Смолы степень поликонденсации

В высушенной смоле определяют содержание эпоксидных групп и рассчитывают молекулярный вес, степень поликонденсации и эпоксидный эквивалент. По содержанию эпоксидных групп рассчитывают необходимое количество отвердителя. [c.242]

Анализа готовой смолы, как правило, не проводят. Смола представляет собой смесь соединений с различным содержанием метилольных групп и различной степенью поликонденсации. Присутствующий в формалине метанол частично метилирует метилольные группы смолы. Часть формальдегида остается в свободном состоянии вследствие равновесного характера реакции присоединения формальдегида к меламину. Определение содержания свободного формальдегида можно проводить сульфитным или иодометрическим методом (см. стр. 371). [c.170]

При отверждении полимера происходит сшивание макромолекул за счет реакций функциональных групп. Это — процесс необратимый. Отверждение мочевиноформальдегидных смол производится обычно при помощи катализаторов, в качестве которых могут быть использованы различные вещества как кислого, так и основного характера. Кроме катализаторов отверждения, перечисленных в предыдущем обзоре [2], описано применение тетрахлорфталевой кислоты и ее ангидрида [65], эфиров аминокарбоновых кислот [310], галогенированных альдегидов или нитрилов [311], катионных кислот (продукты частичной 50%-ной нейтрализации сильными кислотами органических оснований) [312] и некоторые другие [63, 64, 313, 314]. Они эффективно катализируют отверждение смол при обычной температуре только при малом содержании или при отсутствии воды. Аммонийные соли различных органических и неорганических кислот действуют двояким образом взаимодействуя с формальдегидом, они образуют гексаметилентетрамин и соответствующую кислоту, изменяющую кислотность среды. С другой стороны, связывая формальдегид, они также углубляют степень поликонденсации (смолы на стадии С всегда содержат меньше формальдегида, чем на стадии В) [254]. Однако отверждение можно производить и без катализаторов нагреванием реакционной смеси, при помощи инфракрасного облучения, а также механическими методами [2, 315—317]. [c.203]

При небольшой степени поликонденсации (если молекулы содержат до десяти атомов кремния) получаются жидкости, применяемые в качестве смазочных масел. При более высокой степени поликонденсации получаются вещества, имеющие характер смол. [c.290]

При поликонденсации введение незамещенного фенола или избытка формальдегида вызывает разветвление цепи и образование связующих звеньев между цепями при полимеризации введение одной молекулы с двумя ненасыщенными группами (например, дивинилбензола) создает мостик между цепями. Регулирование плотности расположения цепей достигается сравнительно просто лишь при полимеризации, в этом одно из преимуществ полимериза-ционных смол. При поликонденсации структура конечного продукта в значительной степени зависит от условий проведения реакции. [c.57]

В зависимости от степени поликонденсации смолы могут иметь мол. вес от 400 до 2000 и содержать от 2 до 100 остатков бис-фенола. Температура плавления полиэпоксидных смол находится в пределах от 30 до 15р°С. [c.139]

Разработан способ определения степени поликонденсации мочевиноформальдегидных смол, основанный на аналитическом определении общего содержания СНгО в смолах и содержания последнего в виде метилольных групп и в свободном состоянии а также метод определения мочевинной смолы, нанесенной путем пропитки на бумагу [c.371]

В первую очередь находят степень поликонденсации смолы, измеряя время до помутнения пробы, а затем определяя совместимость смолы с водой. [c.169]

В зависимости от назначения смолы и требований к ее стабильности реакцию можно проводить до достижения различной степени поликонденсации. [c.169]

Примечания. 1. Смола представляет собой смесь соединений с различным содержанием метилольных групп и разной степенью поликонденсации. После охлаждения смесь разделяется на водный слой и гидрофобную хрупкую смолу. [c.176]

Вальцевый способ может быть периодическим или непрерывным. При периодическом вальцевании исходная смесь подается на вальцы порциями по 10—20 кг. Оба валка вращаются навстречу друг другу с различной скоростью и нагреты до разной температуры (например, 90 и 130 °С). Под действием тепла смола плавится и пропитывает компоненты смеси. На выходе из зазора между валками на менее нагретом валке образуется сплошной слой пресс-массы — лист. Гомогенизация и пропитка наполнителей смолой происходит в зазоре между валками. Смесь вначале многократно проходит через малый зазор, а окончательно гомогенизируется при большом зазоре. В начале вальцевания вальцы работают с максимальной нагрузкой, затем нагрузка уменьшается, а с увеличением степени поликонденсации смолы снова повышается. [c.112]

Так же находят содержание растворимой смолы в прессованном стеклопластике. С помощью этой величины определяют степень поликонденсации связующего. [c.27]

В карбамидных смолах присутствуют как метилольные, так и метиленовые группы. От содержания и соотношения этих групп зависят все практически важные свойства клеев их адгезия, вязкость, срок хранения, скорость отверждения и др. Молекулярная масса карбамидных смол невысока и, как правило, не превышает 700—1000, степень поликонденсации составляет 2—7. От соотношения карбамида и формальдегида при синтезе смолы зависит содержание свободного формальдегида в смоле. Чем это отношение больше, тем меньше выделяется в воздух этого токсичного продукта. Однако одновременно уменьшается содержание метилольных и эфирных групп, и клеящая способность снижается. Правда, содержание метилольных и эфирных групп должно снижаться в процессе отверждения. В противном случае будет уменьшаться не только когезионная прочность, но и водостойкость клеевых соединений. [c.35]

Стабильность фенольных олигомеров зависит не только и не столько от их степени поликонденсации, но и от структуры. Перестройка структуры во времени под действием энергетических или энтропийных факторов приводит к выделению жидкой фазы (воды) и расслаиванию смолы, причем процесс этот, как правило, необратим. [c.47]

В зависимости от величины п эпоксидно-диановые смолы имеют температуры плавления от —5 до 155° С [49, 79, 125, 277]. Цвет смол в неотвержденном состоянии обычно бывает от соломенно-желтого до темно-коричневого. С увеличением степени поликонденсации плотность смол возрастает от 1,15 до 1,51 [102]. Вязкость этих смол сильно зависит от величины п. Так, у смолы с молекулярным весом 360—380 вязкость при 20° С равна 500 з, а у смолы с молекулярным весом 550—600 она достигает 1,8 х 10 пз [360]. [c.181]

При изучении вязкости растворов эпоксидно-диановых смол было установлено, что с увеличением степени поликонденсации смол в очень малых пределах значительно-возрастает величина числа вязкости. Это обстоятельство дает возможность применить вискозиметрический метод для определения молекулярных весов смол. Исследование зависимости вязкости растворов эпоксидно-диановых смол от молекулярного веса позволило сформулировать практи- [c.191]

Чем больше молекулярный вес полиэфира, тем больше его водостойкость при увеличении степени поликонденсации уменьшается содержание гидрофильных концевых групп 2 . 2 Повышение содержания стирола (до известного предела) вызывает увеличение водостойкости отвержденных смол 27,43 [c.81]

Чтобы получить растворы с высоким содержанием сухого остатка, степень поликонденсации смолы должна быть небольшой. Обычно такие бутанолизированные смолы содержат в макромолекулах не более чем по три элементарных звена [c.100]

В конце поликонденсации после образования эмульсии смолы в воде проводят обезвоживание и удаление низкомолекулярных или летучих компонентов. Получать новолаки и твердые резоль-ные смолы с необходимой степенью поликонденсации на практике затруднительно, так как продолжительность реакции ограничена. Поэтому обезвоживание и удаление летучих компонентов должны проводиться особенно тщательно. В ходе обезвоживания метилол- [c.92]

Для получения растворов смол в реактор в конце обезвоживания вводят растворитель (этанол, метанол, бутанол и др.), а затем раствором наполняют бочки или железнодорожные цистерны. Эмульсионные смолы, содержащие в качестве растворителя йоду (как содержавшуюся в формалине, так и выделившуюся во время поликонденсации), по достижении определенной степени поликонденсации (измеряемой вязкостью или продолжительностью стадии В) после охлаждения раствора перекачивают в бочки или железнодорожные цистерны. [c.93]

Изменяя продолжительность вальцевания, температуру и степень гомогенизации, можно получать пресс-массы с разными свойствами и с разной степенью поликонденсации смолы. Однако описанный способ имеет ряд недостатков работа на вальцах трудоемка и, кроме того, создаются неблагоприятные санитарно-гигиенические условия. [c.113]

Для непрерывного изготовления пресс-порошков применяют экструдеры. В экструдере происходит смешение и гомогенизация компонентов пресс-массы. Регулируя температуру цилиндра и частоту вращения шнека экструдера, можно изменять степень поликонденсации смолы. Выходящий из экструдера материал измельчают в пресс-порошок [31]. [c.114]

Чем больше продолжительность вальцевания, тем выше степень поликонденсации смолы в пресс-массе, что приводит к улучшению механических свойств и повышению теплостойкости. [c.118]

Текучесть зависит от многих факторов от степени поликонденсации смолы, ее содержания в пресс-массе, содержания влаги, смазывающих добавок, размера частиц наполнителя и количества отвердителя. [c.131]

Желательно, чтобы смолы имели возможно более высокую степень поликонденсации, чтобы при отверждении выделялось меньше летучих продуктов, например формальдегида и паров воды. [c.171]

Степень поликонденсации резолов холодного отверждения ниже, чем у фенольных смол, из которых получают лаки горячей сушки, и фенольные ядра в таких смолах связаны почти исключительно метиленовыми мостиками. [c.181]

Смолы должны иметь высокую степень поликонденсации, чтобы отверждение при прессовании сопровождалось минимальным выделением летучих компонентов. С целью успешной переработки смол при относительно низких давлениях к ним можно добавлять реакционноспособные многоатомные фенолы, в частности резорцин. [c.196]

Такая структура может перейти в пространственную с потерей растворимости (образуется гель). Вследствие этого при конденсации глицерина с фталевым ангидридом трудно добиться высокой степени поликоиденсации, и получаемые смолы — глицерофталаты— имеют большое кислотное число (136 и выше). Чем больше кислотное число или чем больше свободных карбоксильных групп в единице массы смолы, тем меньше степень поликонденсации. [c.219]

Подготовка пресс- порошков (композиций) на основе фенолоформальдегидных смол. Исходным продуктом для получения пресс-порошков на основе фенолоформальдегидных смол является форсмесь (маточная смесь) фенолоальдегидной смолы, наполнителей, отвердителей, пигментов, мягчителей (смазок) и других ингредиентов. При совмещении смолу нужно расплавить и подвергнуть интенсивной гомогенизации с другими добавками. При этом масса уплотняется, и реакция конденсации ведется до заданного конечного уровня (степени поликонденсации). Выделяющаяся в реакции вода должна выпариваться и отводиться. [c.145]

Бутанолизация карбамидоформальдегидных олигомеров легко проходит в слабощелочной среде с одновременным протеканием процесса поликонденсации Для нормального прохождения процесса важно, чтобы требуемая степень этерификации достигалась раньше завершения процесса поликонденсации В противном случае будет получен полимер с плохими растворимостью и совместимостью Высокая степень бутанолизацни при низкой степени поликонденсации обеспечивает получение низковязкой смолы с малой скоростью отверждения и хорошей растворимостью Таким образом, на стадии бутанолизацни можно регулировать свойства смолы путем подбора определенных количеств и типа кислого катализатора, температуры реакции и соотношения компонентов [c.99]

Ш исследовали взаимосвязь мевду свойствами 1юволачной фе-ноло-формальдегидной сюлы марки 18 и литьевых фенопластов на ее основе. При этом получены смолы при соотношении фенола и формальдегида 100 28 вес. ч. с различной степенью поликонденсации (содержание фракции с м. в. 1200 изменялось от 58,64 до 12,5%). [c.75]

Кривые на рис. 9 и 10 подтверждают отмеченный ранее факт, что для литья под давлением пригодны некоторые партии обычных пресс-материалов, например марки К-18-2. Возможность переработки таких пресс-материалов литьем под давлением определяется степенью поликонденсации связзгюш его в процессе изготовления материала, так как основные технологические свойства литьевого материала закладываются уже при вальцевании, когда происходит перемешивание всех компонентов со связующим и переход смолы в более глубокую стадию поликонденсации. Таким образом, знание и учет закономерностей изменения литьевых свойств реактопластов дают возможность создавать новые литьевые материалы с требуемыми свойствами на основе уже известных рецептур (например, по рецептуре марки К-18-2.) [c.22]

Ко второму типу реакций поликонденсацпп принадлежат реакции, которые практически протекают в одном направлении. Их равновесное состояние настолько сдвинуто в сторону прямой реакции, что заметно не влияет на кинетику процесса. Эти реакции характеризуются весьма большим значением К (в 1000—10 000 раз больше, чем для первого класса), вследствие чего они могут протекать в водной среде даже тогда, когда побочным продуктом реакции является вода. Степень поликонденсации получающихся при этом смол (величина образующегося макромолекулярного комплекса) практически мало зависит от условий равновесия. К этому классу [c.63]

Стабильность продуктов поликонденсации, т. е. время, в течение которого они остаются прозрачными и жидкими при комнатной температуре, зависит от степени поликонденсации смолы и колеблется от нескольких минут до нескольких десятков минут для смол, раствормость которых в воде неограниченна, и до нескольких дней для смол с малой совместимостью (ниже 1). [c.170]

Опыт показывает, что вид термомеханических кривых зависит от степени поликонденсации (или полимеризации). На первой стадии поликонденсации обычно образуются линейные низкомолекулярные полимеры (олигомеры), которые из стеклообразного состояния переходят сразу в вязкотекучее (кривая /). Температура стеклования зависит от химической природы полимера. Так, у низкомолекулярных фенолоформальдегидных смол Тс —5°С, а у продуктов поликонденсации тетраэтоксисилана той же молекулярной массы Го л —140 °С. По мере увеличения молекулярной массы олигомера температура стеклования повышается (кривая 2). При наличии в исходных веществах трех или более функциональных групп в полимере, начиная с определенной величины молекулярной массы (М IV 3000—6000), образуются сетки. Такой сшитый полимер в вязкотекучем состоянии находиться не может— при охлаждении он застекловывается, а при повышении температуры снова переходит в высокоэластическое состояние. При дальнейшем нагревании в некоторой области температур высокоэластическая деформация сохраняется неизменной, а при температурах около 80—90°С образование поперечных связей сильно ускоряется, и полимер переходит из высокоэластического в стеклообразное состояние — отверждается (кривая 3). Чем продолжительнее поликонденсация, тем больше образуется поперечных связей и тем меньше величина высокоэластической деформации (кривая 4). [c.177]

Клеевые карбамидоальдегидные смолы представляют собой линейные олигомерные продукты конденсации (степень поликонденсации обычно не превышает 10) карбамида чаще всего с формальдегидом. В большинстве случаев — это водные растворы метилольных производных карбамида. При отверждении они образуют прозрачные, светостойкие, но малоэластичные твердые полимеры, нестойкие к действию воды, склонные к усадке, сопровождающейся возникновением больших внутренних напряжений, и растрескивающиеся с течением времени. [c.80]

Приведенные в табл. 22 результаты свидетельствуют о четкой корреляции уровня контактной гиперчувствительности к полимерам с количественным содержанием в них свободного формальдегида. Если полимеры с относительно высоким содержанием этого остаточного мономера (2% и выше) вызывали развитие выраженной сенсибилизации (2,4—1,5 балла) у всех подопытных животных, то снижение его до 1 % и ниже приводило к ослаблению аллергенной активности полимерной композиции (1,1—0,4 балла). Подтверждением крайне слабой сенсибилизации животных, подвергавшихся воздействию отвержденных фенол-формальдегидных смол К-6 и № 18, явились не только кожные тесты, но и крайне низкая частота выявления гуморальных антигаптенных антител в реакции специфической микропреципитации (всего у 2 из 15 животных). Более того, формальдегидсодержащие продукты высокой степени поликонденсации с отсутствием свободного формальдегида (фенол-формальдегидный фиксатор и резорцино-формальдегидная смола) вообще не вызывали развития сенсибилизации у подопытных животных. [c.134]

Бехер изучая инфракрасный спектр метиленмочевины и ее метилольных производных, обнаружил, что в молекулах смолы, содержащих более 5 остатков карбамида, может возникнуть разветвление. Это объясняется тем, что с ростом длины цепи увеличивается число вторичных групп ЫН, в результате чего возрастает вероятность образования метиленовой связи при реакциях этих групп, а не концевой аминогруппы ЫНг, несмотря на то что последняя гораздо более реакционноспособиа, чем иминная. В неотверж-денной смоле этих разветвлений возникает, однако, очень небольшое количество. После того как в молекуле смолы израсходуются метилольные группы, которые не только обусловливают ее растворимость. в воде, но и искажают результаты определений молекулярного веса вследствие ассоциации, остается скелет , состоящий из остатков карбамида, связанных метиленовыми или диметилен-эфирными мостиками. Этот полимер практически нерастворим во всех применяемых растворителях, что следует приписать действию полярных факторов амидокислотных групп. Только Штаудингер нашел растворители для таких несшитых полимеров карбамида, не содержащих метилольные группы, — концентрированные водные растворы бромида и иодида лития, перхлорат магния и растворы йодида лития в ацетонитриле, метаноле и этаноле. Это прзволило определить молекулярный вес карбамидных смол криоскопическим методом и провести осмотические и вязкостные измерения в условиях, когда не происходит ассоциация и сольватация метилольных групп смолы. Результаты всех определений приводят к однозначному выводу о том, что карбамидные смолы имеют на каждой стадии реакции линейное строение, а их степень поликонденсации, как правило, не превышает 7—8. Эти результаты согласуются с концепцией строения смол, опирающейся на кинетические данные. Молекулы смолы диализуются через целлофановые полупроницаемые пленки и фильтры с диаметром отверстий 5—10 мкм. [c.53]

Смолы получаются обычно при больших концентрациях реагентов и при переменных значениях pH. В кислой среде реакция может протекать до желаемой степени поликонденсации. Направление и скорость реакции зависят исключительно от pH. Достигнуть состояния равновесия тут практически невозможно, во-первых, потому что наблюдается абсолютно противоположное влияние pH на разные реакции (например, метиленовые связи возникают только в кислой среде, а уроновые иольца — только в щелочной), во-вторых, потому что при конденсации в концентрированных растворах еще до достижения состояния равновесия может произойти выпадение осадка или желатинизация смолы. Реакцию получения смолы можно, однако, задержать на требуемом этапе путем охлаждения реакционной смеси и доведения ее pH до такого значения (обычно при котором реакция протекает значительно мед- [c.60]

На эти зависимости большое влияние оказывает температура С повышением температуры возрастают числа помутнения смолы, которые являются мерой степени поликонденсации и метилолирования немодифицированных смол и мерой этерификации этерифицированных. [c.65]

Накояма и Цумото приводят параболическую зависимость температуры помутнения карбамидных смол (мольное соотношение реагентов 1 1) разной степени поликонденсации от концентрации смолы (см. рис. XIII. 5) и утверждают, что максимум температуры помутнения достигается при концентрации смолы 3%, а при 15 °С происходит изменение структуры смолы. Осажденная фракция имеет обычно большую плотность, чем остальной раствор смолы, и в зависимости от вида использованного растворителя может быть твердой или жидкой. Во втором случае осаждение фракции и есть явление коацервации. Такой коацерват содержит определенное количество абсорбированного растворителя и после его удаления переходит в твердое состояние. Получение продукта со значительным содержанием гидрофобной фракции возможно только при мольных соотношениях формальдегида и карбамида менее 2 1 и при относительно низком pH [c.66]