Непредельные соединения, методы анализа

Классические работы Лебедева [185 —187 J по избирательному каталитическому гидрированию олефинов послужили отправной точкой для развития и применения этой реакции как метода установления строения непредельных соединений и анализа многокомпонентных смесей этиленовых углеводородов. В основу этого метода была положена различная прочность кратных связей у олефинов разного строения. Сопоставление кинетических кривых гидрирования многокомпонентных смесей олефинов неизвестного состава с кинетическими кривыми эталонных смесей олефинов позволило составить представление о строении компонентов анализируемых смесей. Принципиальные научные положения Лебедева о применимости избирательного каталитического гидрирования к решению структурных вопросов в области непредельных органических соединений были распространены нами на реакцию гидрогенолиза сераорганических соединении. Проведенные экспериментальные исследования по изучению закономерностей протекания реакции гидрогенолиза индивидуальных сераорганических соединений разного строения и их смесей полностью подтвердили наше предположение о возможности применения избирательного каталитического гидрирования для установления строения сераорганических соединений. [c.410]

Таблица 7.1. Анализ чистых непредельных соединений методом бромирования в четыреххлористом углероде

Новый период в истории камфена, как и вообще, пожалуй, в химии терпенов, начинается работами Е. Е. Вагнера. Широкое и планомерное применение к этой группе непредельных соединений метода окисления хамелеоном в условиях, выработанных самим Вагнером, и вместе с тем глубокий критический анализ как своих собственных экспериментальных данных, так и результатов, полученных в других лабораториях, дали [c.207]

При исследовании кинетики реакций весьма важен вопрос о выборе контролируемого параметра. В простых газо-жидкостных процессах, в которых хорошо изучены направления химических превращений (например, реакции гидрирования непредельных соединений или восстановления нитросоединений водородом), контролируемым параметром может служить давление. Процесс в этом случав проводят статически в изохорических условиях, а скорости реакций измеряют по скорости изменения давления в системе. Математическая обработка полученных результатов достаточно проста. Для сравнительно простых реакций можно применять адиабатический метод исследования кинетики [4—6], когда контролируемым параметром является только температура. Метод основан на определении скорости разогрева (охлаждения) адиабатического реактора и применим для сильно экзотермических (или эндотермических) реакций. Для его использования нужно знать тепловые эффекты реакций и теплоемкости реагентов и продуктов. Надо, однако, иметь в виду, что при применении чисто адиабатического метода всегда есть опасность непредвиденного изменения направления реакции по мере повышения температуры, что сразу затрудняет расшифровку полученных данных. Гораздо большую перспективу имеет применение для исследования каталитических процессов метода неизотермического эксперимента, где наряду с анализом веществ производится замер профиля температуры по длине слоя катализатора или по ходу опыта. [c.403]

Для производства фталевого ангидрида и суперпластификатора можно использовать технический нафталин с температурой кристаллизации 79°С (ТА) и ниже - даже 76°С (92,35% нафталина) — нафталин технический марки В (ТВ). Для приготовления фталевого ангидрида не опасны содержащиеся в сырье метилнафталины, образующие при окислении те же продукты, что и нафталин (фталевый и малеиновый ангидрид), а также тионафтен. Не представляют опасности тионафтен и метилнафталины и при изготовлении суперпластификатора. При производстве фталевого ангидрида вредны непредельные соединения, нарушающие работу оборудования из-за образования смолки при окислении, а также индол и бензонитрил, изменяющие состав, структуру и свойства катализатора. Анализ состава нафталиновой фракции показывает возможность выделения нафталина либо ректификационными, либо кристаллизационными методами. [c.333]

Исходя из анализа методом МОХ можно понять, в чем состоят физические основы ароматичности бензола, и отсюда сделать вывод, какие непредельные соединения должны обладать -ароматичностью. Во-первых, это наличие плоского цикла из углеродных атомов, я-электро-ны которых образуют единую систему, охватывающую кольцо, я-электронный секстет. Все связывающие орбитали должны быть заполнены парами электронов, все разрыхляющие орбитали — свободны. Наиболее устойчивым должен быть шестичленный цикл, в котором обеспечивается наибольшая устойчивость ст-орбиталей (отсутствие напряжений в кольце). Однако пятиугольный или семиугольный циклы не должны исключаться из рассмотрения. В таких циклах углы мало отклоняются от 120° (108 и 129°). [c.232]

Содержание непредельных, аренов, органических кислот и тиолов можно определить методами спектрального анализа. Жидкостную хроматографию с успехом можно использовать для быстрого определения сераорганических соединений и необходимых групп углеводородов. Среди многих инструментальных методов анализа эти методы, вероятно, наиболее приемлемы. К сожалению, спектральные и хроматографические методы анализа для контроля качества топлив и масел применяются недостаточно, хотя аналитические возможности этих методов довольно велики. Съемка спектров осуществляется в течение нескольких минут, практически сразу их можно расшифровать и получить необходимую информацию. [c.327]

Таблица 7.6. Влияние условий реакции на результаты анализа непредельных соединений бромид-броматным методом

Имеется сообщение об анализе смесей непредельных соединений путем измерения скорости реакции присоединения к олефиновой связи. В качестве реагента использовали надбензойную кислоту [1, 18]. Через определенные промежутки времени измеряли степень взаимодействия и содержание ненасыщенных соединений находили с помощью калибровочной кривой, построенной по данным анализа смесей известного состава в тех же условиях. Описан метод определения двойных связей в полимерах, основанный также на проведении реакции с пербензойной кислотой [19]. Состав исходной смеси определяли экстраполяцией к нулевому времени прямого отрезка кривой зависимости количества прореагировавшего вещества от времени. Смеси этиловых эфиров элаидиновой и олеиновой кислот анализировали, исходя из различия скоростей присоединения ацетата ртути [20]. При этом также для расчета результатов анализа пользовались калибровочной кривой, связывающей количество прореагировавшего вещества в данный момент времени с начальной концентрацией в исходной смеси. Основываясь на измерении скорости поглощения брома, удалось определить, в какой степени протекает замещение при присоединении брома по двойной связи [21]. Были проведены дополнительные измерения по истечении времени, необходимого для полного насыщения двойной связи. По полученным данным строили кинетическую кривую и экстраполировали к нулевому времени. Таким образом находили содержание ненасыщенного соединения по реакции присоединения. Кинетическим методом можно определить один из компонентов смеси, проводя селективное гидрирование в таких условиях, когда другие компоненты не подвергаются гидрированию. [c.633]

Применимость кинетического метода анализа по реакции бромирования определяется прежде всего возможностью подбора условий проведения реакции с практически удобной скоростью. Основное средство регулирования скорости реакции — правильный выбор растворителя. Сравнение скоростей бромирования в различных растворителях для некоторых непредельных соединений дано в табл. 25.7. Согласно приведенным данным растворители по скорости реакции в них можно расположить в следующий ряд [c.635]

Среди многочисленных методов структурно-группового анализа наибольшее распространение получил метод п—с1—М, основанный на определении показателя преломления, плотности и молекулярной массы. Этот метод позволяет составить представление о средней молекуле данной фракции и дает возможность определять распределение углерода и содержание колец в УВ нефтяных фракций, кипящих выше 200 °С и не содержащих непредельных соединений. Определить распределение углерода — значит найти долю атомов углерода (%), содержащихся в ароматических Сд, нафтеновых кольцах Сн и в парафиновых цепях С . [c.157]

Нейтральные продукты реакции, полученные при трех температурах катализа (300, 400 и 480). имели температуру кипения ниже температуры кипения исходного гептана. Качественными реакциями было установлено, что нейтральные продукты во всех исследуемых конденсатах не содержат ароматических и непредельных соединений. Так как все изомеры гептана кипят при температуре ниже, чем н-гептан, можно было предположить, что в нейтральных продуктах содержится смесь изомеров гептана с исходным н-гептаном. Для проверки этого предположения было проведено исследование нейтральных фракций всех полученных конденсатов на содержание в них изосоединений методом молекулярных сит с использованием в качестве сорбента синтетического цеолита типа 5А (2). Суммарное количество изосоединений определяли сорбцией в и-образной трубке весовым методом, предложенным Нельсоном (6). Результаты анализа приведены в табл. 3. [c.104]

Отрицательной чертой кольцевого метода является то, что в основу его положена неизменная зависимость содержания ароматических углеводородов от анилиновой точки, тогда как в действительности эта зависимость — величина переменная. Кроме того, кольцевой метод неприменим для анализа продуктов, содержащих непредельные соединения (например, для крекинг-продуктов), Так как гидрированию в этом случае подвергались бы не только ароматические, но и непредельные углеводороды. [c.43]

В заключение необходимо отметить, что в настоящее время разработаны простые и достаточно эффективные методы гидрирования и дегидрирования только для анализа одного соединения удовлетворительного метода гидрирования и дегидрирования для идентификации непредельных соединений в сложных смесях непосредственно в ходе хроматографического анализа пока не разработано. [c.63]

Схема I (стр. 152) иллюстрирует наиболее распространенный метод группового анализа продуктов, не содержащих непредельных соединений (метод анилиновых точек). Однако, используя остальные схемы, представлершые на стр. 152—153, можно достичь не менее точных и достоверных результатов, а в ряде случаев эти схелш даже заслуживают предпочтения. При анализе по всем схемам необходимо удаление ароматических углеводородов из смеси. Это проще, удобнее и безопаснее проводить методом адсорбции на силикагеле, чем обработкой серной кислотой. Кроме того, в этом случае можно анализировать небольшие количества фракций. [c.156]

Кое-где пришлось, как и в предыд -щем изда нии, "пазывать несколько параллельных методов анализа. Это произошло потому, что последние три года не внесли ничего существенного нового, что заставило бы [зе1 омендовать один способ и браковать другой. Так например, нонрежнему не существует общепризнанного хорошего- метода определения содержания непредельных соединений в крэкинг-бензине, ароматических, серы в -керосине н маслах и т. п. [c.4]

Те немногие химические или, пожалуй, физико-химические ме--тоды, которые применяются в исследовании нефти, предусматривают определение или удаление не индивидов, а целых трупп более или менее однородных веществ, вроде парафина, асфальта и смол, нафтеновых кислот и т. п. Аналитик сплошь и радом вынужден оперировать с веществами совершенно неизвестного состава и строения,, и немудрено поэтому, что в обла)Сти нефтяной химии, как ни в какой другой, получили самое широкое распространение чисто эмпирические приемы исследования, дающие те или иные цифры, которые можно между собою сравнивать, но которые ничего не говорят конкретно. Выделение парафина, асфальтов, смол — все это физические процессы, основанные на некотором различии в свойствах этих веществ и самой нефти. Но химически между твердым парафинам и парафиновым маслом ряда СцН2п- -2> асфальтом твердым и мягким, между смолами и вообще непредельными соединениями часто невозможно провести границу, и точное определение требует постоянно самого тщательного следования рецептуре и методике. Все это создает в области анализа нефти ряд приемов совершенно условных, и еще большой вопрос, ко всем ли нефтям мы имеем одинаковое право прилагать те или иные методы. [c.14]

Прй действии на нефть серной кпслоты наблюдается разогревание смеси. Оно находится до известной степени в связи с содержанием в нефти смолистых (гезр. непредельных) соединений. Если работать в одном и том же приборе, и, вообще, в равных условиях, то разогревание может сохранять постоянную величину для одной и той же-нефти. Это наблюдение пытался использовать Кисслинг (66) для нриблизгггельной характеристики нефти. Как известно, аналогичный метод анализа существует для смесей серной кислоты с водой и там оказьгвается достаточно точным. Но, конечно, в случае смесей с серной кислотой и нефтью, тепла выделяется гораздо меньше, и полу- [c.88]

Пиролитические методы анализа уже получили широкое развитие при анализе стероидов и некоторых других органических соединений [20, 21]. В литературе приводятся примеры использования специальных пиролизеров, вмонтированных в газовую линию хроматографа. Эти приспособления позволяют проводить разложение 10 —15 jua исходного вещества с последующим газохроматографическим анализом продуктов распада. Однако для исследования yiлеводородов (в том числе и нефтяных) не обязательно использовать пиролизеры, находящиеся в линии хроматографа. По ряду соображений, удобнее проводить пиролиз в специальном приборе. Из полученных продуктов распада можно выделить желаемые фракции, которые затем анализируют газовой хроматографией. (Следует предостеречь от попыток проведения пиролиза в закрытых сосудах, так как при повышении давления за счет образующихся в продуктах распада непредельных углеводородов могут возникать новые циклические структуры, не соответствующие структурам, присутствующим в исходных углеводородах.) [c.326]

Для характеристики отдельных функциональных групп пластификаторов или соединений в целом используют такие физические методы, как ИК-спектроскопия, ядерный магнитный резонанс, газожидкостная хроматография, спектрофотометрия, [11, 12, 44, 92]. Кроме того, применяются и традиционные химические методы анализа содержания гидроксильных, групп, о]<сирановых групп, непредельных соединений, альдегидных групп и т. п. [15, 26,27]. [c.121]

Из предыдущего материала видно, что электрохимическому восстановлению при полярографических исследованиях подвергается ограниченное число органических соединений, так как только часть функциональных групп характеризуется электронофиль-ныхми свойствами. Кроме того, как уже указывалось ранее, полярографически активными являются непредельные соединения, содержащие сопряженные системы связей. Поэтому при практическом использовании полярографии как метода количественного анализа возникает проблема полярографического определения и таких веществ, которые непосредственно не восстанавливаются на ртутном капающем электроде. [c.62]

Однако метод Ли не дает точных результатов при анализе непредельных соединений это, по-видимому, связано с тем, что выделяющийся в результате реакции иод взаимодействует со многими непредельными маслами. Предполагается, что величина навески также может оказывать влияние на результаты анализа 3. Барнард и Харгрив нашли, что с помощью метода Ли при анализе циклогексенилгидроперекиси можно получить довольно точные результаты при проведении реакции в атмосфере азота. При анализе гидроперекисей циклогексена, тетралина и 1-метилциклогексена тщательное удаление воздуха приводило к пониженным результатам, а в аэробных условиях данные анализа получались повышенными. [c.429]

При анализе алкилфенолов проба не должна находиться в кон-такте с бромом более 3 мин, поскольку бром склонен замеш,ать водороды алкильных групп, что может привести к завышенным результатам. Разумеется, анализу будут мешать таклсе непредельные соединения, так как они быстро присоединяют бром. Мешают и ароматические амины, легко поддаюш иеся замещению бромом (их можно определять описанным методом). [c.53]

Кондуктометрический метод. Анализ проводят так же, как описано выше, 110 пробы должны содержать не более 10,0 мэкв непредельного соединения, ( одержимое реакционной колбы количественно переносят в высокий стакан емкостью 250 мл. В раствор погружают кондуктометрпческую ячейку и доливают метанола столько, чтобы электроды покрыть раствором. Титруют 0,5 н. метаноль-пой хлористоводородной кислотой, измеряя проводимость в трех или четырех 1 очках по обе стороны от предполагаемой конечной точки. Последнюю определяют, построив кривую кондуктометрического титрования. [c.357]

Принцип работы. В основу измерительной схемы газоанализатора АЭСГ-1 положен метод спектрального количественного анализа, основанный на способности ароматических улеводородов интенсивно поглощать коротковолновое ультрафиолетовое излучение. Степень поглощения ультрафиолетового излучения ароматическими углеводородами пропорциональна их концентрации в газе, что позволяет использовать этот метод для количественного анализа. До поступления в прибор из газа с помощью специальной очистки удаляются содержащиеся в нем непредельные соединения, мешающие определению. [c.179]

Непредельные углеводородтя — реакционно способные соединения для них весьма характерны реакции присоединения. Химические методы анализа олефиновых углеводородов Са—С5 основаны на их способности при комнатной температуре и атмосферном давлении быстро и необратимо реагировать с бромом, серной кислотой, щелочными и кислыми растворами солей ртути и серебра и некоторыми другими соединениями. Наиболее легко вступают в реакцию олефиновые углеводороды с четырьмя и пятью атомами углерода в молекуле особенно легко реагируют углеводороды изостроения. Разность в скоростях реакций присоединения лежит в основе методов определения некоторых олефинов. Однако близость химических свойств все же не дает возможности раздельного определения всех олефинов химическими методами при их совместном присутствии. Состав газа, содержащего олефиновые углеводороды 2—С5, может быть определеи с помощью ректификации и химических методов. Физические константы непредельных углеводородов представлены в табл. II (стр. 214—217). [c.100]

Различные варианты кулономегрического анализа используются для решения разнообразных частных задач аналитической химии, в том числе технического анализа. Известен ряд модификаций метода определения влаги, основанного не на применении реактива Фишера, а на количественном электрохимическом разложении воды, поглош,аемой различными сорбентами [289, 469— 474, 598—601]. Кроме того, описаны методы определения непредельных соединений путем гидрирования их электрогенерированным водородом [602—605], что можно с успехом применить для решения специфических задач органического синтеза. Разрабо таны также способы определения газообразных кислорода, водорода и других газов [606—612]. С помощью кулонометрии давно уже определяют толщину металлических покрытий [53, 613— 622], а также анализируют коррозионные и окисные пленки на различных металлах и сплавах, в том числе на олове [623—627], алюминии [628], меди [629—633], железе (сталях) [634] и других металлах [635]. [c.70]

Появление и широкое распространение спектральных и радиоспектроскопических методов анализа чрезвычайно расширили возможности селективного обнаружения различных структурных фрагментов и функциональных фупп В последние десятилетия предложены различные способы интерпретации и комплексного использования результатов общего химического и ЯМР-спектрального анализа при исследовании разнообразных природных продуктов Спектроскопия ЯМР в сильных магнитных полях позволила нам детально проанализировать структурно-спектральные взаимосвязи в разнообразных классах модельных ароматических и непредельных органических соединений 388] Методологическая новизна этих исследований заключается в комплексном использовании всех видов информации, доступной из спектров ЯМР, в том числе различных параметров спектров ЯМР гетероатомов, в первую очередь ядер О и 8 [389] Этот цикл работ создал фундамент для решения более сложных структурных задач, связанных с изучением состава и строения компонентов смесей природного происхож- [c.238]

Требования и нормы на промышленные синтетические одноатомные жирные спирты содержат показатели, ограничивающие их фракционный состав, а также содержание в спиртах, жирных кислот эфиров, карбонильных и непредельных соединений (по "кислотным, эфирным, карбонильным и йодным числам), углеводородов. И методов анализа, связанных с предварительным разделением, в ГОЬТ 13937—68 на первичные жирные спирты, получаемые каталитическим восстановлением метиловых эфиров синтетических жирных кислот, предусмотрено применение жидкостного хроматографирования на силикагеле АСК (определение содержания углеводородов) и газо-жидкостного хроматографирования на полиэфирной жидкой фазе (определение фракционного состава спиртов С — g и — С в). Определение соотношения между содержанием первичных и вторичных н ирных спиртов в их смесях может быть проведена методом ИК-спектроскопии [9, с. 190]. [c.101]

Реакции окисления на протяжении целого столетия, начиная с 1811—1815 гг., использовались преимущественно для анализа органических соединений (1811 г.— Гей-Люссак, Тенар, Берцелиус— сжигание органических веществ 1831 г.— Либих — усо-вершенствование метода сжигания 1860-е годы — Бутлеров и другие исследователи—деструктивное окисление как метод суждения о структуре соединений 1888 г.— Вагнер — гидрокси-лирование непредельных соединений как метод суждения о месте двойных связей). Открытые в начале прошлого столетия реакции галогенирования (1815 г.— Гей-Люссак, 1821 г.— Фарадей, 1834 г. Дюма) способствовали развитию теоретических представлений в органической химии, но вплоть до начала нашего столетия лишь в незначительной степени, кроме реакций присоединения галогенов по двойной связи, грали роль в синтезах. [c.301]

Однако этот метод может быть полезен при исследовании, например, смолисто-асфальтеновых веществ, анализ которых до сих пор ограничен из-за отсутствия подходящих методов. Как правило, исследователь обычно располагает данными по элементному составу и молекулярной массе смол и асфальтенов, и метод Храпиа предоставляет возможность вторичного использования этих данных и получения дополнительной информации по структуре молекул сложных компонентов нефти, содержащих кислородные, сернистые, азотистые и непредельные соединения. [c.167]

Причину этого явления легко понять. Синтез более сложных химически индиБкдуальных углеводородов в индивидуальном состоянии встречает трудно преодолимые препятствия с другой стороны, при термическом разложении образуются столь разнообразные продукты реакции, что изучение их представляет сложную работу даже для самых опытных исследователей. Более того, до последнего времени не было удовлетворительных методов анализа столь сложшх смесей газообразных и жидких соединений. В частности особенно неудовлетворительны методы выделения и идентификации непредельных углеводородов. Вследствие всех этих причин ео многих более старых работах можно найти ряд неточностей, и лишь недавно исследователи стали останавливать свое внимание на значении многочисленных факторов, имеющих большое влияние на направление и глубину процесса разложения. В настоящее время известно, что наиболее важными факторами с этой точки зрения являются тем пература, продолжительность нагревания и величина поверхности нагрева, природа последней, каталитические влияния и давление. [c.50]

Широкое применение в практике хроматографического анализа находят реакции, упрощающие анализируемую смесь. В методе вычитания проводят два хроматографических анализа исходной смеси один — обычно анализ без применения химических реакций и второй — с применением химического поглотителя, образующего с некоторыми компонентами нелетучие соединения. На хроматограмме второго анализа пики реагирующих компонентов отсутствуют (хроматограмма второго анализа может быть получена из хроматограммы первого анализа путем вычитания пиков реагирующих соединений). Метод вычитания позволяет определить содержание не разделяемых хроматографически компонентов, если один из них реагирует с селективным поглотителем. Одновременно этот метод позволяет проводить групповую идентификацию реагирующих соединений. Метод вычитания в газовой хроматографии бы предложен Р. Мартином [3] для определения содержания непредельных соединений в различных углеводородных смесях. С целью поглощения непредельных соединений Мартин применил небольшой реактор, заполненный силикагелем, обработанным концентрированной серной кислотой. Было показано, что поглощение моноолефинов, диолефинов, циклоолефинов и ацетиленовых углеводородов (доуглеводородов составаСд) происходит в потоке газа-носителя количественно при 20—50° С. [c.12]

Селективное удаление олефинов проводили в абсорбере с перхлоратом ртути, который был приготовлен в соответствии с рекомендациями работы Д. Коулсона [52], использовавшего его в масс-сиектрометрическом анализе. Поглотитель готовили путем обработки огнеупорного кирпича (40—60 меш) водным раствором 1М перхлората ртути и 2М хлорной кислоты (весовое отношение водного раствора и хлорной кислоты 1 1) и последующего высушивания при 110° С. При хранении готового абсорбента в закрытой емкости не наблюдалось уменьшения его активнвсти. В работе [5] для поглощения олефинов нри 82° или 100° С применялся слой перхлората ртути высотой 25 см в медной трубке диаметром 6 мм. Для поглощения воды, выделяющейся из этого реактора, использовался слой (высота 12,5 сж) молекулярного сита 4А. Метод селективного поглощения непредельных соединений был уснеп1н0 применен для анализа бензина. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология