Определение активной метиленовой группы

Б. Определение активной метиленовой группы [c.402]

Колориметрические методы определения активных метиленовых групп были описаны в нескольких статьях 2 ° Все методы основываются на получении окрашенных продуктов конденсации действием альдегида или кетона на соединения, содержащие активную метиленовую группу. [c.408]

Нитрит натрия в форме азотистой кислоты принимает участие во многих реакциях с органическими соединениями. Его молено применять для определения первичных ароматических аминов диазотированием и вторичных ароматических аминов и соединений с активной метиленовой группой — нитрозированием [c.14]

Метод, основанный на азосочетании, также высокоселективен, поскольку весьма немногие другие вещества вступают в сочетание с фенолами или соединениями с активной метиленовой группой. Однако реакция сочетания не столь проста в выполнении, и для точного определения конца реакции необходим значительный навык. Из-за трудности наблюдения конца реакции воспроизводимость и точность этого метода ниже, чем анализа по разложению. Как воспроизводимость, так и точность определения различны для различных солей диазония, так как скорость сочетания индивидуальна для каждого соединения. [c.516]

Почти во всех случаях в определенной фотометрической реакции может участвовать не одно вещество, а ряд родственных соединений. Аналитические реакции, дающие положительный результат с самыми разнообразными органическими соединениями, встречаются нередко. Например, интенсивно окрашенные азосоединения образуются при взаимодействии солей диазония и с ароматическими аминами, и с фенолами, и с соединениями, содержащими активную метиленовую группу. Другими словами, аналитические реакции на органические соединения в большинстве случаев неспецифичны. Правда, из разных соединений в условиях данной реакции можно получить по-разному окрашенные продукты. Это иногда позволяет отличать одни соединения от других и определять их при взаимном присутствии. Однако в большинстве случаев необходимо предварительное разделение определяемых веществ хроматографическими методами, экстракцией, отгонкой или другими способами. [c.15]

Определение первичных алифатических нитросоединений [214, 215]. В щелочных солях первичных алифатических нитросоединений содержится активная метиленовая группа, и поэтому возможно их взаимодействие с солями диазония [c.59]

Определение соединений с активной метиленовой группой. [c.86]

Хиноны взаимодействуют и с соединениями, содержащими активную метиленовую группу. Это используется для определения циклопентадиена, который реагирует с 1,4-бензохиноном по следующей схеме [297] [c.195]

В табл. 1.1 приведено около 100 важнейших функциональных групп. В третьей графе этой таблицы указана принадлежность функции к определенному классу соединений согласно применяемой в книге классификации класс I — функции кислорода, класс II — функции азота, класс III — функции серы, класс IV — неп /е-дельные функции, класс V — разные функции. В последнюю категорию включаются активный водород, активная метиленовая группа, метильная группа в боковой цепи, фенил, фосфо- и фосфи-но-группы и т. п. [c.18]

Твердые углеводороды нефти имеют в ИК-спектрах определенное число основных полос поглощения, форма и интенсивность которых тесно связана с фазовым состоянием вещества. Спектры, снятые при температурах, отражающих фазовое состояние твердых углеводородов, характеризуют их структурные особенности. На рис. 1.20 представлены ИК-спектры поглощения грозненского парафина, снятые при различных температурах. В области расплава при температуре 69,3 °С наблюдается поглощение, соответствующее маятниковым (720 см ) и ножничным колебаниям (1467 см ) метиленовых групп. Характерным является наличие колебаний метиленовых групп (1380 и 1300 см ) неупорядоченно расположенных молекул. При температуре 44,6°С парафин находится в твердом состоянии, о чем свидетельствует исчезновение полос при 1380 и 1300 см и наличие полосы 890 см свидетельствующее о появлении упорядоченно расположенных молекул. В низкотемпературной области (20°С) отмечается интенсивное поглощение, отвечающее маятниковым и ножничным колебаниям метиленовых групп, симметричным колебаниям метильных групп, а также поглощение средней активности при [c.46]

Прежде всего следует отметить метод линейных зависимостей логарифма удерживания от количества атомов углерода в молекулах членов гомологического ряда. Сравнение логарифма удерживания веществ с одинаковым числом метиленовых групп, по с разными функциональными группами на одной неподвижной фазе, говорит о влиянии функциональной группы на общую энергию взаимодействия компонента с жидкостью. Применение таких зависимостей представляет интерес для предварительного расчета объемов удерживания разделяемых веществ, коэффициента активности и определения избирательности неподвижной фазы. Метод позволяет обобщить экспериментальные данные по отдельным классам соединений. [c.52]

В большинстве случаев многие из этих реакций могут протекать параллельно, из-за чего определение структуры полученного производного становится весьма сложным. Например, очень редко случается, что в результате даже простой реакции присоединения вещество взаимодействует с каучуком только но двойным связям. При этом одновременно может происходить разрыв молекулы, замещение и циклизация. Относительно активности а-метиленовых групп Фармером [2] в 1942 г. была высказана мысль, которая сыграла большую роль в развитии представлений о реакциях каучука. Исходя из известных уже к тому времени фактов, относящихся к низкомолекулярным этиленовым соединениям, Фармер считал, что С-атомы, находящиеся в а-положении к двойной связи, несу] подвижный водород и являются чувствительными местами макромолекулы каучука. Под действием различных внешних влияний (тепла, света и т. д.) атом водорода может отщепляться, причем остается свободный радикал, обладающий большой активностью [c.325]

Хорошо известно, что акрилонитрил легко реагирует с гидроксильными, аминными, активными метиленовыми и другими функциональными группами большого числа разнообразнейших соединений [175]. Хотя известно, что акрилонитрил применяют для химической модификации белков пока очень редко и в незначительных количествах, возможность его использования в этой области, несомненно, следует в дальнейшем изучить гораздо более тщательно, так как есть основания предполагать, что этот реагент может в определенных строго контролируемых условиях селективно взаимодействовать с некоторыми белками, в результате чего могут быть получены ценные продукты. [c.367]

Все методы контроля качества активных углей можно условно разделить на три группы 1) определение фи-зико-механических показателей 2) определение химических свойств и 3) определение сорбционных качеств. К первой группе относятся методы определения фракционного состава, степени измельчения, насыпной плотности, суммарного объема пор по влагоемкости, содержания влаги и прочности при истирании активных углей. Вторая группа методов включает методы определения содержания общей и водорастворимой золы, общего и водорастворимого железа и показателя pH водной вытяжки. Третью группу составляют методы определения адсорбционной активности углей по иоду, метиленовому голубому и мелассе (патоке) динамической сорбционной активности — по толуолу, бензолу и хлористому этилу. [c.83]

Активные метиленовые группы. Потенциометрическое определение активных метиленовых групп [106] основано на окислении диэтил-и-фенилендиамина действием Kg[Fe( N)e] до хинондиимина последний реагирует с активными метиленовыми группами с образованием лейкооснования, которое затем окисляется до соответствующего красителя [c.38]

Реакция с п-амино-, N-диэтилaнилинoм. Рыба зэ предложил метод определения активных метиленовых групп, основанный на их реакции с /г-амино-Ы,Ы-диэтиланилином [c.403]

Метод применяют также для определения первичных аминогрупп в а-аминокислотах и белках, амидах карбоновых к-т, мочевине и ее мн. производных. Фенолы, оксимы, в-ва с активными метиленовыми группами мешают определению, т.к. с HNOj образуют NjO или Nj. Гуанидиновая группировка H2N (=NH)NH не реагирует с HNO2. [c.353]

В связи с возросшим значением диалкилфосфитов повысился интерес к методам их аналитического определения. В настоящее время предложены некоторые качественные реакции, а также методы количественного анализа диалкилфосфитов. Разработан, например, ряд колориметрических методов определения диалкилфосфористых кислот2о 21о основаны на том, что диалкилфосфиты, подобно карбонильным соединениям с активной метиленовой группой, дают цветные реакции с некоторыми нитросоединениями. Сасс и Кассиди использовали для колориметрического определения реакцию диалкилфосфитов с три-нитробензолом в присутствии этилата натрия в абсолютном спирте. Природа возникающих при этом окрашенных продуктов не выяснена. Предполагают, что тринитробензол образует с диалкилфосфитом натрия продукт присоединения, имеющий хиноидную структуру [c.305]

В реакции Манниха кетон (или другое соединение с активной метиленовой группой) реагирует с формальдегидом и гидрохлоридом вторичного амина в присутствии следов кислоты [схемы (28) и (29)]. Продуктами реакции являются а-диалкиламиноме-тилкетоны (основания Манниха) (49). Первичные амины или аммиак реагируют аналогично, но образующиеся продукты способны к дальнейшим превращениям. Для обзора по этой реакции см. [36, 182]. Несимметричные кетоны обычно реагируют через наиболее стабильный енол, который атакует иминиевую соль (48), образующуюся из альдегида и амина, так что аминометильная группа вводится к более высоко замещенному а-углеродному атому кетона. Ранние литературные данные по этому вопросу [182] часто ненадежны, однако это положение было подтверждено для циклических кетонов [183] и многих алкилметилкетонов [184,185]. Существуют, однако, и несомненные исключения, которые приписывают термодинамическому, а не кинетическому, контролю реакции [36]. Показано, что некоторые основания Манниха перегруппировываются при нагревании, например при перегонке, хотя их иодметилаты, по-видимому, более устойчивы [185]. Для анализа изомерного состава смесей оснований Манниха предпочтительна спектроскопия ЯМР [183—187], причем особенно удобны спектры их пикратов или гидрохлоридов [186]. При установлении структуры оснований Манниха необходимо соблюдать определенную осторожность. [c.603]

Ксантгидрол представляет собой неустойчивое веш,ество, обладающее, подобно беизгидролу, выраженной склонностью к отщеплению воды с образованием соответствующего простого эфира даже при определении температуры плавления происходит отщепление воды, поэтому нельзя точно определить эту температуру (около 124°). ОН-Группа ксантгидрола обладает исключительной реакционной способностью. Ксантгидрол гладко конденсируется с отщеплением воды с соединениями, обладающими активными метиленовыми группами, с ароматическими фенолами и аминами. С мочевиной он количественно образует труднорастворимый продукт конденсации на этом основан метод весового и объемного определения мочевины. [c.704]

А. I, 146 и Г54) определяется тем, что в монтмориллоните для притяжения слегка активных метиленовых групп имеются две плоскости, образованные кислородом, тогда как в галлуазите — только одна. Замещение молекулярной воды в галлуазите этиленгликолем, таким образом, подтверждает его структуру и служит (Зезощибочным критерием для его определения, так как интенсивная линия й=10,1 А смещается к =10,8, а показатель преломления повышается с 1,49 до 1,625. В противоположность этим данным иллит не изменяется заметно при обработке этиленгликолем молекула этиленгликоля достаточно [c.336]

Диизоцианаты реагируют с любым химическим соединением, содержащим активные атомы водорода. На этой реакции основан метод определения активного водорода в химических соединениях, активных по отношению К реактиву Гриньяра (СНзМ Л). К таким соединениям относятся вещества, содержащие гидроксильные группы (вода, спирты и фенолы), аминогруппы (первичные и вторичные), карбоксильные группы, а также атомы водорода в активных метиленовых группах, как, например, в ацетоуксусном эфире, малоновом эфире и т. п. Реакция присоединения изоцианатной группы к монофункциональному реагенту протекает согласно уравнению [c.18]

Образование в дальнейшем тримера может происходить путем присоединения молекулы мономера с сопряженными двойными связями к оставшейся двойной связи димера. Если принять этот механизм, то относительно небольшую скорость иолимеризации можно объяснить тем, что для образования изомеров с сопряженными двойными связями требуется определенное время. При наличии в высыхающих маслах сопрял енных двойных связей сильно уве-. щчивается скорость загустевания, а катализаторы изомеризации ускоряют процесс иолимеризации масел с изолированными дво1 1-нымн связями. Однако предполагают, что димеризация мол ет проис.чодить и по механизму свободных радикалов иутем отрыва ионов водорода от активной метиленовой группы и передачи х двойной связи другой молекуле . [c.65]

Яисло известных углеводородных структур и групп конечно велико, однако среди них относительно мало таких, для которых разработаны методы количественного определения. Из них наиболее важны С-метильная функция, называемая также концевой метильной группой, фенильная функция,, характеризуемая бензольной структурой, и активная метиленовая группа. Последняя относится к концевым группам =СНа (см. раздел 1П-Д-1 гл. 10), к енолизирующимся группам —СНг—СО— (см. раздел П-Б-5 этой главы) и к некоторым другим. [c.402]

Как указывалось выше, название активная метиленовая группа распространяется на группы —СНг—, реакционная способность которых обусловлена ненасыщенностью или влиянием соседних групп, обладающих индуктивным эффектом. Определение ненасыщеннных групп =СНг и енолизирующихся групп —СНг—СО— обсуждалось в предшествующих разделах. Настоящий краткий обзор посвящен группам —СНг—. проявляющим активность лишь в определенных углеводородах. [c.402]

Для прогнозирования межфазной активности водорастворимых ПАВ удобно пользоваться правилом Дюкло - Траубе, согласно которому с увеличением числа углеродных атомов в гидрофобном радикале гомологических рядов таких ПАВ данная характеристика возрастает в 3,2 раза на каждую -СН -группу. Это вытекает из вь(игрыша энергии от перевода каждой метиленовой группы молекул ПАВ из объема на межфазную границу. Однако свойствами типичных ПАВ будут обладать лишь гомологи, начиная с определенной длины цепи в молекуле. Нэпример, в гомологическом ряду щелочных солей насыщенных карбоновых кислот типичными ПАВ будут гомологи с числом углеводородных атомов в молекуле 11 и более. При достижении определенной длины радикала ПАВ (в зависимости от вида полярной группы она находится в пределгх С14.18) их межфазная активность стабилизируется, а затем постепенно снижается. [c.13]

Для объяснения стереоспецифичности следует подробнее рассмотреть процессы, которые разыгрываются на поверхности катализатора. На рис. 108 показана часть поверхностного слоя треххлористого титана с активным центром, т. е. с дефектом в решетке. В соответствии со схемой (VI-3) растущая цепь попеременно мигрирует из одного положения (вакантного места) в другое, первоначально занятое алкильной группой. Сопоставление вандервааль-совых радиусов атомов, входящих в состав катализатора и мономера, приводит к заключению, что в данной системе следует ожидать преимущественного образования изотактического полипропилена. Это иллюстрируют рис. 108, где дана трехмерная схема, изобран<аюшая катализатор в стадии образования я-комилекса с молекулой мономера, рис. 109 и 110, на которых показаны поперечные разрезы по плоскостям zy и xz, отвечающим рис. 108. Вследствие больших размеров метильной группы молекула пропилена может заполнить вакантное место только одним определенным образом, а именно своей метиленовой группой. Это обстоятельство объясняет, однако, лишь направленность при- [c.419]

Эффективность действия синтетических и природных ПАВ на процесс кристаллизации твердых углеводородов, в значительной степени связанная с полярностью молекул этих веществ, количественно оценивается величиной дипольного момента. Промышленные присадки, с помощью которых можно управлять процессом кристаллизации при выделении твердых углеводородов из нефтяных дисперсий, представляют собой раствор активного вещества в нефтяном масле. Для определения дипольных моментов молекул присадок были выделены [199] активные части путем диализа с использованием тонкой резиновой мембраны по методике, предложенной в работах [200, 201], обеспечивающей достаточно высокую степень отделения присадки от масла без существенной потери самой присадки. В ИК-спектрах активной части как алкилфе-нольных, так и алкилсалицилатных присадок (рис. 3.2) имеются полосы с частотами поглощения 2980, 2870, 1460, 1380 и 730 см Они указывают на присутствие в молекулах присадок метильных и метиленовых групп, причем полоса поглощения с частотой 730 см " позволяет установить наличие в молекулах группировок —( Hj) —(п > 4). Содержание в молекулах присадок 1, 2, 4-замещенных ароматических колец подтверждает наличие полос поглощения с частотами 1600-1500, 1125-1000 и 870-830 см Широкие полосы в области s 3440 см указывают на присутствие межмолекулярно связанных гидроксильных групп, а полоса поглощения с частотой х 3610 см относящаяся к несвязанным ОН-группам, характерна для фенолов. [c.100]

Расчет показывает, что именно при одной метиленовой группе между эфирным и сульфониевым атомами серы расстояние ближе всего к расстоянию между эфирным кислородом и четвертичным азотом в ацетилхо-лине. При таком расстоянии увеличение активности при определении максимальное. При определении/50 максимальное увеличение активности получено при метилировании соединения с двумя метиленовыми груниа-Однако это объясняется, по-видимому, тем, что сульфониевое соединение с одной метиленовой [c.410]

В связи с этим нами был синтезирован ряд новых фосфонатов на основе реакции Арбузова исходя из различных м-бромацетофенонов и триэтилфосфита [7]. Изучены некоторые свойства полученных фосфонатов. В частности, разработан количественный метод определения активных Н-атомов метиленовой группы, находящейся в а-положении к фосфорильной группе. Для этого был использован известный метод Чугаева — Церевитинова — Терентьева [81. [c.277]

Следует особо остановиться на количественном органическом анализе посредством ЯМР-спектроскопии. Пропорциональность, между площадями пиков и числом ядер, резонирующих при данной частоте, открывает путь к использованию ЯМР для количественного элементарного и функционального анализа. При использовании хорошо откалиброванного интегратора и калиброванных ампул количественный анализ можно проводить, сравнивая интегральные площади пиков в исследуемом и эталонном образцах раздельно, при той же настройке спектрометра. Другой путь состоит в сравнении площадей отдельных сигналов и площади пика эталонного вещества, добавленного в определенном количестве непосредственно к исследуемому образцу. Следует отметить, что количественное определение фтора посредством ЯМР в соединениях с трифторме-тильпой группой — едва ли не единственный способ анализа таких веществ. Для количественного определения функциональных групп ЯМР-спектры часто применяются в комбинации с обычными химическими методами. Так, для определения активного водорода растворяют вещество в тяжелой воде (для лучшей растворимости добавляют полярные растворители — ацетон, пиридин и т. п.) и после обмена определяют площадь сигнала Н2О (ПВО). При этом пет необходимости, чтобы обмен прошел полностью, так как сигналы групп с подвижным водородом (гидроксильной, карбоксильной, аминогруппы) сливаются с сигналом воды. При более длительном обмене и использовании катализаторов таким путем можно определять и группы с менее подвижным водородом, например ацетиленовый водород, метиленовые протоны в малоновом эфире, протоны метильных групп в ацетоне и др. [c.48]

В первой части этой книги была показана целесообразность рассмотрения сложных молекул, как состоящих из определенных фрагментов. Это же относится и к ЖХ. Анализируемая молекула может быть поделена на отдельные фрагменты — функциональные группы, кратные связи, ароматические кольца. Метильная и метиленовая группы в алкильных цепях относятся к неполярным, остальные — к полярным. Удерживание как на полярных, так и на неполярных адсорбентах сильно зависит от соотнощения и расположения в молекулах полярных и неполярных функциональных групп. При разделении веществ на полярных адсорбентах из неполярного или слабополярного элюента неполярные группы анализируемых молекул обычно не влияют либо слабо влияют на их удерживание, в этом случае преимущественный вклад в удерживание вносят полярные группы. При этом важны число, расположение и природа полярных групп. На слабом влиянии метильных групп на удерживание в гомологических рядах основано групповое разделение нефтепродуктов, когда все неполярные углеводороды выходят одним пиком, ароматические— вторым, а полярные — третьим [418]. При разделении на неполярных адсорбентах обычно активную роль играют как полярные, так и неполярные функциональные группы молекул анализируемых веществ. Неполярные группы взаимодействуют преимущественно с неполярным адсорбентом, а полярные группы взаимодействуют с полярным элюентом, и это сильное взаимодействие с элюентом уменьщает удерживание. [c.198]

Осн. исследования посвящены орг. химии и биохимии. Изучал углеводный обмен в растительном организме. Создал методику определения углеводов. Предложил (1888) метод колич. получения фурфурола дегидратацией пентоз. Впервые осуществил синтез толуола па основе фенил- и ме Гил1 алогеиидов по р-ции, аналогичной р-ции Вюрца. Разработал (1801) метод полу-чения спиртов действием формальдегида на соед., со/ ,ерлсащие активные метильную и метиленовую группы. [c.433]

Хлорофиллы. Зеленые пигменты растений - хлорофиллы имеют определенное родство с гемом (гемином) - красньпл пигментом крови. И гем и хлорофиллы откосятся к порфиринам. Порфирины - важнейшие органические компоненты биологических систем, имеющие в качестве основной структурной единицы гетероцикл пиррола (схема 14.15). Порфирины содержат в молекуле макроцикл порфина - циклическую тетрапиррольную структуру с метиленовыми мостиками. Порфирины различаются боковыми заместителями и способны образовывать комплексы (хелатные соединения) с металлами. Хлорофилл - зто М -порфириновый комплекс, а гем - Ре-порфириновый. Биологическая активность порфиринов зависит как от металла, образующего комплекс, так и от набора и расположения заместителей - метильных, этильных, виниль-иых групп и, главным образом, остатков пропионовой кислоты. [c.531]

Одним из наиболее изящных примеров применения этого метода является определение конфигурации третичного асимметрического атома углерода тина R HR R" (очевидно, что с установленной таким образом конфигурацией можно связать конфигурацию других третичных асимметричных атомов углерода по методу, приведенному в разд. 5-4а). Примеры такой корреляции изображены на рис. 5-15. Природное оптически активное соединение, шикимо-вую кислоту, гидрируют до дигидрошикимовой кислоты, которая легко образует 6-лактон, показывая [11] тем самым, что карбоксильная и гидроксильная группы при С-4 находятся в 1 с-положении . Кроме того, шикимовую кислоту расщепили до лактона (+)-дезоксиглюконовой кислоты, как показано на рис. 5-15 [12]. Ранее этот лактон (или соответствующая кислота) был связан с 0-(+)-глюкозой по методу, сущность которого состоит в окислении альдегидной группы глюкозы до кислотной и в восстановлении спиртовой группы у углеродного атома 2 до метиленовой. Конфигурация углеродных атомов [c.103]

Активный центр (A), изображенный выше в упрош,енном виде, асимметричен. При координации мономер занимает строго определенное положение в координационной сфере титана (Б). Двойная связь ориентируется параллельно связи Ti—С, а замещенный конец молекулы олефина приходится против концевого (метиленового) углеродного атома цепи, причем группа СН3 олефина находится над поверхностью кристалла Ti lj. При таком положении мономер, согласно Арльману и Косси, испытывает минимальные пространственные затруднения [ ]. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология