Серная кис.юта как катализатор при при ее участии

Алкилирование включает реакции изопарафинов, главным образом изобутана с пропиленом, бутеном и пентенами для получения высокооктанового бензина. Реакция протекает в жидкой фазе, катализатором служит либо фтористый водород, либо серная кислота. Алкилирование при участии фтористого водорода проводят при 29—37 °С отношение количеств кислоты и углеводорода 1 5 отношение изобутана к олефину, равное 1 7, поддерживается путем рециркуляции концентрация кислоты 85—95% расход кислоты 1,4—2,3 кг/м алкилатов. [c.334]

Изомеризация парафинов серной кислотой в отличие от изомеризации в присутствии катализаторов типа галоидных солей алюминия ограничивается лишь структурами, в которых имеются третичные атомы углерода кроме того, образуются лишь изомеры с третичным атомом углерода. Таким образом, парафины нормального строения не принимают участия в реакции ни как исходные вещества, ни как конечные продукты то же относится и к таким соединениям, как неогексан, у которого есть четвертичный атом углерода, но нет третичного. [c.33]

Азотная кислота. При окислении хинолина чистой азотной кислотой под давлением при температуре 150—180° С выход никотиновой кислоты низок (около 30%) [41]. С повышением температуры до 200—250° С выход увеличивается [121]. Однако большинство исследований проведено при окислении хинолина азотной кислотой в присутствии серной кислоты и катализаторов при различных температурах селен при 260—270° С [122] селен, ртуть, медь при 305—310° С (выход 88%) [123] йод (выход 86—90%) [124] соляная кислота при 215—225° С (выход 73% [125] молибденовокислый аммоний при 245—250° С (выход 69,2%) [126. Наиболее подробно разработан периодический процесс получения никотиновой кислоты из хинолина в присутствии серной кислоты (1 1,5 объем) окислением азотной кислотой при участии катализатора пятиокиси ванадия (1%) при температуре 220—230° С. Выход технического продукта 50,8%, а медицинского 45,2% [81, 127, 128]. Реакция протекает по следующей схеме [c.195]

Алкилирование при участии этилена долго не удавалось осуществить каталитически. Затем было установлено, что прекрасным катализатором для проведения жидкофазного алкилирования является концентрированная серная кислота 18]. [c.652]

Дегидратация органических веществ большей частью протекает при участии катализаторов. В гомогенной среде дегидратация проводится в присутствии минеральных или органических кислот, их солей и производных. Так, наиример, для этой цели используются серная кислота, метафосфорная, фосфорная, /г-толуолсульфокислота, щавелевая кислота, бисульфат калия, сульфат магния, пятиокись фосфора, хлорокись фосфора, хлористый цинк и др. [c.161]

Поэтому проводятся работы по подбору таких катализаторов, которые позволяли бы осуществить непосредственное присоединение воды к олефинам без участия серной кислоты. [c.65]

При нитрозном способе получения серной кислоты окисление оксида серы (IV) в кислоту происходит с участием оксидов азота. При контактном способе получения серной кислоты окисление оксида серы (IV) в оксид серы (VI) происходит в контактных аппаратах на поверхности твердого катализатора (табл. 16.2). [c.331]

Применение некоторых катализаторов значительно ускоряет процесс сернокислотной гидратации. Для этой цели используются соли железа, кобальта, никеля, меди, платины, серебра [41, 42], а также соединения висмута [43, 44]. Сульфат серебра [45, 46] и соли меди [47—49] сильно ускоряют гидролиз сложных эфиров серной кпслоты. Рекомендуется применять в качестве катализаторов галогениды бора пли бораты в соединении с сульфатами никеля и других тяжелых металлов [50]. Необходимые для этого реакционные условия определены Поповым [51]. При высоком давлении и высокой температуре каталитическое действие проявляют сульфаты органических оснований, например изопроииламина, анилина, наф-ти.талшна, хинолнна [52], а также сульфаты и галогениды цинка, магния, бериллия [53] и алюминия [54]. Соли алюминия обладают каталитическим действием при высоком давлении и низких температурах в водном растворе. Наконец, следует упомянуть еще кремневую или борвольфрамовую кислоту и их соли [55], однако процессы с их участием протекают прн 200—300 °С под давлением уже, в газообразной фа.зе. [c.60]

Что касается хинолина, то при наличии ряда прогрессивных методов окисления (парофазный окислительный аммонолиз, озонолиз, электрохимическое окисление) ни один из них не разработан на уровне полузаводских установок. С положительными результатами проверен в полузаводских условиях периодический процесс окисления хинолина азотной кислотой в присутствии серной кислоты с участием катализатора пятиокиси ванадия при атмосферном давлении. Ниже описана технология производства никотиновой кислоты по методам наиболее изученным и опубликованным. [c.199]

Ацетонирование -сорбозы проводится при взаимодействии суспензии сахара с ацетоном при каталитическом участии различных водоотнимающих средств, в качестве которых применяются минеральные кислоты, их ангидриды или соли. Наиболее щирокое применение в качестве водоотнимающего средства имеет концентрированная серная кислота [20, 173], ее моногидрат или олеум. Применяется также безводный хлористый цинк, фосфорный ангидрид, эти же реагенты в смеси с ортофосфорной кислотой 174]. Ацетонирование с этими катализаторами связано с рядом технических трудностей из-за сильной гигроскопичности применяемых веществ и в то же время не имеет преимуществ в выходах перед другими способами. [c.40]

Метод жидкофазного окисления Р-пиколина серной кислотой при участии селена как катализатора осуществляют при 300° С [56] реакция сопровождается выделением сернистого ангидрида и воды. [c.301]

Наилучшим приемом для такого окисления, по опытам последних названных авторов, оказывается проведение электролиза в среде серной кислоты с концентрацией в 35%. К раздробленному антрацену перед суспендированием добавляется небольшое количество ацетона и уксусной кислоты. Окислителем является собственно анодный кислород, но с целью более полного его использования необходимо участие катализаторов — переносчиков кислорода— в виде солей таких металлов, которые легко меняют свою валентность под влиянием окислителей и восстановителей. Из таких оказался вполне пригодным двухромовокислый калий или натрий [c.367]

Нужно указать еще на оставленный метод окислительного синтеза фталевого ангидрида из нафталина действием серной кислоты в присутствии ртути, метод, имевший большое историческое значение в разработке первого технически осуществленного синтеза индиго. Здесь ртуть — катализатор этой реакции. Весьма вероятно, что реакция проходит через стадию промежуточного ртутного соединения, так же как продуктов присоединения серной кислоты, распадающихся, возможно также не без участия ртути, с выделением сернистой кислоты, например [c.477]

Взаимодействие спиртов с хлорангидридами кислот не требует добавления катализатора, в реакциях с участием ангидридов катализатор добавляют. Реакция в этом случае протекает часто очень бурно и сопровождается большим выделением тепла. В качестве катализатора можно использовать серную кислоту. Каталитическое действие серной кислоты объясняется активацией карбонильной группы ангидрида по уравнению [c.193]

Полимеризация с участием систем С = С—арил. Сопряжение этиленовой связи с ароматическим кольцом оказывает активирующее влияние на способность соответствующих соединений к полимеризации и облегчает образование высокополимеров. Однако в мягких условиях и при использовании мало активных катализаторов возможно образование полимеров с низким молекулярным весом. При помощи 23%-ной соляной кислоты или же смеси серной кислоты и ледяной уксусной кислоты (1 9) можно осуществить димериза-цию [655]. Кислоты используют не только для полимеризации, но также и для деполимеризации высокополимеров, в частности стирола. Для получения высокополимеров можно также применять кислород, перекиси, озониды и щелочные металлы. [c.189]

В соответствии с изложенным, в ряде парофазных процессов каталитическим путем можно проводить реакции, для которых в жидкой фазе кислота служит реагентом, а не катализатором. Это является следствием саморегенерации твердой кислой поверхности в условиях высокотемпературного гетерогенного процесса, что невозможно в жидкофазных реакциях. Примерами такого рода переходов от жидкофазных некаталитических процессов с кислотами в качестве реагентов к гетерогенным реакциям кислотного катализа являются, например, нитрование бензола и толуола и конденсация бензола с фталевым ангидридом в антрахинон. В первом случае серная кислота, принимающая участие в реакции, может быть заменена силикагелем [66], фос-фатами металлов, твердой фосфорной кислотой [67], катиони- [c.54]

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

Опубликована исчерпывающая работа [22], посвященная это- лу методу синтеза. В этой реакции принимают участие следующие четыре компонента ароматическое соединение, например фенол, эфнр фенола, производное пиррола или фурана нитрил кислота, например соляная или серная катализатор, например хлорид или бромид цинка, хлорид алюминия или железа (III) однако в некото-лрых случаях катализатора не требуется. [c.125]

Однако уже давно было замечено, что скорость электроосаждения, а также электрорастворения металлов группы железа зависит от pH раствора и присутствия в нем примесей. Р. X. Бурштейн, Б. Н. Кабанов и А. Н. Фрумкин (1947) высказали предположение о непосредственном участии ионов 0Н в кинетике этих процессов. По их мнению, ионы 0Н играют роль своеобразных катализаторов. Механизм реакций катодного осаждения и анодного растворения железа, кобальта и никеля с образованием промежуточных частиц типа РеОН, РеОН+ или Ре-Ре0Н+ рассматривался затем Хейслером, Бокрисом, Фишером и Лоренцом и многими другими авторами. Было предложено несколько схем, объясняющих такие экспериментальные данные, как характер зависимости скорости реакции от pH, небольшой наклон тгфелевской прямой в чистых растворах серной кислоты, его повыщение при переходе к растворам соляной кислоты и при введении добавок поверхностно-активных веществ и т. д. В качестве иллюстрации можно привести схему Бокриса [c.473]

Процесс конденсации формальдегида и изобутилен протекает с участием катализатора — серной кислоть при температуре около 100 °С. В соответствии с перво начальной ре <омендацией были смонтированы трубо проводы из стали марки Х18Н10Т. При пуске произ водства выявилось, что нержавеющая сталь этой мари нестойка в указанной среде. [c.98]

Общепринято, что реакции (3) — главные (они ведут к катионам гре7 -С4Нд+ при использовании н-бутиленов), однако реакция (2) с участием олигомерных катионов (Р+), растворенных в кислоте, считается более важной, особенно если катализатором служит серная кислота. В работе [И] были рассмотрены причины для такого утверждения, а недавно оно было подтверждено экспериментально. Вот эти причины. [c.120]

Поэтому вполне понятно, что постоянно предпринимаются попытки осущест1И1ть па соответствующих катализаторах непосредственное нрисоеди-пенио воды к олефпнадт, без участия серной кислоты. Этому свидетельствует появление многочисленных патентов по данному вопросу. [c.457]

Успехи катализа неразрывно связаны с развитием теории каталитических процессов, хотя и сейчас еще практические его достижения значительно опережают наши теоретические познания и представления. Первые представления о сущности каталитических явлений относятся к началу XIX в. Уже в 1833 г. Е. Митчерлих пытался объяснить схему реакции получения эфира из спирта в присутствии серной кислоты тем, что под влиянием последней спирт разлагается в эфир так же, как сахар при брожении под действием ферментов или как перекись водорода под действием металлов . Все аналогичные каталитические явления он объединил под названием контактных реакций, при которых вещества химически изменяются лишь в присутствии контактов (катализаторов), остающихся (по Е. Митчерлиху) неизл4ененными. Примерно в это же время была обоснована теория промежуточных соединений, т. е. учение о том, что катализатор принима ет активное участие в катализируемом им процессе, образуя с реагентами нестойкие промежуточные соединения, которые получаются и распадаются, облегчая протекание каталитических реакций. Это особенно ясно было сформулировано Л. Плэйфейром в 1848 i . и окончательно развито П. Сабатье и другими в XX в. [c.16]

Многие спирты получают в промьш1ленности путем присоединения частей молекулы воды к олефинам. Например, изопропиловый спирт получают гидратацией пропилена с участием серной кислоты в качестве катализатора [c.429]

Гетерогенный катализ очень широко используется в промышленности. Приведем некоторые примеры контактный способ производства серной кислоты основан на окислении ЗОз кислородом при участии твердых катализаторов наиболее э( х[)ективными оказались катализаторы Г. К. Борескова (УзОа в смеси с КгЗО , нанесенные на различные носителисиликагель и др.) синтез NHз с участием дисперсного металлического железа, промотированного оксидами калия и железа 1Ре+(К20+А120з)1. Промоторы (активаторы) — это вещества, добавление которых к катализатору способствует увеличению его активности, устойчивости (стабильности), избирательности и других положительных качеств. [c.181]

Однако разрушение металла по механизму работы короткозамкнутых элементов — не единственный путь электрохимической коррозии. Иногда энергетическая неоднородность металлов невелика и отсутствуют участки, катализируюш,ие катодные реакции. Тогда как катодные, так и анодные процессы идут по всей поверхности металла. Коррозионный процесс в отсутствие участков, катализирую-Щ.ИХ катодные реакции, протекает медленнее, чем при наличии катодных катализаторов. Так, например, цинк высокой степени чистоты растворяется в растворе серной кислоты значительно медленнее, чем технический цинк, содержаш,ий примеси, катализируюш,ие реакцию выделения водорода. Наиболее часто при коррозии наблюдаются ионизация кислорода и восстановление ионов Н+. Коррозия с участием кислорода называется коррозией с поглощением кислорода или коррозией с кислородной деполяризацией. В наиболее простом виде она может быть представлена уравнениями анодный процесс Ме — пе - Ms" катодный процесс + 4е 40Н [c.213]

Катализ нашел широкое применение в народном хозяйстве. С участием катализаторов производят аммиак, серную кислоту, синтетическое топливо, синтетические каучукн, различные пластические массы, гидрогенизацию углеводородов, жиров и др. [c.235]

Катализ (неорганический и ферментативный) имеет широчайшее распространение в природе и промышленности. В настоящее время с участием катализаторов получают большое количество важнейших для народного хозяйства продунтов (азотистые вещества за счет азота воздуха, серная кислота, искусственный бензин, спирт, искусственный каучук, продукты гидрогенизации жиров, исходные материалы для получения пластмасс и т. д.). Все биохимические процессы, протекающие в живой природе, в основном имеют ферментативный характер. [c.143]

Окисление диоксида серы кисло]юдом до SO3 протекает лишь с участием катализатора SO3 затем используют для получения серной кислоты. [c.218]

Окисление сухого диоксида серы кислородом протекает лишь с участием катализатора 20 2802 + 02 280з (триоксид серы использую для получения серной кислоты). [c.128]

Суммируя две реакции с участием оксидов азота, получаем ту же самую реакцию окисления SOj в SQ3 кислородом. Катализатор дает с исходным веществом промежуточные продукты, которые, кстати, выделены в свободном виде (при нарушении нормального режима процесса), — нитрозосульфоновая и нитрозил,серная кислоты. [c.132]

Хотя от нитрилов можно перейти к сложным эфирам через амиды [97], обычный метод состоит в превращении их в иминоэфир, который можно выделять в качестве промежуточного соединения, а можно и не выделять. Для этой реакции применяют различные катализаторы, такие, как хлористый водород [98], бромистый и иодистый водород [99], серную кислоту [100] и моногидраты бен-зол- и п-толуолсульфокислот [101]. Следует отдать предпочтение аренсульфокислотам по сравнению с хлористым водородом или серной кислотой. С хлористым водородом получаются более высокие выходы, чем с бромистым и иодистым водородом [99]. Как показывает приведенное уравнение реакции, если исключить из участия в реакции воду, можно получить иминоэфиры [99]. В некоторых случаях для реакции, ведущей к образованию иминоэфира, вода не нужна совсем [102], а иногда в отсутствие воды реакция не идет [103]. [c.295]

Интенсивность реакций перераспределения водорода значительно усиливается и эта реакция становится основной, если в качестве алкилирующего. агента вместо соответствующего олефина применять сложный алкильный эфир. Этого и следовало ожидать на основании предложенного механизма,. так как сложный эфир является источником высокой, концентрации карбоний-ионов,. принимающих участие в (обычно) необратимой первой ступени цепной реакции, давая трет-бутильные ионы, претерпевающие реакцию автоалкилирования вследствие исчерпания ресурсов олефинов для стадии 2. Так, в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора взаимодействие изобутана с хлористым изопропилом при 40—70° приводило к образованию пропана (выход 60—90%), наряду с жидким продуктом, содержавшим несколько больше-октанов, чем гептанов [30]. В присутствии фтористого бора реакция изобутана с фтористым изопропилом при —80° ведет к образованию 2,2,4-триметилпен-тана в качестве основного компонента жидкого продукта на 1 моль фтористого-пропила, восстанавливающегося до пропана, расходуются 2 моля изобутана [10]. В присутствии серной кислоты в качестве катализатора реакция изобутана с тре/тг-амиловьш спиртом при 2° давала изопентан с выходом 50%. Аналогично при взаимодействии изопентана с тре/п-бутиловым спиртом при 27° получался изобутан с выходом 111% [22]. Образование продуктов перераспределения водорода при этих катализируемых серной кислотой реакциях сопровождалось расходованием изопарафинового сырья в количестве, превышающем эквимолярное при взаимодействии около 1,8 молей изобутана и около- [c.185]

Катализ применяется при получении важнейших неорганических продуктов основной хи.мической промышленности водорода, аммиака, серной и азотной кислот. Особенно велико и разнообразно применение катализа в технологии органических веществ, прежде всего в органическом синтезе — в процессах окисления, гидрирования, дегидрирования, гидратации, дегидратации и др. При помонги катализаторов получают основные полупродукты для синтеза высокополимеров. Непосредственное получение высокомолекулярных соединений полимеризацией и поликонденсацией мономеров также осуществляется с участием катализаторов. На применении катализаторов основаны многие методы переработки нефтепродуктов каталитический крекинг, риформинг, изомеризация, ароматизация и алкилирование углеводородов. Жидкое моторное топливо из твердого (ожижение твердого топлива) получают при помощи катализаторов. [c.210]

Однако опыты по выяснению участия ь атализатора в процессе переноса водорода (с чем связана сама реакция алкилирования) показалп, что между изобутаном и серной кислотой обмен водородными атомами происходит в очень незначительной степени. Наоборот, при контакте кислоты с бутилом обмен водорода происходит весьма быстро. Опыты проводились с серной кислотой как катализатором, причем была взята радиоатстивная серная кислота, сотгержащая вместо водорода радиоактивный изотоп водорода — [c.360]

Диоксид серы ЗОа является промежуточным продуктом в производстве серной кислоты. Все сульфидные минералы перед получением из них соответствующих металлов подвергают обжигу, при этом сульфидная сера превращается в диоксид серы. В лаборатории 502 получают обработкой твердых сульфитов концентрированной серной кислотой. Растворение диоксида серы сопровождается его гидратацией и последующим протолизом полигидрата. Взаимодействие диоксида серы со щелочами приводит к образованию средних и кислых солей — сульфитов и гидросульфитов. Сульфиты щелочных металлов и аммония хорошо растворимы в воде, сульфиты остальных металлов малорастворимы. Растворы сульфитов имеют pH > 7 вследствие гидролиза, а растворы гидросульфитов — pH < 7 (гидросульфит-ион — амфо-лит с преобладанием кислотных свойств). Диоксид серы и суль-фит-ион обладают ярко выраженными восстановительными свойствами (окисляются хлором, иодом, кислородом воздуха и др.) окислительные свойства 50г и ЗОз проявляются, например, в реакциях конмутации с участием сероводорода, приводящих к выделению серы. Окисление ЗОа до 50з в промышленных условиях ведут в присутствии катализатора (этап технологического процесса получения серной кислоты). [c.141]

Естественно, что вторая фаза реакции зависит от характера катализатора, концентрации водородных ионов и температуры. Скорость реакции при каталитическом участии хлористого водорода в 3—4 раза больше, чем под влиянигм серной кислоты [229]. Скорость реакции зависит также от количества катализатора [214]. Повышение температуры на 10,7° С увеличивает скорость реакции более чем в три раза. [c.45]

Для окисления хинолина можно использовать в качестве окислительного агента непссредствен ]0 серную кислоту при участии металлического селена как катализатора. В этом методе Вудварда реакция протекает при 300° С [561 или ниже (168, 1691 и сопровождается выделением сернистого и углекислого газов и отгонкой воды. Следует отметить, что в данной реакции предварительно происходит сульфирование хинолина. В качестве катализатора реакции применяют также двуокись селена (167, 170J. [c.306]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Что аналогия здесь не кажущаяся, а более глубокая, доказано возможностью получения хлорозамещенных бензола без участия металлических катализаторов нли галоидо-металлнческнх соединений, но с участием серной и азотной кислот. [c.102]

Подобное этому же явлению находим в ряде вышеупомянутых (см. главу XIII) примеров введения гидроксильной группы в антра-хиноновое ядро действием олеума. В этих многочисленных примерах констатировано также раскисление серной кислоты до сернистой и катализирующая роль ртути и селена при этих окислениях. В какой фазе таких сложных реакций участие катализатора эффективно,— трудно установить. Имея в виду, что многие из реакций окисления антрахиноновых замещенных в полиоксипроизводные протекают при сравнительно невысокой температуре, часто при 40—50°, можно считать вероятным, что эти прибавки катализируют стадию распада продукта присоединения серной кислоты с выделением сернистой. [c.478]

Бонхоффер и Хойслер [ .52, 253], изучая зависимость скорости растворения железа в хлорной и серной кислотах от концентрации кислоты, показали, что скорость растворения железа при постоянном значении потенциала есть функция pH раствора. Эту зависимость авторы объясняют адсорбцией ионов ОН" на поверхности жёлезного, электродах. Предложен каталитический стадийный механизм с участием 01Г-ио ов. По мнению Хойслера, поверхностное соединение РеОН образует с атомами железа катализатор, который способствует растворению железа [c.67]

Гипотеза образования промежуточных соединений относится к 1808 г. [63]. Клеман и Дезорм предложили ее для объяснения каталитического метода получения серной кислоты с участием окислов азота. Дёберайнер (1824) наблюдал сходство в действии окислов азота с действием платины при окислении спирта в уксусную кислоту. Геннель (1828) и Либих (1834) доказали, что этилсерная кислота была промежуточным продуктом при образовании этилового эфира. Считали, что предлагаемые исследователями гипотезы образования промеж п-очных соединений, чтобы быть приемлемыми, должны отвечать определенным требованиям 1) скорость образования и разложения промежуточных соединений должна быть больше, чем скорость некаталитической реакции 2) катализатор не должен выполнять чисто физических функций и 3) промежуточное соединение должно быть достаточно лабильно, чтобы оно могло разлагаться в условиях опыта с образованием новых продуктов. Главное возражение против гипотезы промежуточных соединений сводилось к тому, что во многих случаях промежуточные продукты, если они и получались, не могли быть выделены вследствие высоких скоростей, с которыми происходят химические изменения в катализируемых системах, а также и из-за трудности анализа лабильных промежуточных соединений. Тот факт, что соединение может быть изолировано в измененных условиях по сравнению с теми, в которых происходит каталитическая реакция, нельзя рассматривать как убедительное доказательство того, что изолированное таким образом соединение непременно является промежуточным продуктом каталитической реакции. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология