Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Тип связи между звеньями и структура элементарного звена

    Изменение структуры целлюлозы или ее эфира в результате прививки. Систематические исследования этого важного вопроса были проведены в последнее время Лившицем, Роговиным и Сы-дыковым путем комплексного использования химических и физико-химических методов. Ими было п,оказано, что при прививке синтетических полимеров, инициированной химическими методами, происходит разрыхление структуры исходной целлюлозы (понижение ее плотности), что характеризуется, в частности, повышением сорбции влаги вследствие разрыва водородных связей между гидроксильными группами элементарных звеньев макромолекул. [c.497]


    Тип связи между звеньями и структура элементарного звена [c.513]

    Полимерными соединениями, или полимерами, называют вещества, молекулы которых состоят из многочисленных элементарных звеньев одинаковой структуры. Элементарные структурные звенья соединены между собой ковалентными связями в длинные цепи линейного или разветвленного строения или же образуют эластичные или жесткие пространственные решетки. Своеобразно построенные, гигантские по размерам молекулы полимерных соединений обычно называют макромолекулами. Основная цепь макромолекул органических полимеров состоит из атомов углерода, иногда с чередованием атомов кислорода, серы, азота, фосфора. В макромолекуляр-ную цепь могут быть введены атомы кремния, титана, алюминия и других элементов, не содержащихся в природных органических соединениях. [c.9]

    К высокомолекулярным соединениям относятся вещества, молекулы которых состоят из больщого количества элементарных (звеньев одинакового состава и структуры. Такие элементарные звенья образуются простыми органическими веществами (мономерами), способными соединяться между собой ковалентными связями в длинные цепи линейного или разветвленного строения (стр. 73, 442) [c.437]

    Если полагать, что элементарными актами движения участков цепи при ее деформировании являются вращательные переходы звеньев цепи между соседними устойчивыми положениями, то энергия активации (7 равна величине потенциального барьера вращения и, (табл. 1П3.1), и тогда эти данные могут быть использованы для оценки времени релаксации. Здесь / 10 Гц — частота тепловых колебаний молекул. На практике, однако, температурная зависимость вязкости используется для решения обратной задачи — нахождения энергии активации процесса деформации (или стационарного течения жидкостей). Энергия активации процесса, происходящего в веществе, в том числе его высокоэластической деформации, является общепринятой инвариантной по отношению к температуре характеристикой вещества. При этом обычно обсуждаются отклонения энергии активации от постоянной величины при изменении температуры и причины этого отклонения. Чаще всего причины связаны с изменением структуры вещества при изменении температуры. [c.819]

    По мере того как основные представления о связи между структурой химического соединения и его реакционной способностью приобретали определенную четкость, а процесс активации и элементарный химический акт были истолкованы с электронной точки зрения, стали возникать реальные предпосылки для того, чтобы перенести методы и воззрения физико-органической химии на биохимические системы, информация о которых редко выходила за рамки первых двух звеньев вышеупомянутой цепи. Не следует однако думать, что химический подход в исследовании биохимических процессов мог оказаться плодотворным без внимательного учета специфики этих процессов. Последняя состоит в том, что подавляющее большинство химических превращений в организмах происходит под действием ферментов. В связи с этим учет роли ферментов при исследовании механизмов биоорганических реакций является важнейшим условием. Десять или пятнадцать лет назад эта фраза имела бы ценность лишь благого пожелания, и тот факт, что сегодня мы в какой-то степени начали понимать специфику и механизм действия ферментов является заслугой большой группы исследователей, куда входят и авторы настоящей монографии. [c.5]


    Особенно тесная связь между строением и свойствами веществ обнаруживается у высокомолекулярных соединений. Этот уже достаточно установленный и подтвержденный практикой факт лежит в основе синтеза полимеров. Свойства полимера зависят от химической структуры элементарных звеньев, количества звеньев в макромолекулах и строения макромолекул Видные советские химики В. А. Каргин, В. В. Коршак, К. А. Андрианов, М. В. Волькенштейн, А. Е. Арбузов и другие успешно доказывают, что заданных химических свойств можно достичь не только в результате соответствующих изменений химического состава, но и при неизменности последнего, в результате структурной перестройки тех же мономеров в молекуле (цепи) полимера. Усилия этих ученых направлены на разработку и создание такой теории, руководствуясь которой можно было бы на основе знания химического строения заранее предсказать различные свойства полимера и практически синтезировать его. [c.184]

    Порядок в расположении макромолекул поддерживается за счет сил межмолекулярного взаимодействия (сил Ван-дер-Ваальса) и главным образом водородных связей. В структуре целлюлозы, у которой каждое элементарное звено глюкозы имеет три гидроксильные группы, водородные связи имеют очень большое значение. Водородная связь образуется между водородным атомом гидроксила одной цепи и кислородом гидроксила соседней цепи (или кислородом глюкозидной связи). [c.117]

    И электрофорез на бумаге. С помощью этих методов было выделено ОКОЛО 28 различных аминокислот. Все аминокислоты содержат по крайней мере две, а очень часто — три и более функциональные группы, в результате чего могут образовываться разветвленные макромолекулы и пространственные структуры. В табл. 28 приведено содержание вал<нейших аминокислот в некоторых часто встречающихся белках. Литературные данные о составе белков резко отличаются друг от друга, поэтому приводятся округленные цифры, позволяющие в общих чертах установить связь между свойствами полимера и составом элементарного звена. [c.101]

    Растворы высокомолекулярных соединений образуются самопроизвольно и для их устойчивости не требуется вводить стабилизирующие вещества. Все высокомолекулярные вещества состоят главным образом из цепных линейных структур, отдельные звенья которых связаны между собой прочными химическими связями, в результате чего молекулярные цепи сохраняются как в твердых полимерах, так и в растворах. Образование высокомолекулярных веществ из низкомолекулярных происходит двумя методами полимеризацией и поликонденсацией. Полимеризацией называется соединение молекул низкомолекулярного вещества с образованием высокополимера такого же элементарного состава, как и исходное вещество. Так, при полимеризации винилхлорида получается высокомолекулярное соединение — поливинилхлорид [c.369]

    Полимерами называют вещества, молекулы которы.х состоят из огромного количества элементарных звеньев, соединенных между собой ковалентными связями. Макромолекулы полимера могут иметь линейное, разветвленное, древовидное строение или могут быть связаны в пространственные сетки или еще более сложные пространственные структуры. Схемы строения лолимеров показаны на рис. 1.1. [c.4]

    Полимерами называют высокомолекулярные вещества, молекулы которых состоят из многократно повторяющихся элементарных звеньев одинаковой структуры. Эти элементарные звенья соединены между собой ковалентными связями в длинные цепи различного строения (линейные, разветвленные) или же образуют жесткие и пластичные пространственные решетки. Молекулы полимерных соединений, состоящие из очень большого числа элементарных звеньев, называют макромолекулами. [c.4]

    Перемещение двойной связи приводит к определенному изменению длин связей, и валентных углов в каждом элементарном звене. Молекулярные модели показывают, что перегруппировка атомов с образованием полиметиновой основной цепи уменьшает пространственную жесткость первичной структуры. Дополнительным фактором является выигрыш в сопряжении между двойной связью иминогруппы и фенильным кольцом в каждом заместителе. Известно, что аналогичная [c.19]

    Элементарными реакциями термического распада цепной молекулы могут быть 1) разрыв связи С—С вследствие термических колебаний цепной молекулы 2) образование цикла внутри одной молекулы 3) образование поперечных связей (трехмерных структур) 4) изомеризация линейной молекулы в разветвленную 5) цис-транс-изомеризация и 6) миграция С=С связи по цепи. Способность цепной молекулы к термическому распаду зависит от ее длины, количества мономерных звеньев в цепи, степени заме-щенности, природы заместителей и наличия двойных связей. Разрыв цепи происходит преимущественно по связям между мономерными звеньями, причем место разрыва в макромолекуле может быть совершенно случайным . Этот механизм обратен механизму полимеризации. [c.24]


    Полимерные соединения, или полимеры, состоят из многочисленных элементарных звеньев одинаковой структуры, образующих благодаря химическим связям между ними большие молекулы, называемые макромолекулами. [c.6]

    Рассчитаны колебания отрезков метиленовой цепи в полиамидах с учетом взаимодействия между метиленовыми и амидными группами [736]. Раздельный анализ колебаний этих групп помог в интерпретации ИК-спектров полиамидов. Однако оказалось, что даже в средней ИК-области спектра в области отпечатков пальцев , где частоты сильно зависят от взаимодействия между различными частями молекул и особенно чувствительны к структуре, удается чаще всего установить лишь приблизительную связь между спектром и структурой. Это объясняется тем, что полный анализ нормальных колебаний всего элементарного звена очень сложен ввиду низкой симметрии молекул полиамидов даже у кристалла. [c.318]

    У полимеров, связь между макромолекулами которых осуществляется межмолекулярными силами, форма молекул оказывает большое влияние на свойства получаемых волокон. При одинаковом строении элементарного звена и одной и той же степени полимеризации форма молекул влияет на суммарную величину мел<молекулярных сил, а тем самым на растворимость полимера и механические свойства получаемых нитей и пленок. Чем более асимметричную форму имеют макромолекулы в конденсированной фазе и чем больше степень их стереорегулярности, тем сильнее взаимодействие между ними, выше плотность образующихся агрегатов, ниже растворимость полимера н тем выше (при одинаковой структуре) прочность получаемых волокон. [c.35]

    Газопроницаемость и стеклование полимеров зависят от молекулярной структуры полимера. Температуры стеклования возрастают приблизительно пропорционально увеличению энергии межмолекулярных связей на элементарное звено макромолекулы, хотя простой зависимости между температурами стеклования и молекулярной структурой, по-видимому, не существует - . [c.188]

    Согласно его гипотезе, часть элементарных звеньев в макромолекуле целлюлозы имеет открытую форму, благодаря чему связь между макромолекулами осуществляется не межмолекулярными силами, а посредством химических полуацетальных связей 1—5 (образование сетчатых структур). Эти связи значительно менее устойчивы к действию кислот, чем глюкозидные связи 1—4, и при действии кислот происходит в первую очередь [c.20]

    Изучение строения полиоз включает определение состава элементарного звена, типа связи между звеньями и структуры элементарного звена, установление формы связи между звеньями [c.513]

    Определение типа связей между элементарными звеньями и структуры элементарного звена относится к чисту наиболее сложных проблем химии полиоз. Для этой це ш применяется несколько методов, причем наиболее ценные результаты получаются при исчерпывающем метилировании, последующем гидролизе метилированных полиоз и идентификации продуктов гидролиза. Метилирование полиоз производится смесью диметилсульфата и щелочи или иодистым метилом в присутствии металлического натрия в жидком аммиаке, или, наконец, смесью иодистого метила с гидроокисью таллия. [c.513]

    Для установления структуры полисахаридов с линейной формой макромолекул достаточно определить состав и строение элементарного звена, форму и типы связи между звеньями, и порядок чередования связей разных типов. При определении строения более сложных полисахаридов, к которым относятся полиозы, этих данных недостаточно. При разветвленной форме макромолекул необходимо дополнительно определить строение структурной единицы макромолекулы. Структурной единицей называют участок цепи, многократным повторением которого построена макромолекула. Для установления строения повторяющейся структурной единицы необходимо дополнительно определить число и порядок чередования элементарных звеньев в структурной единице. [c.515]

    Элементарные регуляторные звенья были обнаружены как на уровне микро- и макроструктур мозга (А. К. Попов, 1969), так и на уровне анализаторов (А.М.Волков, А. К.Попов, 1969). Условием возникновения элементарных регуляторных звеньев является наличие прямых и обратных активируюш их и инактивируюших связей между двумя любыми взаимодей-ствуюш ими нервными структурами мозга. Организуемая посредством изменения характера и знака связей определенная последовательность смены типов взаимодействия этих субстратов, собственно, и составляет механизм элементарного регуляторного звена. Специальные исследования позволили установить, что элементарные звенья могут выполнять функции частотных фильтров, колебательных, дифференцируюш их и интегрируюших звеньев, а также усилителей (А.М.Волков, А.К.Попов, [c.73]

    Важно отметить, что в реакции внедрения по связи Мс1-С участвует только одна двойная связь диена. Вторая - делокализова-на, взаимодействует только с атомом Мс1 и создает возможность для последующего формирования (одновременно с протеканием реакции внедрения) л-аллильной связи между вновь образуемым концевым звеном и переходным металлом. Существенно и то, что диены в трансоидной конформации по чисто геометрическим причинам не способны одновременно фиксировать неустойчивую ст-структуру АЦ и участвовать в реакции внедрения, т. е. при взаимодействии с делокализованной структурой АЦ в реакции внедрения могут вступать только цисоидные конформеры диена. Таким образом, цис-стереоспецифичность действия лантанидных каталитических систем обусловлена тем, что вследствие энергетического преимущества л-состояния АЦ времени жизни концевого звена в ст-состоянии не хватает для протекания элементарного акта внедрения. [c.153]

    Электронная структура полимеров определяется характером существующей химической связи между атомами элементарного звена и между отдельными участками макромолекулы. Например, в молекуле белка кератине, являющегося основой строения натурального волокна — шерсти, существуют ковалентные полярные связи с высокой долей делокализации электронной плотности между атомами пептидной группировки -НЯС-СО-КН-, составляющей скелет макромолекулы. Кроме этого, внутри макромолекулы и между макромолекулами существуют другие виды химической связи, также определяющие пространственную конфигурацию (конформацию) макромолекулы водородные связи, вандерваальсовы и другие виды взаимодействий. Но электронн-ная структрура полимеров не всегда может быть представлена как сумма электронных структур отдельных его участков. Вследствие большого числа атомов, участвующих во взаимодействии, для полимеров, так же, как и для твердых тел, но при гораздо большем числе влияющих факторов, могут быть рассчитаны валентная зона и зона проводимости. По величине расщепления — разности энергий между ближайшими границами этих зон, могут быть выделены полимеры — изоляторы, полимеры — полупроводники и полимеры — проводники электрического тока. Для полимеров с бесконечными цепями атомов, обеспечивающих делокализацию электронов по всей макромолекуле, предсказывают и сверхпроводящие свойства. [c.613]

    Более сложной задачей при установлении полной первичной структуры биополимера является определение последовательности мономерных звеньев. Эта задача была бы практически неразрешимой при современном состоянии химии углеводов, если бы полисахариды имели хаотический набор всех возможных типов межмономерных связей. К счастью, каждый тип природных полисахаридов построен по определенному плану, зависящему от путей биосинтеза, с использованием ограниченного числа типов связей между составляющими моносахаридами. Более того, можна считать доказанным, что некоторые полисахариды построены из повторяющихся блоков —так называемых элементарных звеньев . Для таких регулярных полисахаридов задача установления первичной структуры складывается из выяснения строения отдельного звена и доказательства самого факта регулярности строения молекулы. В более общем случае. [c.632]

    По пространственной конфигурации элементарного звена и форме макромолекулы целлюлозу относят к группе полужестко-цепных полимеров. Основной причиной повышенной жесткости является циклическая структура элементарного звена и наличие сильнополярных гидроксильных групп. Глюкопиранозный цикл может принимать восемь энергетически выгодных конформаций типа кресло и ванна , которые могут влиять на реакционную способность гидроксильных групп [I, с. 14] и предопределять поликристаллическую структуру целлюлозы. Что касается жесткости цепи, то оценить ее в невозмущенном 6-состоянии из-за отсутствия подходящих растворителей можно только по косвенным данным [10], хотя в ряде работ [11] приведены данные об асимметрии макромолекул целлюлозы и ее производных в растворе. Жесткость цепи может быть выражена расстоянием между концами макромолекулы й или статистическим сегментом А . Первая величина зависит от жесткости цепей и молекулярной массы, тогда как вторая характеризует только жесткость цепи. Предполагается, что макромолекула состоит из сегментов, причем положение каждого предыдущего сегмента совершенно независимо от последующего. Указанные величины связаны между собой выражением  [c.18]

    Целлюлоза— классический пример полимера, макромолекулы которого имеют линейное строение и который характеризуется повышенной скелетной жесткостью Конфигурация макромолекулы целлюлозы дает возможность реализации внутри- и межмолекулярных взаимодействий Современная точка зрения на структуру целлюлозы имеет в своей основе теорию аморфнокристаллического ее состояния и основывается на данных электронографических, рентгенографических и других исследований [1, 3, 4-8] Как и все гидрофильш,1е линейные полимеры, целлюлоза обладет склонностью к образованию первичных (элементарных) фибрилл, в которых группы параллельно расположенных цепей макромолекул связаны между собой множественными водородными связями Первичная фибрилла представляет собой наименьшее надмолекулярное звено целлюлозы Обшепринятой в настоящее время является модель первичной фибриллы Денниса и Престона (рис 1 2) [6, 8-11] [c.10]

    Химич. свойства Ц. определяются наличием в каждом элементарном звене одной первичной и двух вторичных ОН-групп, а также ацетальных (глюкозидных) связей между элементарными звеньями. Вследствие гл. обр. разной кислотности ОН-групны обладают различной реакционной способностью. Так, наиболее кислотные вторичные ОН-группы у Са более реакционноспособны при этерификации и 0-алкилировании в щелочной среде. При этерификации в кислой среде, как правило, более реакционноспособны первичные ОН-группы (см. Целлюлозы, эфиры). Кроме того, на реакционную способность Ц. определяющее влияние оказывает и надмолекулярная структура, к-рая может затруднять диффузию реагентов к ОН-группам. Для ускорения реакций в ряде случаев Ц. предварительно подвергают специальной обработке (активации) — см. Целлюлозы эфиры в лабораторных условиях один из видов такой обработки — инклюдирование целлюлозы. [c.428]

    Иногда элементарные звенья, имея одинаковый химический состав, различаются по своему пространственному строению. В этом случае макромолекулярная цепь состоит из многократно повторяющихся участков, имеющих совершенно одинаковую пространственную структуру. Такие участки называются периодами идентичности. Они определяют расстояние между двумя одинаково расположенными в пространстве группами или атомами. Классическим примером высокомолекулярных соединений, у которых разные периоды идентичности обусловлены различной пространственной структурой (строением), несмотря на одинаковый химический состав элементарных звеньев, является натуральный каучук и гуттаперча. Пространственное строение элементарных звеньев этих полимерных соединений различно каучук имеет г ис-расположение Hj-rpynn элементарного звена относительно двойной связи, а гуттаперча — гранс-расположение  [c.354]

    В настоящее время считают, что лигнин не является веществом постоянного состава, а представляет собой смесь веществ родственного строения. Макромолекулы лигнина состоят ив мономерных фенилпропановых единиц (С -С, ), связанных между собой различными типами связей. Точное строение мономерных звеньев яигвина и характер связей между ними еще окончательно не установлены. Согласно общепринятому мнению определенных закономерностей в расположении элементарных звеньев в макромолекуле лигнина и характере связей между ними не существует, т.е. лигнин является нерегулярно построенным полимером. Высказывались и другие точки зрения. Так, по мнению К.Форса [П,12], макромолекулы лигнина построены из регулярно повторяющихся фрагментов, о чем подробнее будет сказано ниже. На возможность регулярности структуры лигнина в свое время указывал Ф.Браунс [15]. Этот вопрос также дискутиро -вался Х.Эрдтианом [16] и К.Фрейденбергом. [c.4]

    Как показали Роговин, Яшунская и Шорыгина , при введении 6—10% альдегидных групп от теоретически возможного количества, т. е. при введении двух альдегидных групп в одно из каждых 10—16 элементарных звеньев, растворимость азотнокислых и уксуснокислых эфиров, полученных из этого препарата окисленной целлюлозы, значительно понижается, что объясняется, по-видимому, наличием сетчатой структуры в результате образования полуацетальных и ацетальных связей между макромолекулами (см. формулу на стр. 216). [c.217]

    Молекулярный вес выделенных до настоящего времени нуклеиновых кислот (по данным Зигнера) не менее 1 млн. Согласно современным представлениям, каждая пара цепей нуклеиновых кислот соединена водородными связями между nypинoвы m заместителями г образованием палочкообразной двойной спирали (винтовая линия). Каждое основание в одной цепи соответствует определенному основанию в другой цепи. В живом организме водородные связи между обеими цепями при определенных условиях (например, при делении клетки) разрываются и каждая отдельная цепь вследствие необходимости специфической эквивалентности между входящими в ее состав основаниями становится матрицей для создания из элементарных звеньев цепи противоположного строения. Такой направленный синтез, по-види>юму, позволяет считать, что по крайней мере часть заключенных в хромосомах наследственных признаков связана с нуклеиновыми кислотами. Характерное для живого организма создание молекул различных белков также должно протекать по соответствующему матричному механизму. Значительный вклад в химию нуклеиновых кислот внес Тодд. Однако окончательное выяснение состава и строения нуклеиновых кислот — задача еще не разрешенная вследствие многообразия возможных структур, но очень важная как для понимания биологических процессов, так и для изучения структуры белков. [c.97]

    Спектры поглощения в инфракрасной области [10— 12] показывают, что все гидроксильные группы в целлюлозе соединены водородными связями. В элементарной ячейке кристаллической целлюлозы 1 [9] вторичные гидроксилы элементарных звеньев одной молекулы находятся на расстояниях 2,6 и 3,1 А от первичного гидроксила соседней молекулы. Однако в структуре, предложенной Майером и Мишем, расстояния между соседними гидроксильными группами одной и той же молекулы слишком велики, чтобы можно было допустить возникновение внутримолекулярных водородных связей [13]. Поэтому для структуры, по Майеру и Мишу, необходимо, чтобы все водородные связи в целлюлозе были меж-молекулярными. Несколько иная конфигурация целлобиозных остатков, допускающая наличие водородных [c.217]

    В макромолекулах полиамидов с нечетным числом СНо-групп в элементарном звене могут существовать структуры, в которых имеется возможность образования водородных связей между всеми СО — ЫН-группами отдельных молекулярных цепей Причиной альтернирования температур плавления может быть, например, эффект изменения формы молекулы, который является результатом цис-транс-тоы ш (в случае г ыс-изомера молекула имеет большую гибкость, а, следовательно, полимер — более низкую температуру плавления) (Банн, Паризо). [c.40]

    Элементарное звено макромолекулы целлюлозы имеет пи-рановую, а не фурановую структуру. Оно представляет собой шестичленный цикл, содержащий амиленоксидный (1,5) кислородный мостик. Этот вывод является следствием из положений о циклической структуре глюкозного остатка, о наличии в нем гидроксильных групп при 2-м, 3-м и 6-м атомах углерода и глюкозидной связи 1—4 между элементарными звеньями. Очевидно, что глюкозидная связь внутри элементарного звена может быть только между 1-м и 5-м атомами углерода (связь 1,5). [c.15]

    На данной стадии исследования можно сделать предположение, что макромолекулы целлюлозы в различных целлюлозосодержащих материалах, состоящие в основном из остатков /-глюкопиранозы, соединенных -глюкозидной связью, могут иногда отличаться между собой также и соотношением различных типов структур ангидроглюкозы (пирановая и фурановая структуры, циклическая и открытая формы). Обычно принимаемое строение элементарного звена — ангидро-с -глюкопиранозы — и характер связи между звеньями (1—4) являются, повидимому, основным, но не единственным типом структуфы. Систематическое экспериментальное изучение этого вопроса, начатое в последнее время советскими учеными, имеет большое значение для современной теории строения целлюлозы. [c.26]

    На стр. 246 приведены данные, показывающие, что при продлении гидролиза сверх определенного времени степень полимеризации целлюлозы, определяемая вискозиметрически, почти не меняется, а количество моносахаридов, переходящих в раствор, продолжает увеличиваться. Этот факт В. И. Шарков объясняет тем, что в наиболее плотные участки структуры волокна, в которых отдельные звенья макромолекул соединены, повидимому, посредством водородных связей, диффузия гидролизующих агентов затруднена, и разрыв глюкозидных связей происходит в этом случае между элементарными звеньями, находящимися на концах макромолекул и в макромолекулах на поверхности волокна .  [c.255]


Смотреть страницы где упоминается термин Тип связи между звеньями и структура элементарного звена: [c.1258]    [c.1258]    [c.50]    [c.50]    [c.167]    [c.428]    [c.107]    [c.22]    [c.102]    [c.172]    [c.68]   
Смотреть главы в:

Химия целлюлозы и ее спутников -> Тип связи между звеньями и структура элементарного звена




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Звенья

Элементарное звено



© 2025 chem21.info Реклама на сайте