Форма пика и нелинейные изотермы

Изотермы адсорбции веществ имеют линейную, выпуклую или вогнутую форму. При линейной изотерме адсорбции пик вещества симметричен и время удерживания не зависит от размера пробы. Чаще всего изотермы адсорбции веществ нелинейны и имеют выпуклую форму, что приводит к некоторой асимметрии пика с образованием хвоста. [c.15]

Перегрузка сорбента связана с переходом процесса на первых теоретических тарелках в область нелинейности изотермы сорбции. Ее можно наблюдать (для колонок с внутренним диаметром около 4 мм) при массе образца 20—100 мкг и выще, в зависимости от типа сорбента и состава подвижной фазы. Обнаруживается такое явление легко при перегрузке сорбента щирина пика увеличивается и (или) форма его ухудшается по сравнению с той, которая характерна для малых доз образца. Если обстоятельства все же вынуждают работать в области перегрузки сорбента, для количественной оценки допустимо применять площадь пика, но ни в коем случае не его высоту. [c.254]

Гиддингс и Смит [9] определили пять различных типов перегрузки. Перегрузка, обусловленная конденсацией, происходит из-за быстрого испарения пробы во входном устройстве хроматографа и последующей ее конденсации в начальной части колонки. При этом увеличивается эффективная толщина слоя жидкости и создается сопротивление течению газа. Перегрузку этого типа можно уменьшить, если сделать давление пара образца ниже его парциального давления при температуре колонки. Перегрузка второго типа обсуждалась выше и связана со слишком большим объемом пробы, вводимой в колонку. В случае проб больших величин и хорошо сконструированных систем ввода перегрузка этого типа является доминирующей. Перегрузка, связанная с нелинейностью изотермы распределения, эквивалентна описанным выше эффектам, обусловленным высокой концентрацией вещества в неподвижной фазе. В системах с малой растворимостью и высокими коэффициентами активности перегрузка этого типа проявляется сильнее, и для того, чтобы уменьшить ее, требуются более разбавленные растворы. Для перегрузки этого типа характерны хроматографические пики с растянутыми передними фронтами. Перегрузке этого типа противодействует энтальпийная перегрузка. Она связана с теплотой растворения, которая выделяется при растворении вещества в жидкой фазе и вызывает повышение температуры. Эта теплота рассеивается в материале насадки колонки. Несмотря на то что этот эффект частично компенсирует перегрузку предыдущего типа, искажения формы пиков все же происходят. Наконец, существует значительный градиент температуры в направлении [c.89]

Расширение передних фронтов хроматографических пиков вызывается в основном перегрузкой колонки и связанной с ней нелинейностью изотерм распределения компонентов разделяемой смеси. Благодаря высокой концентрации жидкой фазы в препаративных колонках адсорбция образца на твердом носителе в них невелика, и расширение задних фронтов хроматографических пиков происходит в основном за счет тепловых эффектов и изменений давления, связанных с прохождением разделяемых веществ через колонку. Эти эффекты теоретически и экспериментально изучал Скотт [1, 78, 79]. При сорбции образца в неподвижной фазе выделяется теплота растворения. Затем при десорбции образца происходит поглощение тепла. В результате температура передней границы хроматографической полосы оказывается выше темпера-. туры колонки, а температура задней границы — ниже. Элюирование более холодной задней части хроматографической полосы происходит медленнее, и в результате задний фронт соответствующего хроматографического пика оказывается расширенным. Примерно так же, но в меньшей степени проявляются и эффекты, связанные с давлением. При программировании температуры в пределах интервала точек кипения компонентов разделяемой смеси пики компонентов, выходящие из колонки первыми, высокосимметричны, а более тяжелые компоненты, которые дольше находятся в колонке при низких температурах, вызывают перегрузку колонки и дают хроматографические пики с расширенными передними фронтами. Несимметричность хроматографических пиков, обусловленная тепловыми эффектами и эффектами, связанными с давлением, больше при больших скоростях газового потока. Поэтому одновременное увеличение в течение одного цикла разделения температуры и скорости газового потока приведет к тому, что несимметричность вследствие тепловых эффектов скомпенсирует несимметричность из-за перегрузки колонки, и результирующая форма пиков будет близка к гауссовской. На самом деле при этом происходит одновременное расширение переднего и заднего фронтов хроматографического пика. На практике при разделении сложной смеси такие симметричные, но слишком расширенные хроматографические пики вызовут уменьшение степени разделения. [c.144]

Рис. 16. Влияние нелинейности изотермы сорбции на форму пика при различных значениях К) и г /- 1=1,4 10 , К2=0 2-(С,=0,14 10 , Кг=10 =

Довольно детально рассмотрено влияние различных факторов на форму пика при нелинейной изотерме в условиях равновесной хроматографии, когда предполагается мгновенное установление равновесия между фазами В этих условиях четвертый член уравнения (36) выпадает, а само уравнение преоб- [c.46]

Рис. 17. Влияние нелинейности изотермы сорбции, характеризуемое величиной ксд (а), и первоначального наклона изотермы, характеризуемого величиной (б), на форму и положение пика.

На рис. 17 показано влияние степени нелинейности изотермы, характеризуемой Ксо, и влияние наклона начального участка изотермы на форму и положение пика. Проведенные расчеты не проверялись на опыте. Хотя была показана возможность расчета формы хроматографического пика в различных [c.47]

В данной работе проведен теоретический анализ формы хроматографического пика, а также исследована зависимость ширины пика от параметров опыта при нелинейной изотерме сорбции с целью проверки возможности использования величин Н я К для оценки эффективности разделения. Для математического описания процесса хроматографии при нелинейной изотерме предложено использовать тарелочную модель [1]. Если изотерму сорбции аппроксимировать параболой [c.35]

Дана оценка эффективности хроматографического разделения при нелинейной изотерме сорбции. Проведен теоретический анализ формы пика, а также исследована зависимость ширины пика от параметров опыта при нелинейной изотерме сорбции. [c.77]

Некоторые неблагоприятные ситуации могут возникать при практическом проведении хроматографического анализа. Нелинейная изотерма сорбции (асимметрия пиков) приводит к нелинейной зависимости высоты пика от количества введенной пробы [801 даже в том случае, когда соответствующая зависимость от площади остается линейной. Значительное отклонение от линейности может привести к полному исчезновению малых пиков [81]. Некоторые анализируемые вещества могут сорбироваться необратимо данной неподвижной фазой или могут затруднять хроматографию в применяемых условиях (низкая летучесть), что вновь искажает результаты. Аналогичный эффект может вызываться разложением компонента в дозирующем устройстве или в колонке [82]. Иногда остаток ранее введенной пробы может вымываться при выпуске новой пробы либо из дозирующего устройства, либо из колонки (эффект ложных пиков) [83]. Другая неприятная ситуация возникает в том случае, когда концентрация некоторого компонента в выходящем из колонки газе превышает концентрацию линейной области отклика детектора даже при условии, что общее количество пробы не перегружает колонку. При этих условиях происходит искажение формы и изменение площади пиков, а иногда даже инверсия [c.62]

Сходный аргумент справедлив и в такой ситуации, когда форма пика влияет на критерий разделения. В нелинейной области изотермы распределения форма пика зависит от количества образца, вводимого в колонку. Следовательно, и в этом случае на положение оптимума может влиять состав образца. Кроме того, влияние размеров колонки на форму пика может быть трудно предсказуемым, а форму пика могут в значительной степени обусловливать характеристики прибора, а не колонка. Поэтому если ожидают, что состав или концентрация образца могут изменяться в значительной степени, и если желательно перенести результат процесса оптимизации на другие колонки того же типа при использовании других приборов, то рекомендуется выбирать такие критерии, на которые не влияют отношения площадей пиков и форма пиков. [c.161]

Форма пика и нелинейные изотермы [c.46]

Во всем предшествовавшем обсуждении допускалось, что коэффициент распределения не зависит от концентрации пробы (линейная изотерма). В то же время при тех размерах проб, с которыми приходится иметь дело Б хроматографической практике, нелинейные изотермы адсорбции встречаются довольно часто и оказывают влияние как на форму пика, так и на время удерживания. На рис. 3.5 приведены три типа встречающихся изотерм адсорбции — линейная, выпуклая и вогнутая. Выпуклые изотермы являются типичными для адсорбционной хроматографии и приводят к уменьшению времени удерживания и образования хвоста у пика. Вогнутые изотермы адсорбции характерны для распределительной [c.46]

Рис. 3.5. Влияние нелинейности изотермы на форму пика и время

Широко распространен метод оценки адсорбционной активности твердых носителей по форме кривой хроматографического пика, т. е. по его асимметрии, так как асимметрия в основном обусловлена нелинейностью изотермы адсорбции. Однако асимметрия пика не всегда характеризует однозначно активность носителя, так как размытые пики могут наблюдаться и в тех случаях, когда изотерма линейна, а зона размывается вследствие кинетических факторов плохое продувание застойных мест, медленная десорбция вещества из зерен носителя и т. д. Для оценки активности носителя этим методом рекомендуется использовать сорбенты с небольшими количествами (3—10 вес. %) неполярных или слабополярных НЖФ (сквалан, вазелиновое масло, апиезоны и др.). В качестве адсорбатов применяют соединения, относящиеся к разным классификационным группам, введенным в практику Киселевым [42]. В большинстве случаев хроматографические пики спиртов (молекулы группы Д), ароматические углеводороды, нитрилы (группа В) на носителях 1 типа имеют очень размытую заднюю границу, что связано с высоким адсорбционным потенциалом поверхности этих сорбентов. На носителях II типа обычно пики узкие и почти симметричные. Количественная оценка сорбционной активности носителей по асимметрии пика описана в литературе [26, 43—46]. [c.58]

На основе предложенной ранее модели, предполагающей, что жидкость не образует сплошной пленки на поверхности носителя, и дифференциальных ур-ний неидеальной хроматографии выведены ур-ния для случаев линейной и нелинейной изотерм растворимости. Исследовано влияние толщины пленки жидкости, т-ры, общего давления, перепада давления, скорости потока газа и других факторов на форму и положение пика для случая изобутилена при применении динонилфталата в качестве НФ и Аг в качестве газа-носителя. Сконструирован хроматограф, удовлетворяющий поставленным граничным условиям. [c.26]

Выведены дифференциальные ур-ния в частных производных для нелинейной равновесной хроматографии. Разработанная теория относится к случаю, когда изолированный отрезок слоя адсорбента насыщается сначала одним в-вом, так что достигается однородная равновесная конц-ция его в газовой фазе. Получено аналитическое решение ур-ний для случаев небольщих отклонений от линейности и небольшой начальной конц-ции в-ва. Обсуждается влияние нелинейности изотермы адсорбции и продольной диффузии на расширение полос, высоту пиков и форму полос. В случае линейной хроматографии начальная конц-ция не влияет на получаемую кривую, при нелинейной — форма и положение пиков зависят от начальной конц-ции. [c.29]

Термодинамическое размывание связано с нелинейностью изотермы сорбции, т. е. и отклонением от закона Генри. Из уравнения (7.8) видно, что скорость перемещения газа вдоль колонки зависит от формы изотермы распределения. Если изотерма линейна, то d jd постоянна и пики на хроматограмме симметричны (рис. 7.10а). При отклонении от закона Генри величина de ide изменяется с изменением с. Если изотерма обращена выпуклостью к оси ординат (рис. 7.106), d jd уменьшается при увеличении с, В этом случае большие концентрации [c.357]

Другим свойством, влияющим неблагоприятно на разделение, является активность носителя. С этой точки зрения идеальным считается материал, который ведет себя совершенно инертно как по отношению к неподвижной фазе, так и по отношению к анализируемым веществам. Однако имеется лишь немного твердых носителей, полностью отвечающих этому требованию, например полиэтилен и политетрафторэтилен, тогда как многие силикатные носители, например, отщепляют воду от спиртов или вызывают превращение чувствительных производных пинена (см. разд. 1.5). Еще чаще, чем такие химические воздействия, наблюдаются физико-химические, которые объясняются наличием относительно большой внутренней поверхности, присутствием посторонних атомов и нарушениями решетки (Грегг, 1958). Таким образом, анализируемые вещества не только растворяются в пленке неподвижной фазы (полезный процесс), но и адсорбируются также на поверхности твердого носителя (ненолевный процесс). Так как соответствующая изотерма адсорбции в противоположность изотерме растворения нелинейна, то форма пиков оказывается искаженной (образование хвостов). Это неблагоприятное явление наблюдается в тех случаях, когда твердый носитель обладает поверхностью больше чем примерно 2 м 1г и если исследуют полярные вещества на неполярных или малополярных неподвижных фазах. В последнем случае может происходить вытеснение менее полярного вещества (например, непод- [c.78]

Размывание задней части пика, обусловленное выпуклой изотермой, начинается в вер-щине и продолжается до нулевой линии. Как показано схематически на рис. 1.19 с использованием треугольника, определенного нулевой линией и касательными к каждой стороне, форма пика при низких концентрациях вещества аналогична равнобедренному треугольнику. При росте концентрации в нелинейной области изотермы, пик постепенно принимает форму прямоугольного треугольника. В этой ситуации, поскольку /Со уменьшается, молекулы в центре полосы стремятся дольше оставаться в подвижной фазе и мигрируют быстрей, чем молекулы при низкой концентрации на краях полосы при этом фронт обостряется и задний конец пика расширяется. Вертикальная сторона почти прямоугольного треугольника элюирует первой при кажущемся к, много меньшем действительного к, рассчитанного из положения максимума пика в условиях малой нагрузки. В случае вогнутых изотерм происходит обратная ситуация фронт пика становится размытым, а хвост — резким (форма прямоугольного треугольника обратная). Важно отметить, что площадь пика, но не его высота, пропорциональна концентрации в нелинейной области, если отклик детектора остается линейным. Однако если необходимо делать количественные расчеты, основанные на сигнале детектора, то в соответствующей области концентраций должна быть проверена линейность отклика от концентрации. [c.50]

В заключение следует сказать, что негауссово размывание хроматографических пиков в препаративной адсорбционной ЖХ обычно является результатом больших нагрузок в нелинейной области изотермы адсорбции. Однако существует ряд других причин отклонения формы пика от симметричной, которые указывают на то, что имеются проблемы в самой хроматографиче- [c.55]

Расчет изотермы сорбции осуществляется на основании формы пика [65], причем условия определения выбираются таким образом, чтобы исключить влияние кинетических факторов на асимметричное размытие зоны. Считается, что преимущественное размытие тыла пика обусловлено выпуклой изотермой сорбции, преимущественное размытие фронта — вогнутой, а симметричный пик соответствует линейной изотерме. Однако уточненный анализ, проведенный Круикшенком и Эвереттом [66], показал, что даже в том случае, когда раствор подчиняется закону Генри, элюируемый компонент регистрируется в виде пика с преимущественным размытием фронта вследствие нелинейной связи парциального давления и концентрации, обусловленной различием размеров молекул компонента и неподвижной жидкости. Действительно, концентрация компонента в жидкой фазе (если пренебречь изменением объема при смешении) [c.18]

Однако особенно плодотворной для изучения кинетики адсорбции оказалась теория газоадсорбционной хроматографии, подробно разработанная рядом чехословацких исследователей, с использованием метода моментов, широко применяемого в статистике. Впервые метод моментов для анализа хроматографических процессов был предлон ен Туницким. Теория моментов, используемая для решения линейных задач газоадсорб-циопной хроматографии, позволяет по форме хроматографического пика учесть действие продольной диффузии в газовой фазе, радиальной диффузии внутри поры частицы катализатора и конечной скорости адсорбции молекулы внутренней поверхностью поры. Опубликованные к настоящему времени работы показали большие возможности газовой хроматографии в исследовании процессов переноса и кинетики адсорбции на катализаторах. Попытка использования этого метода для изучения кинетики хемосорбции до последнего времени встречала, однако, серьезные затруднения из-за нелинейности обычной изотермы хемосорбции даже в области сравнительно невысоких парциальных давлений адсорбата. Поэтому, строго говоря, кинетику хемосорбции нельзя описать системой линейных дифференциальных уравнений. Переход же в линейную область путем значительного снижения концентрации адсорбата может быть осложнен влиянием неоднородности поверхности. В связи с этим большой интерес представляет оригинальная изотопная методика определения скорости хемосорб-ции водорода, описанная в главе четвертой, в которой показана возможность обработки экспериментальных данных по кинетике хемосорбции в случае нелинейных изотерм с использованием аппарата теории моментов. Б дальнейшем, по-видимому, эту идею можно будет обобщить на другие системы путем применения к ним методов, близких методам описания вэ- [c.5]

Основополагающей в этом отношении следует рассматривать появившуюся в 1960 г. работу Бассета и Хэбгуда, в которой авторы, предположив линейную изотерму адсорбции, вывели уравнение, позволившее рассчитать константу скорости необратимой гетерогенной реакции первого порядка по измеренной экспериментально степени превращения. Теория реакций в импульсном микрореакторе за последние годы интенсивно развивалась как у нас, так и за границей. Были рассмотрены обратимые и необратимые реакции различных порядков как при мгновенном установлении равновесия газ — твердое тело, так и с учетом конечной скорости достижения адсорбционного равновесия в самое последнее время появились работы, в которых учтено также влияние продольной диффузии в потоке и диффузии реагирующего вещества внутрь поры твердого тела на характер протекания каталитических превращений в импульсном микрореакторе. Решение задач в случае нелинейной изотермы адсорбции требует более широкого использования современных методов вычислительной техники. Некоторые результаты, полученные в последнее время с помощью ВМ, описаны в пятой главе. Там же приведены результаты работ нашей лаборатории, в которых показана возможность измерения констант скоростей адсорбции и десорбции в ходе каталитического процесса по форме пиков реагирующего вещества и продуктов реакции. Пока в этом плане сделаны лишь первые шаги, однако в дальнейшем можно надеяться получить интересные результаты по расшифровке механизма сложных реакций, в особенности в тех случаях, когда скорости адсорбционных процессов явлцются лимитирующими. [c.6]

Как уже отмечалось, в большинстве случаев изотермы адсорбции нелинейны (коэффициент распределения зависит от концентрации). В этих случаях одни и те же элементарные объемы пробы с различными концентрация.ми одного и того же вещества проходят через колонку с неодинаковой скоростью в частности, при выпуклой изотерме объемы с большой концентрацией вещества продвигаются быстрее объемов с малой концентрацией. Г1оэтому хроматографические пики оказываются несимметричными. Как видно из рис. 5 (см. стр. 15), при линейной изотерме (а) пик имеет симметричную форму, при выпуклой изотерме происходит размывание хвостовой ветви пика, а при во- [c.25]

Перегрузка колонки наступает тогда, когда нарушены два ограничения (см. разд. П1,А), определяющие максимально допустимую величину пробы, в результате чего падает эффективность колонки. В практике препаративной газовой хроматографии перегрузка колонки является скорее правилом, чем исключением. Изотермы распределения при этом нелинейны, при небольших перегрузках становятся растянутыми тыловые фронты пиков, а при больших перегрузках — и передние фронты. Однако первостепенное значение имеет чистота разделенных компонентов, и на неправильную форму пиков обращают мало внимания. [c.89]

Уравнения, описывающие форму пика в случае нелинейной изотермы, не выведены. Влияние отклонений от линейност на ширину пика, эффективность колонны, чистоту фракций количественно не исследовано, поскольку учет нелинейности чрезвычайно усложняет все уравнения. В нескольких работах, однако, с помощью электронно-вычислительных машин [c.44]

Появление асимметричных пиков может вызываться не только нелинейностью изотермы сорбции, но и другими причинами экспоненциальным вводом пробы, адсорбцией на твердом носителе, энтальпий-ной перегрузкой. Последний термин введен Хиггинсом и Смитом При прохождении вещества через колонну ее температура изменяется растворение вещества сопровождается выделением, а десорбция — поглощением тепла и соответствующим изменением температуры данного участка насадкиПри малых концентрациях вещества выделяется незначительное количество тепла, что не вызывает заметных изменений температуры насадки. При больших концентрациях эти изменения становятся значительными и искажают форму пика. В адиабатических условиях температурная кривая совпадает по форме с кривой распределения концентраций увеличение температуры, вызванное адсорбцией вещества, точно равно снижению температуры при его десорбции на заднем фронте пика. Однако выделяющееся тепло частично теряется в окружающую среду, и при десорбции температура опускается ниже первоначальной на термограмме возникает отрицательная область, площадь которой пропорциональна тепловым потерям. Поскольку в области максимума пика наблюдается наибольшая температура, его движение ускоряется. В результате передний фронт пика обостряется, а задний размывается —пик делается асимметричным. [c.48]

При прохождении полосы через слой сорбента давление в этом слое увеличивается на величину парциального давления элюируемого вещества. Максимальное давление будет, естественно, наблюдаться в максимуме пика, а сама кривая распределения избыточного давления совпадать по форме с распределением концентраций. В результате этого градиент давления, а следовательно, и скорость зоны будет увеличиваться на переднем фронте по мере приближения к максимуму пика и этот фронт должен обостряться. Наоборот, задний фронт будет двигаться медленнее и размываться, поскольку градиент давления из-за изменения концентраций направлен навстречу градиенту давления, перемещающему по колонне газ-носитель. Таким образом, действие давления на форму пика аналогично в известной мере действию теплового эффекта и нелинейности изотермы, вогну ой к оси абсцисс во всех случаях давление, температура и коэффициент распределения в максимуме пика имеют экстремальное значение, заставляя максимум двигаться с наибольшей скоростью, при этом передний фронт обостряется, а задний растягивается. Влияние изменения давления, как правило, меньше влияния тепловых эффектов и нелинейности изотермы. Количественная теория влияния давления рассмотрена Скоттом Ч Нетрудно понять, что эффект изменения давления будет увеличиваться с увеличением дозы и изменением гидравлического сопротивления насадки. Если задаваться массой дозы, то парциальное давление будет большим для веществ с меньшим молекулярным весом и для них влияние изменения давления более значительно. Наконец, парциальное давление возрастает с изменением коэффициента распределения и процентом неподвижной фазы. Таким образом, асимметрия из-за парциального давления вещества будет наибольшей на колонне с низким гидравлическим сопротивлением, малым процентом неподвижной фазы и для веществ элюируемых первыми, [c.51]

Одно из основных направлений развития препаративной хроматографии — это переход от лабораторного к промышленному применению метода. При пе- реходе к промышленному использованию препаративной хроматографии потребуется рассчитывать колонну, что невозможно без создания теории, учитываюш.ей нелинейность изотермы сорбции и форму хвоста пиков. С экономической точки зрения препаративная хроматография как промышленный метод разделения весьма перспективна. Однако для практической реализации этих возможностей необходимо решить ряд технических проблем, основной из которых является несомненно сохранение высокой эффективности при увеличении диаметра колонны свыше 100 мм. [c.206]

Как показано в работе [3], имеется также хорошее соответствие между формой пика, рассчитанного по уравнению (1) и полученного экспериментально. В дальнейших машинных экспериментах были подвергнуты проверке некоторые эмпирические представления, существующие в препаративной хроматографии и касающиеся формы пика и оценки эффективности разделения в случае нелинейной изотермы сорбции. [c.38]

Газохроматографические системы в соответствии с типом используемых неподвижных фаз подразделяются на газо-жидкостные и газо-твердофазные. В газо-жидкостных системах энтальпия растворения является основным фактором, определяющим удерживание компонента в колонке, в газо-адсорбциоиных системах таким фактором является энтальпия адсорбции. Фазовое равновесие в данных системах описывается изотермой сорбции (адсорбции или растворения). Для приготовления высокоэффективных колонок выбор хроматографической системы должен проводиться с учетом требования линейности изотерм адсорбции. Использование нелинейных изотерм вызывает искажение формы пиков (рис. 10.1), что приводит к ухудшению разделения (уменьшение эффективности колонки) и более сложному количественному представлению хроматограмм (часть пиков остаются неразрешенными). [c.155]

График зависимости концентрации анализируемого вещества в подвижной фазе от концентрации его в неподвижной фазе называется изотермой распределения и может быть линейным, иметь выпуклую или вогнутую форму. Если неподвижной фазой является твердое вещество (адсорбент), график будет называться изотермой адворбции, если же неподвижная фаза — жидкость, график будет представлять собой изотерму распределения. В методе газо-жидкостной хроматографии изотермы обычно носят линейный характер, так как коэффициент распределения не зависит от концентрации. Для газо-адсорбционного варианта характерны нелинейные изотермы, что соответствует появлению асимметричных хроматографических пиков. [c.10]

Если допустить, что основным фактором, определяющим асимметричное размытие зоны, служит нелинейность изотермы сорбции, то изменение ее характера путем выбора соответствующего сорбента и рабочей температуры может в целом ряде случаев изменить форму эволюционной кривой и в конечном счете улучшить четкость отделения примеси. Так, исследования [51], проведенные с неподвижными фазами различной полярности, показали, что знак кривизны изотерм растворения различных веществ зависит от температуры, и выпуклая изотерма при понижении температуры становится вогнутой, проходя через линейную область. Эта закономерность наблюдается при рассмотрении изотерм растворения бензола в 1,2,3-три(р-цианэтокси)пропаие (рис. 5). Если при 90° С коэффициент распределения Г [см. уравнение (1.1)] уменьшается с ростом концентрации бензола, что отвечает выпуклой изотерме и соответственно пику с асимметричным размытием тыла, то при 70° С величина Г практически постоянна, следовательно, изотерма линей- [c.195]

Число выполненных работ в области нелинейной хроматографии непрерывно растет, в то время как данных о межфазовом равновесии в широком диапазоне концентраций и температур чрезвычайно. мало. Форма и параметры асимметричных пиков описываются при пo ioщи уравнения нелинейной изотермы [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология