поэтому на основании обобщения промышленного опыта предложены средние показатели производительности колонн, учитьшающие свойства сырья. Производительность колонны обычных размеров (диаметр 3,4 м, рабочая высота 15 м), работающей на обычном режиме окисления [температура 270 °С, нагрузка по воздуху 4 м (м -мин)], при использовании легкого (ВУао = =25 с) и тяжелого (темп. разм. по КиШ=35°С) сырья составляет соответственно при получении дорожных битумов 15 и 55 м ч и строительных — 5—18 м /ч [74]. Удельный расход. [c.57]

Относительная сложность определения детонационной стойкости бензинов на одноцилиндровых моторных установках, полноразмерных двигателях и автомобилях стимулировала поиски более простых лабораторньк методов оценки октановых чисел бензинов. Удачным и надежным методом является лабораторный метод Монирекс [40]. Метод основан на измерении скорости реакций окисления бензина, предшествующих детона- [c.39]

Индукционный период является наиболее распространенным в разных странах мира стандартным показателем стойкости бензина против окисления. Все методы оценки индукционного периода (ГОСТ 4039-48, ASTMD 525, IP 40, DLN 51780) основаны на определении времени, в течение которого бензин, находящийся в среде кислорода при повышенных давлении и температуре, практически не подвергается окислению. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология