Литий как инициатор полимеризации

Для эмульсионной полимеризации применяют алкилсульфонаты щелочных металлов (эмульгатор), персульфат калия или окислительно-восстановительную систему железо-трилон-ронга-лит (инициатор). Полимеризацию и выделение полимера проводят, как при получении эмульсионных каучуков. Степень конверсии мономеров доводят до 95—97%, так как свойства каучуков не зависят от степени конверсии. [c.297]

БЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА СбН СООН-простейший представитель одноосновных ароматических кислот. Б. к.— кристаллическое вещество (листочки или иглы), т. пл. 122,37° С плохо растворяется в воде, лучше — в спирте и эфире. Б. к. получают окислением толуола, из фталевой кислоты и другими способами. Б. к. и ее соли обладают большой бактерицидно и бактериостатической активностью. Бензоат натрия используется для консервации пищевых продуктов, а бензоаты лития, магния и кальция — в медицине для лечения подагры и ревматизма. Производные Б. к. широко применяются в органическом синтезе красителей, фармацевтических препаратов, в качестве инициаторов полимеризации, в пищевой промышленности и в парфюмерии. [c.41]

Показано [88], что, если в качестве инициатора использовать металлический литий, процесс полимеризации смеси стирол — метилметакрилат конкурирует с реакцией димеризации монорадикал-ионов. Если полимеризацию проводить в присутствии металлического натрия с более низким ионным потенциалом и более выраженными электронодонорными свойствами, то радикальный конец быстро переходит в карбанион, который вызывает ионную полимеризацию метилметакрилата, в то время как радикальная полимеризация стирола полностью затормаживается и стирол как неактивный мономер в этих условиях вступает 0 реакцию тетрамеризации, [c.346]

Метилметакрилат легко полимеризуется при хранении даже при обычной температуре. Поэтому обычно в него добавляют ингибитор, например, гидрохинон, который перед проведением полимеризации необходимо удалить путем перегонки или промывки водой. Инициаторами полимеризации служат перекиси или азосоединения однако присутствия кислорода следует избегать, чтобы свести к минимуму побочные реакции. В промышленности полиметилметакрилат получают двумя методами суспензионной полимеризацией, которая дает материал для формования литьем под давлением и экструзией, или блочной полимеризацией, при которой полимер образуется в форме листа или стержня. [c.266]

Наиболее распространенный способ получения К. с.— эмульсионная полимеризация в присутствии систем, инициирующих образование свободных радикалов (см. также Инициаторы полимеризации). Широко применяют также стереоспецифическую полимеризацию в р-ре в присутствии алкилпроизводных щелочных металлов (гл. обр. лития) или комплексных каталитич. систем, содержащих алкилпроизводные алюминия и соли Ti, V, Ni или Со сги. Координационно-ионная полимеризация, Циглера — Натта катализатор ы ). При получении нек-рых К. с. специального назначения применяют методы поликонденсации (полисульфидные каучуки, уретановые каучуки). [c.504]

Устойчивые пероксиды применяют как синергические добавки к бром- и фосфорорганическим антипиренам, а также как источник образования свободных радикалов, ускоряющих скорость газификации и плавления полимера, предназначенного для изготовления моделей для литья металлов. Поскольку в полимере могут также присутствовать остатки пероксидов, используемых в качестве инициаторов полимеризации, применение классического иодометрического определения пероксидов, основанного на определении активного кислорода , оказывается в данном случае малоэффективным, так как не позволяет дифференцировать пероксиды. Побочное действие на реакцию могут оказывать и другие примеси и добавки полимера. [c.261]

Если инициатором полимеризации слул<ит щелочной металл (например, Е1), перенос электрона приводит к возникновению ион-радикалов, что легко фиксируется методом электронного парамагнитного резонанса. Вещества, являющиеся донорами протонов, подавляют анионную полимеризацию щелочными металлами, так как протон вытесняет щелочной металл, например литий, с образованием свободного радикала (после этого возможна только радикальная полимеризация) [c.545]

Взаимодействие АА с нитратами железа (III), лития, никеля, скандия и церия приводит к образованию комплексов, при разложении которых возникают активные частицы, инициирующие полимеризацию [57— 59]. Возможность использования ацетата марганца (III) в качестве термического инициатора полимеризации АА и МАА показана в работах [60, 61]. Ацетат и сульфат кобальта (III) в кислых растворах способны инициировать полимеризацию АА даже при температурах, близких к нулю [62]. [c.37]

Окрашивание в массе проводят, смешивая краситель с мономером или с размельченным полимером, после чего смесь подвергают дальнейшей переработке. Если с красителем смешивают мономер, то затем его полимеризуют и из окрашенного порошка получают гранулы для литья под давлением или прессования цветных изделий. Краситель, используемый для окрашивания мономера, должен хорошо в нем растворяться и быть стойким к действию инициаторов полимеризации. [c.61]

Полимеризация 1,3-диенов. Этот процесс, представляющий огромный промышленный интерес, под влиянием ряда реагентов может протекать полностью по типу 1,4-присоединения (под влиянием литий-алкилов) или по смешанному 1,2- и 1,4-механизму — под влиянием инициаторов цепных реакций (веществ, генерирующих свободные радикалы, например перекисей, диазоаминосоединений), а также металлического натрия. Металлоорганические инициаторы полимеризации типа НЫ вызывают анионную полимеризацию, начинающуюся с нуклеофильной [c.274]

Восстановительно - окислительным инициаторам систем в реакциях полимеризации, протекающих в однородных, неводных средах, уделялось меньше внимания, хотя они применяются при производство трехмерных смол для литья и листовых изделий. Одним из примеров таких смесей, способных индуцировать полимеризацию некоторых мономеров при комнатной температуре, является система перекись бензоила — диметиланилин,хотя природа происходящей здесь реакции все еще не вполне ясна [71]. [c.136]

Успех полимеризации в большой степени зависит от выбора инициатора, который получают на основе комплекса оптически активного диамина с бутиллитием или амидом лития. Как было показано, и (-)-спартеин—бутиллитий, и (4-)-(28, 38)-диметокси-1,4-бис(диметиламино)бутан—амид лития позволяют получить (-Ь)-по-лимер с хорошим выходом [66]. При степени полимеризации больше примерно 70 полимер не растворяется в большинстве обычных растворителей. [c.126]

В работе [109] сообщено о проведении анионной дисперсионной полимеризации стирола и метилметакрилата в гептане при использовании дифильных блоксополимеров в качестве стабилизаторов и алкила лития в качестве инициатора. В этом случае в растворе возникали растущие олигомеры, которые осаждались и агрегировались в равновесии со стабилизатором, с образованием растущих зародышей частиц полимера. В отличие от соответствующих гомолитических процессов, в этом случае добавлять инициатор в процессе полимеризации не нужно, поскольку в отсутствие загрязнений полимеризация не прекращается и частицы растут при постоянном увеличении молекулярной массы. После осаждения растущих олигомеров в начале полимеризации зоной роста полимера являются уже образовавшиеся частицы и если они не распадаются, то новых частиц не образуется, даже и при большом избытке стабилизатора. [c.219]

Блок-сонолимеры стирола и метилметакрилата были получены в результате анионной полимеризации по методу живых цепей. Очистку мономеров, растворителей, приготовление бутил-лития проводили по методикам, приведенным в работе [13]. Блок-сополимеризацию стирола и метилметакрилата проводили в толуоле при —70°С, причем в качестве инициатора применяли бутиллитий. [c.64]

В результате реакции сополимеров акрилонитрила с соединениями литий-алкила образуются полимеры, содержащие группы — С = N — Li, которые также являются инициаторами реакций полимеризации [188]. [c.300]

Полезные свойства полиметилметакрилата были оценены е,ще в 20-х годах. Однако его производство стало возможным только после нахождения удобного пути синтеза метилметакрилата. Листовой полимер прекрасно зарекомендовал себя во время второй мировой войны как материал для остекления самолетов. В послевоенные годы область применения полиме-тилметакрилата значительно расширилась, особенно с появлением различных его марок, предназначенных для переработки методами литья под давлением и экструзии. При этом используется уникальное сочетание в полиметилметакрилате высокой оптической прозрачности, твердости и светостойкости. Промышленный полимер получают путем цепной полимеризации мономера в присутствии свободнорадикального инициатора [c.265]

Алкилами лития в смеем с металлическим литием или без него бутадиен полимеризуется трудно при этом получаются лишь небольшие выходы полибутадиена с очень низким молекулярным весом. Катализатор не оказывает существенного влияния на структуру образующего иолимера. В сополимере изопрена и бутадиена только звенья изопрена имеют структуру г ис-1,4, а звенья бутадиена имеют случайную ориентацию. Из данных инфракрасной спектроскопии следует, что сополимер очень похож на физическую смесь соответствующих количеств ыс-1,4-полиизопрена и полибутадиена, полученного эмульсионной полимеризацией с инициаторами, образующими свободные радикалы [55]. [c.264]

Кинетические зависимости, найденные при полимеризации изопрена в бензоле в присутствии лития, объясняются тем, что инициаторами являются литийорганические соединения и что при достаточно большом количестве лития эти соединения находятся в ассоциированном состоянии. [c.539]

Полученные перекиси были испытаны в качестве инициаторов отверждения полиэфирных смол, используемых как связующие для стеклопластиков. Инициирующая способность перекисей оценивалась по времени желатинизации смолы, твердости и теплостойкости литых образцов смол. В табл. 3 приведены результаты испытаний перекисей в качестве инициаторов полимеризации полиэфирной смолы на основе адипиновой кислоты и этиленгликоля (ПН-3) и полиэфирмалеинатакрилатной смолы в присутствии ускорителя — нафтената кобальта, [c.104]

Если металлический литий применяют в качестве инициатора полимеризации стирола, то, согласно Тобольскому и О Дрисколлу образуется соединение [c.136]

Ср ди других инициаторов полимеризации широкое применение имеет азодинитрил диизомасляной кислоты. Боброва и Матвеева [50] показали, что это вещество восстанавливается на ртутном капельном электроде и образует полярографические волны, линейно зависящие по высоте от концентрации деполяризатора. На фоне иодида тетрабутиламмония в50% -ном этаноле 1/г= —1,32- —1,35в (относительно нас. к. э.), а на фоне 0,14 н. раствора хлорида лития в 50%-ном этиловом спирте Еч=—1,71 н—1,88 в. [c.144]

К элементам I группы периодической системы, органические производные которых являются инициаторами полимеризации винилхлорида, следует отнести литий и серебро. Полимеризацией в У1ассе под влиянием н-бутиллития - в гептане или в сме- [c.157]

К реактопластам относятся также полимерные компаунды, представляющие собой жидкие пропиточные или заливочные составы, отверждающиеся после пропитки и заливки вследствие протекания химических реакций. Для протекания химических реакций и образования полимеров пространственной структуры применяют инициаторы полимеризации — пероксиды (компаунды на основе непредельных олигомеров), отвердители (эпоксидные компаунды), вулканизирующие агенты (например, кремнийорганические компаунды). Некоторые компаунды содержат наполнители и пластификаторы. Пропиточные компаунды используют для пропитки обмоток электрических аппаратов, электрических машин и электроэлементов электронных устройств. Они имеют малую вязкость, что обеспечивает проникновение компаунда внутрь обмотки. Заливочными компаундами заполняют промежутки между деталями электроэлементов. Заливку компаундом или литье производят при атмосферном давлении в форму (кассету), в которую помещен электроэлемент. Полимерные компаунды отверждаются при комнатной температуре компаунды холодного отверждения) или при нагревании (компаунды горячего отверждения). Компаунды, отверждаемые при комнатной температуре, приготавливают перед непосредственным применением. [c.46]

Отделение теоретической и прикладной химии Заведующий G. R. Ramage Направление научных исследований кинетика реакций в аэродинамической трубе термометрическое титрование тонкослойная хроматография анализ кристаллической структуры неорганических веществ синтез и строение боргидридов и фторборатов получение пористого угля и окиси кремния адсорбция на различных окислах использование полифосфорной кислоты в синтезе меченые атомы в изучении ферроценов катализ на ионообмен ных смолах радиационная химия фторированных алифатиче ских углеводородов литий- и магнийорганические соединения реакции реактивов Гриньяра с азолактонами перегруппировка Клайзена реакция Канниццаро синтез /г-дибромбензола стирол, пентаэритрит и их производные реакции галоидирован ных ароматических аминов гетероциклические соединения синтез аминокислот и пептидов на основе пиридина, хинолина стероиды методы синтеза природных ксантонов способы полу чения ярких и прочных красителей фотохимия красителей полимеризация виниловых мономеров эмульсионная полимери зация хелатные инициаторы полимеризации облучение поли меров и их растворов свойства и методы испытания полимеров [c.269]

Отщепляющиеся по реакции (5-23) метоксиды СНдОМ (Mt — литий, магний) не являются инициаторами полимеризации МА в условиях, указанных для рис. 5-13. [c.171]

Полимеризация изопрена под влиянием литийорганических инициаторов. Алкильные производные лития в углеводородных растворах находятся в виде ассоциатов гексамер н-бутиллития [28], тетрамеры втор- и грег-бутиллития [29]. Полимерные литийорганические соединения в неполярных средах также ассоциированы либо друг с другом, либо с молекулами инициатора. Считается, что реакция роста осуществляется при взаимодействии мономеров с активным цевтром, имеющим меньшую степень ассоциации, чем инициатор. Об этом свидетельствует выражение для скорости реакции роста Vp [c.209]

В результате этого общая скорость полимеризации изменяется в той же последовательности. Значительное влияние на кинетику полимеризации оказывают продукты разложения инициатора — алкоголяты и гидроокись лития, причем степень влияния (ускоряющего или замедляющего), которое оказывают эти примеси на ход полимеризации, определяется строением исходного литийалкила и алкоголята. Продукты разложения в процессе хранения втор-бутиллития оказывают ингибирующее влияние на полимеризацию изопрена, способствуют повышению молекулярной массы и расширению ММР [40]. Добавка ерв-бутанолята лития к втор- [c.210]

Полимеризация простых диенов (бутадиен, изопрен) может инициироваться радикалами или протекать по монному механизму. Полимеризация в растворителях в промышленности вытеснена эмульсионной радикальной полимеризацией. В качестве инициаторов, вызывающих образование свободных радикалов, применяются в первую очередь перекиси (в частности, персульфаты щелочных металлов), затем ароматические диазоэфиры, алифатические азосоедкиения и т. д. находят применение также щелочные металлы (литий, натрий, калий) и комплексные соли Циглера. [c.953]

Пример 309. Полимеризация Р-аминопропионитрила в о-ди-хлорбензоле в присутствии викэруЗутилата лития протекает с постоянной скоростью, пропорциональной начальным концентрациям мономера (во второй степени) и инициатора (в первой степени). Оцените значение эффективной константы скорости (120 °С), если [М]о = 2,69 моль л [1]о = 0,62 моль х X л " , а в течение 15 ч полиамидин получен с выходом 81,8% от теоретического. [c.104]

Кинетич. схема Р. п. включает четыре элементарные стадии инициирование, рост, передачу и обрыв цепи. На стадии инициирования образуются первичные радикалы мономера в результате непосредств. энергетич. воздействия (тешю, УФ либо ионизирующее излучение о двух последних см. Фотополимеризация, Радиационная полимеризация) или чаше при взаимод. мономера с радикалами, возникающими при гомолитич. распаде специально вводимых в-а-инициаторов радикальных (напр., пероксидов, гидропероксндов, азосоединений). Для увеличения скорости инициирования при низких т-рах к пероксидам добавляют восстановители, напр, соли переходных металлов или амины (т. иаз. окис-лит.-восстановит. инициаторы). [c.157]

Бамфорд и сотр. [145] установили, что акрилонитрил полиме-ризуется в диметилформамиде при инициировании хлоридом, нитратом или перхлоратом лития (эффективность падает в приведенной последовательности). Хлорная кислота подавляет полимеризацию. Инициаторы и анионы, участвующие в росте цепи, обладают в даме-тилформамиде сильными нуклеофильными свойствами в отсутствие доноров водородных связей. [c.36]

Как упоминалось, при анионной полимеризации под влиянием лития структура полимера находится в большой зависимости от присутствия веществ, образующих комплексы с металлорганическими соединениями. Поскольку концентрация инициатора в системе всегда невелика, становится понятной высокая чувствительность структуры цени к незначительным количествам комплексообразующих агентов. К числу веществ, способных давать подобные комплексы и тем самым влиять на структуру полимера, относятся соединения эфирного типа, адшны, сульфиды и другие основания Льюиса, а также молекулярный кислород. Поэтому [c.358]

Для возбуждения нолимеризации при производстве СК применяют инициаторы и катализаторы. В качестве инициаторов используют органические перекиси. Механизм действия этих веществ сводится к образованию радикалов, инициирующих процесс. Принято считать, что катализаторы обычно вызывают ионную полимеризацию. В качестве катализаторов лснользуют фтористый бор и хлористый алюминий (при получении полиизобутилена и бутилкаучука), комплексные смешанные катализаторы, состоящие, например, из алкильных соединений алюминия и солей титана, ванадия, кобальта, лития и его алкильных соединений (при получении стереорегулярных каучуков). [c.155]

Н011 связью на конце цепи ( С=СН2) может полимеризоваться с инициатором Циглера. Функциональные группы препятствуют действию этого типа инициаторов, наиболое эффективных в нолимеризации алкенов. Мономеры, имеющие функциональные группы, полимеризуются в присутствии других моталлоорганических инициаторов, многие из которых в литературе подробно не описаны. Действием циглеровской системы впервые получен синтетический г ис-полиизопрек . Совсем недавно структура натурального каучука воспроизведена также полимеризацией изопрена в присутствии металлического лития. [c.583]

Как уже обсуждалось в гл. IV (стр. 50), полимеризация алкилами лития в гомогенном растворе идет, очевидно, не через образование ионных пар, а через образование ионных квадрунолей, в которых важную роль играет алкильная компонента инициатора [71] [c.269]

Ориентирующее влияние компонента В (ур-ние 10) в реакции роста обеспечивает образование в ряде анионных систем стереорегулярных полимеров, т. е. макромолекул с высокой степенью однородности пространственного строения. В частных случаях, особенно типичных для литиевых инициаторов (металлич. литий, литийал-килы), это влияние преодолевает естественную для растущей цепи тенденцию к фиксированию термодинамически наиболее выгодной структуры. В неполярных растворителях на указанных инициаторах в случае полимеризации диеновых углеводородов образуются преимущественно или почти исключительно (изопрен) звенья , А-цис, а при полимеризации мономеров виниль-ного ряда (метилметакрилат и др.) — макромолекулы с высоким содержанием изотактич. последовательностей. При применении тех же инициаторов в полярных средах или в присутствии малых количеств комплексообразующих агентов (эфиров, аминов, сульфидов и др.) основными структурными единицами в полимерах диенов становятся звенья 1,2, 3,4 и 1, -транс (см. Диенов полимеризация). Для полимеров винильного ряда с полярными группами, образующихся в таких условиях, характерно преимущественное синдиотактич. построение цепи (см. Метилметакрилата полимеры). [c.77]

Полимеризацией акриловых мономеров, в основном в растворе или эмульсии в присутствии инициаторов радикального типа, и производством изделий из акриловых смол в США занимаются - бО ирм. Выбор метода полимеризации зависит от требуемых свойств конечного продукта. Так, полимеризацию метилметакрилата в эмульсии используют при изготовлении лаков, суспензионную полимеризацию — для литьевых композиций и полимеризацию в блоке — при получении литых изделий. При производстве листов сначала проводят частичную полимеризацию мономера в присутствии инициатора (0,02 вес. % перекиси бензоила), а за-, тем форполимер заливают в формы для отливки и полимеризацию доводят до конца при нагревании. В качестве пластификатора вводят 2—4% дибутилфталата. В последние годы большое внимание уделяют получению листов экструзией. Так, фирма Swedlow вырабатывает полиметил-метакрилатные листы шириной 251 см непрерывным методом, сокращающим время их производства в 10 раз по сравнению с обычным способом. Процесс автоматизирован. Себестоимость производства на 5% ниже, чем при получении полимера в формах. Метод состоит в смешении мономера с катализатором и подаче смеси в экструдер. Этим способом можно получать плоские, гофрированные, прозрачные, матовые или окрашенные листы любой длины и толщиной от 15 до 65 мм [127]. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология