Конкуренция между растворенными веществами

При электролизе растворов электролитов происходит конкуренция между растворенным веществом и растворителем за участие в электродном процессе. Поэтому состав продуктов окисления на аноде и восстановления на катоде зависит, в первую очередь, от концентрации раствора. Рассмотрим процесс электролиза разбавленных водных растворов электролитов, в которых концентрации ионов не превышают 1 моль/л. [c.253]

В реакциях, которые мы до сих пор обсуждали в этой главе, происходит либо конкуренция за некоторый общий атом (как в бренстедовских кислотно-основных реакциях), либо конкуренция между раствором и кристаллической фазой за ионы (как в равновесиях при растворении, табл. 20.1), либо, вообще говоря, беспорядочное движение атомов от одних веществ к другим без изменения их состояния окисления. [c.93]

Адсорбция из растворов — процесс более сложный, чем адсорбция газов, прежде всего потому, что наряду с силовым полем твердой фазы необходимо учитывать межмолекулярные взаимодействия в жидкой фазе, которые во многих случаях становятся доминирующими. Дальнейшее усложнение системы связано с тем что из жидкой фазы адсорбируются, по меньшей мере, 2 компонента — растворитель и растворенное вещество (одно или несколько) — и конкуренция между ними за места в поверхностном слое приводит к тому, что поверхностные избытки компонентов XI оказываются различными по знаку. Если большинство мест занято молекулами растворенного вещества, происходит вытеснение растворителя из поверхностного слоя (хг >0, л 1 < 0), чего не наблюдается, как правило, при адсорбции газов. Избытки определяют экспериментально по изменению концентрации компонента в растворе в процессе адсорбции (по анализу состава жидкой фазы до и после адсорбции). [c.172]

Вероятно, это представление может отражать в общих чертах картину образования частиц при полимеризации мономера с определенной степенью растворимости в воде в очень разбавленных системах. Однако по ряду причин оно не может быть распространено 1на все случаи образования полимерных КОЛЛоиДов. Так, захвату олигомерных радикалов частицами должен сопутствовать обрыв цепи в водной фазе. Конкуренция между этими двумя процессами будет зависеть от растворимости радикалов в воде и концентрации их в системе. Обрыв олигомерных радикалов в водном растворе приводит к образованию собственных поверхностноактивных веществ, поведение которых будет различным в зависимости от их молекулярной массы и поверхностной активности. Эта картина, естественно, усложняется в присутствии капель мономера, поддерживающих его постоянную концентрацию во вновь образующихся частицах. Кроме того, при рассмотрении механизма образования частиц в полимерных коллоидах нельзя пренебрегать реальными размерами частиц и расстояниями между ними, играющими важную роль для их устойчивости. [c.97]

При адсорбции неионогенных ПАВ (НПАВ) адсорбционный с 10Й формируется как за счет длинных углеводородных радикалов, так и за счет полиоксиэтиленовых цепей соизмеримой длины, являющихся гидрофильной частью дифильных молекул. В отличие от мономерной окиси этилена длинные полиоксиэтиленовые цепи способны избирательно адсорбироваться из водных растворов на углеродных поверхностях. Так, при адсорбции полиэтилен-гликоля (мол. масса 1000) на ацетиленовом техническом углероде предельная адсорбция составляла 55 10 моль/кг. Поэтому при адсорбции дифильных молекул НПАВ конкуренция между алкильными и полиоксиэтиленовыми цепями влияет на характер ориентации на поверхности раздела фаз. Известно, что изменение дифференциальной молярной энергии Гиббса адсорбции —АО представляет собой разность значений уменьщения энергии Гиббса взаимодействия молекул растворенного вещества с поверхностью адсорбента при вытеснении молекул растворителя —ЛСа—Л(7н,о и изменения молярной энергии Гиббса гидратации молекулы [c.119]

Разделение методом ТЖХ обычно проводится на полярных адсорбентах, таких, как силикагель, окись алюминия или другие неорганические твердые вещества. Основным фактором, определяющим относительную адсорбцию молекул образца (т. е. значение к ), является наличие функциональных групп. Относительная адсорбция усиливается с увеличением полярности и числа функциональных групп, так как при этом усиливается взаимодействие между молекулой и полярной поверхностью адсорбента. Однако то же самое можно сказать и о жидко-жидкостной хроматографии (распределительной), где увеличение числа и полярности групп в молекуле образца увеличивает время их удерживания в полярной жидкой фазе (обычно неподвижной фазе). Удерживание в ЖЖХ и селективность в ТЖХ объясняются двумя особенностями, характеризующими адсорбцию из раствора 1) конкуренцией между молекулами образца и растворителя за место на поверхности адсорбента и 2) многократностью взаимодействий между функциональными группами молекулы образца и соответствующим жестко фиксированным местом на поверхности адсорбента. [c.156]

Постепенное повышение содержания нейтрального электролита в красильном р-ре приводит к накоплению неорганич. анионов в ванне и к созданию благоприятных условий для конкуренции между двумя типами анионов. Это уменьшает поглощение красителя волокном и способствует выравниванию окрасок. Иногда для этой цели используют специальные вспомогательные вещества, напр, сульфокислоты нафталина. Применяют и такие выравниватели, влияние к-рых основано на взаимодействии с самим красителем (см. Выравнивающие вещества). Уменьшение поглощения кислотных красителей волокном под влиянием нейтральных электролитов характерно только для крашения в кислой среде. В нейтральной и тем более слабощелочной средах повышение концентрации соли в растворе, наоборот, способствует сорбции красителя волокном. Такое влияние электролита наиболее резко проявляется при крашении шелка прямыми красителями. [c.389]

Теперь я перейду к радиационной химии водных растворов, которая на симпозиуме была представлена только лишь нашим докладом. Существенное отличие этой области заключается в том, что здесь нет никакого сомнения в существовании под облучением различных активных частиц, как окислительных, так и восстановительных, и в образовании прн радиолизе определенного количества молекулярных продуктов. Точность определения количества активных частиц в водных растворах, в отличие от органических веществ, составляет около 1%. В связи с этим я бы хотел обратить внимание присутствующих на значение критерия, который нами был предложен. Самые различные акцепторы дают одинаковые выходы, что фиксиру ется с большой точностью. Есть также область концентраций акцепторов, в которых выходы не зависят от концентрации. В тех областях, где наблюдается зависимость выхода от концентрации акцептора, имеется конкуренция между рекомбинацией активных частиц и захватом их акцептором. В этих пределах преимущества предложенного нами критерия состоят в том, что он справедлив независимо от природы активных частиц и характера их образования. [c.295]

Эти реакции можно описать, сравнивая сродство к электрону двух видов атомов или молекул (рис. 12-4). В случае реакции (3) металлическая медь Си (тв) реагирует с раствором нитрата серебра, отдавая электроны, а ионы серебра Ag принимают их настолько легко, что равновесие сильно смещается в сторону образования ионов меди Си и металлического серебра Ag (тв). Поскольку неупорядоченность не влияет на образование как исходных веществ, так и продуктов реакции, равновесие должно быть смещено в сторону образования продуктов реакции, так как при переносе электронов энергия понижается. Если реакцию (3) рассматривать как конкуренцию между серебром и медью за обладание электронами, то большая химическая инертность дает серебру преимущество перед медью. [c.303]

Для разделения редкоземельных элементов и других ионов, способных образовывать комплексные соединения, применяется способ разделения, получивший название комплексообразующего вытеснения. По этому способу после получения первичной хроматограммы через колонку пропускают раствор комплексообразователя, например раствор лимонной кислоты. Разделение веществ происходит благодаря конкуренции между способностью иона адсорбироваться и тенденцией его к переходу в плохо адсорбируемое комплексное [c.38]

В работах Бокриса и сотр. [1, 10, 119—123, 137, 138] интерпретация зависимости обратимой адсорбции органических веществ от потенциала па платиновых металлах проводится с точки зрения предположения о конкуренции между органическими молекулами и молекулами воды за места на поверхности и представления о зависимости стандартной свободной энергии адсорбции воды от электрического поля на границе электрод — раствор. [c.292]

В опытах по импульсному радиолизу по уменьшению поглощения при 700 нм определяли скорость расходования гидратированных электронов в присутствии аминокислот. Полученная таким образом константа скорости реакции (ПО) оказалась равной 10 — 10 л моль- с- [279]. Константа кш для глицина при pH 6,4 составляет (8,3 0,3) 10 л моль- с-, а кцо для аланина при том же pH 5,9 10 л моль- с-. В связи с такой низкой реакционной способностью простых аминокислот при взаимодействии с гидратированным электроном [уравнение (НО)] становятся понятными ранние наблюдения увеличения выхода продуктов при облучении водных растворов аминокислот с ростом их концентрации [280]. Эта закономерность объясняется конкуренцией между аминокислотами [уравнение (ПО)] и первичными химическими продуктами радиолиза [уравнения (3)—(6)] в реакции с гидратированными электронами. Чтобы быть уверенным, что гидратированный электрон захватывается только аминокислотой в растворе, концентрация аминокислоты должна превышать 0,3 М при обычных дозах в стационарном радиолизе [274]. Однако при более высоких концентрациях становится заметным прямое взаимодействие растворенного вещества с излучением. Путем анализа продуктов облучения водного раствора аланина, содержащего формиат натрия, было показано, что в реакции (110) с аминокислотами действительно участвует в качестве активной частицы гидратированный электрон, а не атом водорода [280, 281]. Поскольку формиат-ион сравнительно неактивен в реакции с гидратированными электронами, но является хорошим акцептором атомов водорода и гидроксильных радикалов [95], и поскольку выход пропионовой кислоты не зависел от присутствия формиат-иона [280, 281], был сделан вывод, что активной частицей в реакции (ПО) является [c.182]

Если не считать моющие средства на синтетической основе, выпущенные в Европе во время войны, конкуренция между синтетическими моющими средствами и мыльными стиральными порошками началась лишь недавно, и именно сейчас происходит эволюция в применении этих составов. Обычный пакет моющего средства содержит 450— 550 г моющего порошка, рассчитанного на 50—60 л воды, или 8—10 кг сухого белья, что соответствует примерно растворам с концентрацией 8—10 г/л моющего средства. Синтетические моющие средства, получаемые распылительной сушкой, легче, и в пакете того же объема помещается 250— 350 г вещества, что соответствует растворам с концентрацией 5— 7 г л моющего средства. [c.424]

В области очень высоких концентраций, где количество молекул растворителя и количество звеньев (или полярных групп) полимера становятся сопоставимыми, начинается конкуренция между отдельными звеньями (полярными группами) за взаимодействие с молекулами растворителя. Это должно приводить к измепению уровня энергетического взаимодействия между макромолекулами, отдельные звенья которых оказываются несольватированными растворителем. Если признать справедливыми представления о структуре концентрированных растворов как о своеобразном ансамбле молекул растворителя и растворенного вещества с относительно устойчивым координационным числом, то переход за тот предел соотношения компонентов, при котором нарушается это координационное число, означает образование новой структуры раствора с иными вязкостными характеристиками. Таким образом, в области очень высоких концентраций полимера должно наблюдаться изменение зависимости вязкости от концентрации. [c.128]

Присутствие железа (II) и (III) в различных химических формах в растворе подтверждает положение, что формы существования металлов зависят от конкуренции между различными лигандами. До тех пор, пока эти вещества надежно не идентифицированы, проходящие в растворе процессы остаются неясными либо, в лучшем случае, определяются грубо приближенно. [c.307]

Биосфера также чутко реагирует на устойчивые формы соединений металлов, так как усвоение металла организмом в большой мере зависит от этого. Возможна ситуация, при которой важный микрокомпонент питания будет исключен из биологического цикла из-за того, что он находится в форме, не усвояемой организмом. Так, например, медь должна находиться в растворе в виде двухвалентного иона, а железо может поглощаться некоторыми организмами в коллоидной форме. Таким образом, недостаточно только определить состав водной массы и установить наличие достаточного количества металла, чтобы считать удовлетворенными требования данной системы к содержанию питательных веществ. Необходимо располагать данными не только о доступности металла, но и о возможной конкуренции между всеми имеющимися химическими соединениями. [c.307]

При молекулярной адсорбции система содержит, по меньшей мере, три компонента адсорбент и два вещества, образующие раствор. Преимущественная адсорбируемость того или иного компонента раствора определяется интенсивностями всех трех видов взаимодействий (адсорбент — каждый из компонентов, взаимодействие компонентов раствора между собой). При адсорбции из растворов выполняется так называемое правило выравнивания полярностей Ребиндера преимущественно адсорбируется тот компонент раствора, полярность которого промежуточна между полярностями адсорбента и другого компонента раствора. Действительно, полярный адсорбент (силикагель) хорошо адсорбирует менее полярные вещества (например, ди-фильные низкомолекулярные жирные кислоты) из неполярного растворителя (толуол, гептан), а неполярный адсорбент (уголь) хорошо сорбирует более полярные по сравнению с ним вещества (те же дифильные компоненты) из полярного растворителя (воды). Чем больше разница полярностей адсорбента и растворителя, тем меньше роль растворителя в конкуренции за адсорбционные места. Увеличение разности полярности (уменьшение взаимной растворимости) растворителя и растворенного вещества [c.227]

Изотермы адсорбции растворенных веществ из раствора в общем по своему виду аналогичны адсорбционным изотермам для газов, и, как было показано, для разбавленных растворов эти изотермы достаточно хорошо подчиняются уравнению Фрейндлиха или уравнению Ленгмюра, если в них подставить равновесную концентрацию С растворенного вещества в растворе. Однако адсорбция из растворов по сравнению с газовой адсорбцией оказывается значительно более сложным явлением прежде всего потому, что наряду с адсорбцией растворенного вещества (адсорбата) на поверхности адсорбента может происходить и адсорбция самого растворителя. В результате этого между адсорбатом и растворителем происходит конкуренция за обладание адсорбентом и чем хуже адсорбируется растворитель, тем лучше адсорбируется растворенное вещество из раствора (адсорбат). Поэтому различного рода искажения обычной изотермы адсорбции происходят довольно часто. [c.276]

При электролизе растворов электролит )в происходит конкуренция между растворенным веществом и растворителем за участие в электродном процессе. Поэтому состав продуктов окисления на аноде и восстановления на катоде зависит, в первую очередь, от концентрации раствора. Рассмотрим процесс электролиза разбавленных водных растворов электролитов, в которых концентрации ионов не превышают 1 моль/л. О том, какие частицы (ионы вещества или молекулы воды) будут в первую очередь разр яжаться на электродах, можно судить по их стандартным электродным потенциалам. [c.191]

В этом варианте в колонку или па стартовую линию хроматографической пластинки наносят определенную порцию раствора исходной смеси веществ, а затем ведут элюцию раствором вещества, обладающего заведомо большим сродством к неподвижной фазе хроматографической системы, чем любой из компонентов смеси. Происходит вытеснение их пз неподвижной фазы, причем в первую очередь тех, которые обладают меньшнм сродством к сорбенту, а затем и всех остальных. Элюеит выталкивает все компоненты смеси впереди себя наподобие поршня. Так как они выходят в подвижную фазу концентрированными, то между ними также идет конкуренция за связь с неподвижной фазой. Компоненты, уступающие другим в силе сродства к этой фазе, оттесняются еще вперед, где сорбируются, но только до тех пор, пока их опять не вытеснят компоненты, обладающие большим сродством к сорбенту. В результате такого чередования сорбции и вытеснения компоненты смеси будут выходить из колонки один за другим в порядке возрастания силы их связи с неподвижной фазой. Ясно, что при этом зоны соседних компонентов будут соприкасаться или даже немного перекрываться друг с другом. Для аналитического фракционирования метод непригоден, но хорош для препаративного или полупромышленного разделения веществ, поскольку емкость колонки здесь используется очень эффективно. [c.12]

АдсорОция органических молекул, размеры которых всегда превышают размеры молекул воды, а диэлектрическая постоянная обычно значительно ниже, приводит к понижению емкости двойного электрического слоя. Двойной слой можно рассматривать как конденсатор, одна обкладка которого образована заряженной поверхностью ртути, а другая — ионами противоположного знака, притянутыми из раствора электростатическими силами. При увеличении разности потенциалов между обкладками конденсатора — двойного электрического слоя — энергетически выгодна замена части адсорбированных органических молекул на молекулы воды, при этом повышается емкость двойного слоя.Количество остающегося в адсорбированном состоянии при данном потенциале вещества определяется, таким образом, балансом энергии, расходуемой на десорбцию части органических молекул и выигрываемой благодаря увеличению при этом емкости двойного слоя. Конкуренция между адсорбцией и влиянием электрического поля определяет, как показано Фрумкиным [279], зависимость величины W в уравнении (38) от потенциала электрода. [c.56]

Предложено много различных функциональных зависимостей / часть из них базируется на результатах экспериментальных исследований, часть — на теоретических моделях. Одной нз важнейших теоретических функций является изотерма адсорбции Лэнгмюра [2]. Лэнг-мюровская модель адсорбции из растворов предполагает, что, как и при адсорбции газов (см. разд. Х1У-3), на поверхности имеется определенное число центров (или мест) адсорбции, на каждый из которых приходится площадь а все адсорбированные частицы взаимодействуют только с центрами адсорбции и не взаимодействуют друг с другом таким образом, адсорбция ограничена лишь монослоем. Однако применительно к адсорбции из растворов эту модель, по-видимому, целесообразно представить несколько иначе. Адсорбция все еще ограничена монослоем, но теперь этот слой рассматривается как идеальный двумерный раствор вещества и растворителя, молекулы которых занимают в монослое одинаковую площадь а°. Латеральные взаимодействия, отсутствующие в модели фиксированных центров, исключаются из мо-лели идеального двумерного раствора с помощью предположения об их независимости от состава монослоя. В первом варианте определяется свойствами решетки твердого тела, тогда как во втором варианте это — свойство адсорбированных частиц. В обеих моделях адсорбционные свойства системы целиком определяются взаимодействием адсорбат— твердое тело, при этом адсорбция представляется как конкуренция между молекулами растворенного вещества и растворителя. [c.309]

Из других методов определения удельной поверхности твердых тел, иногда используемых на практике, следует упомянуть методы, основанные на адсорбции из жидкой фазы. Отличительной особэнностью этих методов является то, что адсорбция из растворов по сравнению с адсорбцией индивидуальных веществ оказывается значительно более сложным явлением хотя бы уже потому, что наряду с адсорбцией растворенного вещества на поверхности адсорбента может происходить адсорбция самого растворителя. При этом конкуренция между компонентами раствора за места в поверхностном мономолекулярном слое приводит к тому, что их содержание оказывается различным по знаку. Так, например, если большинство мест в монослое занято молекулами растворенного вещества, т. е. его концентрация в фазе адсорбента выше, чем в растворе, то это положительная адсорбция, и, наоборот, если содержание адсорбируемого вещества в поверхностном слое ниже,— отрицательная адсорбция. [c.129]

Количество и сила кислотных групп па поверхности твердого вещества могут характеризоваться равновесной адсорбцией основных веществ в растворах в принципе так же, как и в газовой фазе. Интерпретация данных, полученных при адсорбции из раствора, усложняется двумя факторами теплотой растворения основания в растворителе и конкуренцией между растворителем и растворенным в нем основанием на поверхностй катализатора (твердого вещества). Второй фактор может быть сведен до минимума применением инертного растворителя или растворителя, который проявляет очень слабые основные свойства. Измерения в растворах имеют тот недостаток, что они ограничены сравнительно узким интервалом температур. Однако при этих измерениях легко проводить исследование оснований разной природы. [c.81]

Метод определения поверхности по адсорбции красителей часто не может быть применен, тах как раствор изменяет поверхность адсорбента. Например, многие глины диспер1 ируются в водных растворах. Другим возражением против этого метода является то, что прн адсорбции из раствора всегда имеет место конкуренция между молекулами растворителя и раство-))енного вещества за обладание поверхностью адсорбента. Низкие данные, получаемые по сравнению с м( тодом газовой адсорбции, могут быть в конце концов частично объяснены тем, что поверхность адсорбирует ие толыхо лголекул . растворенного вещества, но и - олекулы ])астворите.т1я. [c.382]

Чтобы излагаемые далее сведения о ходе двойных соляных разложений приобрели надлежащую связь с другими ныне господствующими химическими сведениями, необходимо напомнить хотя вскользь обратимость многих реакций и явления диссоциации, так как только в такой связи выступает общность начал, действующих при всяком химическом воздействии. Если соль МХ с солью ЫУ дает соли М КХ, но в то же время соли МУ и НХ способны дать МХ Ц-НУ, то очевидно, что между двумя противоположными реакциями должно где-то наступить равновесие, достигаемое в одинаковой мере, с которой бы стороны мы ни начали, если все вещества МХ, ЫУ, МУ и ЫХ находятся в одной — однородной или гомогенной,— среде, напр., в растворе, и относительные количества элементов одинаковы. Здесь содержится узел различия пониманий Бергмана и Бертолле первый учил, что мерою сродств определяется окончательная реакция с образованием нацело МУ -Ь - -МХ, если сродства происходящих тел, т.-е. М к У и N кХ более сродств взятых тел, т.-е. МкХиНкУ, а потому обратная реакция — не мыслима, т.-е. МУ 4- ЫХ не дает нисколько МХ ЫУ, так как слабое не может преодолевать более сильное. Бертолле же роль сродства видел только в распределении, давая и слабому свое значение в общей конкуренции. И хотя, по существу дела, не имеется никаких средств прямо мерять силу сродства, тем не менее сама логика дела, а также наблюдаемые явления заставляют нас ныне отдавать предпочтение понятиям Бертолле, и если между взятыми веществами, напр., кислородом [и водородом], нет реакции, это еще не значит, что между элементами, образующими эти тела, нет химических сродств, или они очень малы, чтобы преодолеть существующее равновесие, а это значит, что нет условий реагирования когда же они наступят, то произойдет равновесие и распределение, ко- [c.306]

За изменением гидратной оболочки ионов можно наблюдать, измеряя концентрационную зависимость солевого эффекта Б присутствии растворенных органических веществ [9, 10, 12, 26]. В этом случае возможна конкуренция между гидратацией ионов и органических молекул. На рис. 3.8 показано, что точка помутнения водного раствора РЮР-9 возрастает с увеличением концентрации KI до значения 2 моль/кг НгО, а затем начинает уменьшаться. В отличие от чистой воды для структуроразрушающих ионов при их высокой концентрации точка помутнения зависит от концентрации растворенного органического вещества. Максимальные значения этой температуры достигаются в присутствии 4 Мл Nal или более 3 Мл Lil. Максимум на кривой для иона Li нелегко обнаружить, так как температура помутнения выше 100°С [26]. [c.65]

Подчеркивание того обстоятельства, что при рассмотрении зависимости адсорбции от природы адсорбирующегося вещества следует учитывать конкуренцию с адсорбцией воды, несомненно, правильно. В самом деле, не учитывая конкуренции между адсорбцией воды и органического вещества, нельзя было бы объяснить тот факт, что некоторые органические вещества адсорбируются слабее на границе раствора со ртутью, чем на границе раствора с воздухом. Так, электрокапиллярные измерения Фрумкина, Кузнецова и Каганович [38] показали, что адсорбируемость нерфто-рированных жирных кислот при переходе от границы с воздухом к границе со ртутью уменьшается в 15—50 раз. Учет вытеснения воды при адсорбции органического вещества необходим также для обоснования применимости изотермы Ленгмюра к адсорбции на поверхности раствора [30]. Однако предложенный Бокрисом, Деванатханом и Мюллером способ расчета зависимости адсорбции, от заряда вызывает ряд возражений. Так, зависимость свободной энергии адсорбированного слоя воды от заряда определяется не [c.184]

Поскольку при адсорбции органических соединений из водных растворов всегда имеют дело с конкуренцией между молекулами воды и органического вещества (обстоятельство, значение которого было подчеркнуто Бокрисом, Деванатханом и Мюллером [20]), то для понимания отличающегося поведения разных металлов было бы важно знать свободную энергию смачивания незаряженной поверхности металла водой. Для жидких металлов величина эта может быть определена из поверхностных натяжений металла и воды и пограничного натяжения металл — вода в максимуме электро-капиллярной кривой. К сожалению, такие данные имеются только для галлия. Свободная энергия смачивания в этом случае оказывается равной 170—190 эрг/см" , что заметно превышает величину для ртути 125 эрг см . [c.307]

Если раствор содержит вещества, способные соединяться с ферментом, то между этими веществами и субстратом возникнет конкуренция за соединение с ферментом. Поэтому эти вещества будут действовать как ингибиторы. Для изучения кинетики ферментативных реакций в присутствии ингибиторов служат те же расчеты, какими мы пользовались при изучении кинетики реакции образования фермент-субстратного комплекса [40]. Напомним, что ферментативный гидролиз сахарозы инвертазой тормозится одним из продуктов реакции, а именно фруктозой (см. стр. 281), которая в этом с.яучае действует как ингибитор. [c.285]

МОСТИ Ох—ф1 ДЛЯ той или иной системы определяется значениями коэффициентов диффузии низкомолекулярных веществ, конкуренцией между эффектом пластификации полимерной матрицы диффузантом, проявляющимся в характере концентрационной зависимости и концентрационной зависимости термодинамического множителя. Анализ многочисленных данных показывает, что в первом приближении при ( >12 //)п ) и 0,8<ф1,кр< <0,95 коэффициент взаимодиффузии изменяется с составом в области растворов низкомолекулярного компонента в высокомолекулярном по кривой с максимумом. При ( >12 / 5ц ) >Ю 2 и [c.46]

Более общий метод сравнения скоростей реакций — исследование конкуренции между двумя растворенными веществами за один и тот же свободный радикал. Ferradini и Koulkes-Pujo [е] облучали деаэрированные растворы бромистого калия в атмосфере водорода под большим давлением, и оба растворенные вещества реагировали с радикалами ОН. В этом случае возможна следующая совокупность реакций [c.76]

Hut hinson спросил Kalkwarf, нельзя ли считать, что его результаты не обязательно дают относительную реакционную способность веществ с радикалом ОН-. Так, наблюдавшиеся продукты могут возникать из серии- реакций с различными промежуточными веществами. Kalkwarf согласился, что радиационно-химические превращения веществ в водных растворах были сложными, но утверждал, что относительные скорости вычисляли для самых первых этапов этого сложного процесса. Результаты относятся к конкуренции между красителем, игравшим роль соединения, по отношению к которому измеряли скорости реакций, и различными аминокислотами, происходившей на начальной стадии реакций, когда еще было мало изменений в любом из реагирующих веществ. [c.313]

Бокрис и сотр. [127—132, 106, 152, 163] интерпретируют зависимость обратимой адсорбции органических веществ на платиновых металлах от потенциала с точки зрения конкуренции между органическими молекулами и молекулами воды за места на поверхности электрода и предположения о зависимости стандартной свободной энергии адсорбции воды от электрического поля на границе электрод — раствор. В основе расчета зависимости адсорбции органических веществ от потенциала лежат теоретические представления, развитые Бокрисом, Деванатханом и Мюллером [164]. Как было показано в части первой, эта теория приводит к соотношению между энергией адсорбции органического вещества и потенциалом, которое вызывает ряд возражений. [c.290]

Рассмотрим некоторые явления, сопровождающие растворение иоиов. Суммарное изменение того или иного свойства раствора ио сравнению со свойствами совокупности чистых компонентов (например, воды н соли) в пересчете на постояннукз массу раствора или растворителя, конечно, увеличивается по мере повышения концентрации ионов. Однако при расчете изменения свойства на единицу массы растворенного вещества (например, на 1 моль) наиболее заметно изменяются свойства сильно разбавленных растворов. Это легко понять, так как в этих условиях расстояния между ионами достаточно велики и другие ионы не влияют на воздействие данного иона на растворитель, которое проявляется полностью. При повышении концентрации воздействие отдельных ионов на данный участок растворителя начинает перекрываться и частично нейтрализоваться. Растет конкуренция ионов за растворитель и эффект в расчете на I моль растворенного вещества уменьшается. [c.418]

Различие между водородными и молекулярными связями обусловливает различие в растворимости и реакционной способности целлюлозы и ее производных. Таким образом, линейные цепочки целлюлозы сшиты между собой весьма непрочно и могут разрушаться в процессе хроматографирования различных веществ. Так, например, при пропускании через целлюлозоионитную колонку раствора смеси белков, сорбция белковых молекул происходит не только за счет ионных и полярных связей, но и за счет водородных связей. Возникает своего рода конкуренция за водородные связи между макромолекулами целлюлозы, с одной стороны, и молекулами целлюлозы и белков, с другой. Этим объясняется высокая емкость поглощения ионообменных целлюлоз в процессе сорбции белков и других высокомолекулярных веществ. Макромолекулы целлюлозы могут соединяться между собой также и через обычные валентные связи (глюкозидные и сложноэфирные). [c.62]

Растеоримостъ твердых веществ в воде и других растворителях—это видимое проявление конкуренции двух различных процессов. Первый, называемый кристаллизацией, —результат связывающих взаимодействий в твердом теле. В ходе кристаллизации происходит рост кристалла в среде, содержащей такие же ионы или молекулы, как и его собственные. Второй процесс, называемый растворением, является результатом взаимодействий молекул растворителя с молюкулами или ионами на поверхности кристалла. Это приводит к разрушению кристаллической решетки и образованию все более и более концентрированного раствора до тех пор, пока либо не растворится вся твердая фаза, либо не установится равновесие между конкурентными процессами, твердая фаза насыщенный раствор. [c.198]

При рассмотрении адсорбции газов и паров на твердом адсорбенте исходят из того, что в начальный момент поверхность адсорбента свободна, а затем по мере увеличения давления газа постепенно заполняется адсорбтивом, При адсорбции из раствора поверхность адсорбента всегда полностью занята молекулами растворителя и растворенного вещества, Раствсфенное вещество может адсорбироваться, только вытесняя с поверхности молекулы растворителя, т. е. происходит обменная молекулярная адсорбция. Таким образом, в молекулярной адсорбции из растворов участвуют как минимум два компонента и между ними имеет место конкуренция за места в поверхностном слое. [c.76]