Перекись водорода разложение каталитическое

Ход работы. Опыт 1. Каталитическое разложение перекиси водорода. Перекись водорода медленно разлагается [c.36]

Другой интересный пример гомогенного катализа — каталитическое разложение перекиси водорода в присутствии бромида. В этом случае перекись водорода действует и как окислитель и как восстановитель в двух различных реакциях, протекающих при определенных условиях с характеристическими скоростями [c.504]

Свинец—один из наиболее активных гетерогенных катализаторов. Опубликованы разные качественные характеристики этого каталитического процесса [134, 145, 146], а именно двухвалентный свинец в кислом растворе не оказывает никакого действия на перекись водорода для разложения ее требуется ш,елочная среда, в которой образуется двуокись свинца. В результате изучения [147] механизма этого катализа сделан вывод, что его можно описать как окислительно-восстановительный цикл между двухвалентным свинцом РЬ(ОН). и свинцовым суриком РЬзО . Условия высокой каталитической активности возникают тогда, когда оба эти веш,ества присутствуют как твердые фазы в сильнощелочном растворе образуются высшие окислы. Влияние различных интервалов pH можно охарактеризовать следующим образом. Азотнокислый свинец растворяется в перекиси водорода с образованием прозрачных устойчивых растворов. При добавке щелочи выпадает беловато-желтый осадок и возникает небольшая активность. При дальнейшей добавке щелочи осадок переходит в оранжево-красный и начинается бурное разложение перекиси. Как оказалось, количество щелочи, требующееся для достижения этой точки, обратно пропорционально количеству растворенного свинца на это явление накладывается еще четко не установленное влияние старения. Количество пирофосфата, требующееся для прекращения катализа, примерно эквивалентно количеству, необходимому для образования пирофосфорнокислого свинца РЬ Р О.. Каталитическая активность проходит через максимум приблизительно при 0,2 н. концентрации щелочи при более высокой концентрации возрастает растворимость свинца в виде плюмбита и плюмбата и каталитическая активность снижается. Сделана попытка [147] доказать наличие циклического процесса окисления— восстановления при помощи радиоактивных индикаторов, однако она закончилась неудачей в связи с тем, что даже в отсутствие нерекиси водорода происходит обмен между ионом двухвалентного свинца и двуокисью свинца в азотной кислоте (что соответствует литературным данны.м [148, 149]) и между плю.мби-том и плюмбатом в основном растворе (что противоречит опубликованным данным [149[). [c.401]

Продажные растворы (пергидроль) — бесцветная жидкость с содержанием 21—31 % НаОа, плотность 1,112. При хранении разлагается с выделением О а, с разбавлением устойчивость возрастает. Полностью смешивается с водой, этанолом, эфиром. Перекись водорода — сильный окислитель, иногда реагирует как восстановитель. Разбавлением готовят растворы нужной концентрации. Хранят растворы в темных склянках, неплотно закрытых притертыми пробками (не допускается применение резиновых, корковых пробок). При хранении растворы извлекают из сосудов примеси, каталитически ускоряющие разложение перекиси. [c.64]

Влияние увеличения поверхности катализатора на его каталитическую активность можно показать на примере. Перекись водорода способна разлагаться на воду и кислород. Катализатором этого процесса является платина. На гладко отшлифованной поверхности платины реакция разложения Н2О2 почти не ускоряется. На шероховатой поверхности наблюдается слабое выделение кислорода. Порошкообразная платина довольно быстро разлагает перекись водорода на платиновой черни процесс идет весьма энергично, а прибавление коллоидного раствора платины приводит к бурной реакции, сопровождающейся иногда взрывом. [c.143]

Чистая перекись водорода, не содержащая соединений щелочного характера и следов тяжелых металлов, термически устойчива, а поэтому может быть разогнана и сконцентрирована. Чистая перекись водорода, совершенно лишенная пыли, при соприкосновении с каталитически неактивными стенками сосуда разлагается с чрезвычайно малой скоростью. Термическое разложение перекиси рассматривается как гетерогенная реакция, причем она может протекать даже на поверхности пылинок. Разложение перекиси обусловлено адсорбцией молекул Н2О2 стенками сосуда и поверхностью присутствующих пылинок. Термическое разложение перекиси во- [c.121]

Хранят перекись водорода в стеклянных сосудах, неплотно закрытых, для выхода газа, в холодном месте, в отдалении от горючих материалов. Недопустимо соприкосновение с металлами, вызывающими каталитическое разложение ее, такими, как железо, медь и хром. [c.330]

Рождение радикалов путем простой термической диссоциации молекул, согласно схеме (34.1), может играть существенную роль лишь при сравнительно высоких температурах, в частности, при температуре пламени. При температурах, близких к комнатной, или даже при температурах в несколько сот градусов Цельсия этот процесс может иметь значение лишь в случае таких сравнительно мало прочных соединений, как озон или некоторые перекиси, нитриты и нитраты, азосоединения и т. п. В частности, хорошо известное каталитическое действие перекисей обычно связывается с легкостью их диссоциации на радикалы типа RO, обусловленной малой прочностью связи О—О . Однако тот факт, что перекись водорода даже при температуре 175° С разлагается исключительно на твердых поверхностях [149], заставляет усомниться в правильности предположения о гомогенном распаде перекисей — по крайней мере при температурах, близких к комнатной. Не исключена возможность, что, подобно перекиси водорода, разложение других перекисей также является гетерогенно-каталитическим процессом Сложность механизма разложения перекисей явствует также из данных различных авторов о влиянии растворителя на кинетику этой реакции. Так, например, согласно данным Станпетт и Мезробайен [1166], третичные гидроперекиси трет—ROOH в различных растворителях разлагаются с различной скоростью. Эти данные показывают, что в термической диссоциации перекисей, как и в других процессах рождения радикалов, существенную роль играют химические факторы. [c.488]

В качестве стабилизаторов используют самые различные химические соединения. Это и окислители (кислород, перекись водорода), и ионы металлов-ингибиторов (ванадия, висмута, молибдена, ниобия, рения, мышьяка, сурьмы), и соли серы, селена, таллия, ртути, и органические соединения серы, азота, фосфора, и поверхностно-активные вещества. Однако хороших стабилизаторов еще очень мало, так как многие из применяемых в настоящее время, будучи каталитическими ядами, сильно замедляют скорость металлизации. Исходя из этих соображений полезность действия стабилизаторов можно выразить следующим соотношением Лд=ит —1, где и и т — соответственно средняя скорость осаждения металла и продолжительность стабильной работы раствора (индукционный период разложения) в присутствии стабилизатора, а и и тР — то же, но без стабилизатора. При Л =0 добавка предполагаемого стабилизатора не оказывает ни положительного, ИИ отрицательного влияния, а при —1<Л <0 — ухудшает эффективность использования раствора химической металлизации. При Л >0 стабилизатор явно полезен, и чем большее значение Л , тем больше полезность стабилизатора, тем ближе он к идеальному. [c.30]

Разложение перекиси водорода (в щелочном растворе перекись водорода дает большое количество анионов Н0 , этот анион отдает электрон металлу, превращаясь в НО , когда образуется радикал ОН или НО,, начинается каталитическая цепная" реакция механизм сводится к передаче электрона от металла молекуле перекиси водорода и к образованию иона и радикала гидроксила) [c.80]

Концентрированная перекись водорода применяется для приведения а действие топливоподающих турбонасосов [7]. При каталитическом разложении Н2О.2 получается паро-газовая смесь, которая приводит в действие турбину. [c.298]

Выполнение работы. Перекись водорода в водных растворах самопроизвольно разлагается 2Н202 = 2Н20 + 02. В присутствии некоторых катионов и анионов, а также некоторых твердых тел разложение заметно ускоряется. Реакция может, следовательно, служить примером гомогенной (в присутствии анионов и катионов) пли гетерогенной (в присутствии твердого тела) каталитической реакцин. В данной работе исследуется пример гетерогенного катализа. [c.231]

Большая опасность при хранении может возникнуть при попадании в емкости с перекисью водорода различных загрязнений, могущих вызвать быстрый каталитический распад Н Оа. При этом разложение может настолько ускориться, что предохранительные клапаны уже не оправдают своего назначения. В этом случае целесообразно добавить к жидкой ПоО дополнительное количество стабилизатора — фосфорной кислоты. Если же этого окажется недостаточным, то необходимо немедленно разбавить концентрированную перекись водорода до 67%)-ной концентрации, при которой она уже не представляет опасности 1 . [c.353]

Значение состояния поверхности сосуда в отношении влияния на стабильность хранящейся в сосуде перекиси водорода нужно рассматривать не только с точки зрения того, что в большинстве случаев очень большая доля разложения перекиси обусловлена гетерогенным процессом следует иметь в виду еще, что поверхности при правильной обработке становятся неактивными (или пассивными) к растворам перекиси водорода. Концентрированные растворы перекиси водорода и пассивированные поверхности взаимно влияют одни на другие обработанные определенным образом поверхности вызывают значительно меньшее гетерогенное разложение, чем необработанные, вместе с тем сама концентрированная перекись может функционировать как кондиционирующий агент для поверхностей соответствующих сосудов, что приводит к улучшению характеристики стабильности хранящейся в них перекиси водорода. Трудно сказать, действует ли перекись водорода в этом случае только как агент, вызывающий очистку поверхности, или же она образует на поверхности каталитических загрязнений на стенках сосуда защитную пленку. Однако, во всяком случае, можно рекомендовать завершать процесс кондиционирования сосуда (безразлично, алюминиевого или стеклянного) выдерживанием в нем концентрированной перекиси водорода. [c.437]

Еще в тот период, когда перекись рассматривали как окисленную кислоту, были сделаны наблюдения по эффективному разложению ее такими веществами, как окись серебра, свинец, двуокись марганца и платина. Для некоторых из этих веществ Тенар дает полное описание химического действия, сопровождающего каталитическое разложение перекиси водорода. Так, например, он описывает восстановление окиси серебра до металлического серебра при введении ее в перекись водорода, полное растворение окиси серебра, наблюдаемое при приливании кислоты, и выпадение металлического серебра и продолжение разложения перекиси водорода, вызываемое последующей нейтрализацией. После некоторых таких наблюдений реакций разложения Тенар сделал вывод, что в этих разложениях, по-видимому, отсутствует химическое воздействие поэтому необходимо приписать эти воздействия физической причине однако они не связаны ни с нагреванием, ни со светом, а поэтому они, вероятно, электрического происхождения . Были исследованы и другие каталитические реакции, и при суммировании реакций перекиси водорода Тенар точно отметил различие между явлениями разложения, протекающими с химическим изменением агента разложения и без его изменения. [c.13]

Цинк обладает необычными свойствами он может функционировать и как катализатор и как стабилизатор. Как указывается на стр. 451, цинк в растворе 90%-ной перекиси водорода обладает стабилизирующим действием. Сделано наблюдение 1153], что при снижении концентрации перекиси водорода это действие ослабевает и что в растворах с содержанием ниже 40 вес. % перекиси водорода цинк действует уже как катализатор разложения. Это каталитическое действие обнаружено также [154] в смесях с другими катализаторами. Вейс 156] показал, что металлический цинк разлагает перекись водорода с выделением водорода и кислорода. До сих пор не предложено механизма, которым можно было бы объяснить это двоякое действие цинка. Влияние кадмия изучено лишь в слабых растворах, причем ему приписываются либо слабые каталитические свойства [134, 154], либо он считается совсем неэффективным [155 . [c.402]

В металлическом состоянии кобальт проявляет специфическую пассивность при погружении его в перекись водорода на металле образуется окисная пленка и возникает слабое каталитическое разложение, по вслед за этим иногда совершенно неожиданно происходит огромный рост активности. Однако при истощении начального количества перекиси водорода и добавке нового количества восстанавливается начальная малая скорость разложения. При [c.408]

Однако позднее эти авторы отказались от споей теории, так как им не удалось обнаружить при коррозии железа перекись водорода, вследствие каталитического разложения се желе- юм. Позднее это удалось Виланду и Франке, благодаря чему иерекисная теория корразии внонь возродилась (стр. 7). [c.111]

Перекись водорода применялась как однокомнонентное топливо совместно с водным раствором перманганата кальция или натрия в качестве катализатора. Такое топливо применялось для самолетов Фокке-Вульф и Хен-кель с тягой двиг 1телей 300, 500 и 1000 кг и пусковых устройствах для самолетов-снарядов, В этих системах каталитическое разложение перекиси водорода осз ществляется при одновременной подаче в камеру ЖРД Н2О2 и концентрированного раствора КаМпОй или Са(МпО 4)2. Реакция начинается быстро с плавным подъемом давления до 50—70 кг/см за 0,01—0,02 сек. [c.296]

По-видимому, во всех электролизерах с кислородным электродом кислород сначала восстанавливается практически количественно до перекиси водорода или H0 по реакции (47) или (48) или по реакции, предложепной Берлем. Однако по мере увеличения концентрации перекиси равновесный потенциал для реакции разложения (49), (50) или (52) приближается к потенциалу реакции образования, а поэтому перекись водорода или H0 разлагается . Кроме того, можно наблюд ать каталитическое разложение в электролите, особенно если оп сильпощелочной, а в некоторых случаях и на электроде. [c.86]

Особенно чувствительным становится ускоряющее действие поверхности на разложение перекиси водорода тогда, когда стенки сосудов, в которых она хранится, являются шероховатыми. Например, 38%-ная Н2О2 может быть нагрета в полированной платиновой чашке до 60 °С, тогда как в исцарапанной разложение уже наступает при обычной температуре. Ускоряющее влияние твердой ловерхности на разложение перекиси возрастает при прибавлении солей тяжелых металлов, например сульфатов марганца или меди. Особенно активными являются азотнокислое серебро, сернокислая медь и уксуснокислый свинец. Уголь также действует разлагающе на перекись водорода. Прп этом каталитическая актив-юность его зависит от пористости п величины его поверхности. [c.122]

Такая перекись водорода может быть доведена выпариванием в вакууме при низкой температуре до концентрации в 40—50%. Для получения больших" концентраций водный раствор перекиси водорода экстрагируют эфиром, который растворяет почти лишь одну НгОг- Концентрация поднимается при зтом до 70%. Многократной дробной перегонкой в вакууме можно из такого раствора получить 69%-ную псрскись водорода. Она кипит при S4—85°/68 ж.и. Для приготов.г1ения необходимо пользоваться новой посудой, так как уже царапины каталитически ускоряют разложение HjOj. [c.51]

Было высказано предположение, что каталитическое окисление этанола над платиной также протекает через 1-гидропер-оксиэтанол 22, в работе по окислению ряда алифатических спиртов в водном растворе при 10—ЗО С, катализированном окисью цинка и ультрафиолетовым излучением, было показано, что в качестве промежуточных продуктов действительно образуются а-оксигидроперекиси. Низкомолекулярные перекиси такого типа в водном растворе разлагаются на соответствующие альдегиды и перекись водорода, однако перекиси, полученные из высших спиртов (начиная с гептилового), достаточно стабильны Хотя последние выводы основаны только на аналитических данных (органические перекиси не были выделены), следует отметить, что они согласуются с результатами других исследований, в том числе касающихся разложения перекисей кислот в присутствии спиртов (гл. X), при котором образующиеся радикалы также атакуют а-углеродный атом спирта. [c.485]

Процесс разложения перекиси водорода, сопровождаемый отдачей двух электронов и образованием двух ионов водорода и молекулы кислорода, может происходить лишь на таких участках поверхности, на которых перекись водорода не разлагается на воду и атомный кислород, т. е. на инактивных участках поверхности на активных участках поверхности адсорбируемый кислород способен действовать электроокисляюще, а на инактивных участках перекись водорода обладает восстановительным потенциалом таким образом перекись водорода ведет себя в каталитическом процессе [c.79]

Взаимоотношения между гомогенным и гетерогенным катализом изучены лишь слабо главным образом потому, что элементы, способные дать начало обоим видам катализа, пе исследованы по всему интервалу переменных (например, pH и концентрации), определяюнгих состояние катализатора. В качестве катализатора, нри котором можно наблюдать переход от гомогенного механизма к гетерогенному, можно назвать железо. В кислом растворе реакция чисто гомогенная. Однако если увеличивать pH, начинает появляться коллоидное вещество и одновременно происходит изменение скорости (см. рис. 76 на стр. 440). При еще более высоких pH может наблюдаться образование макроскопического осадка, а также и другие кинетические изменения. На скорость катализа могут влиять и изменения физической формы (наличие носителя для катализатора, спекание катализатора или изменение кристаллической структуры). Хотя еще не вполне точно определен pH, при котором начинает появляться коллоидное вещество, не подлежит никакому сомнению факт перехода от гомогенного разложения к гетерогенному при повышении pH. Однако существуют еще значительные неясности по вопросу природы изменения механизма. В некоторых случаях оба вида разложения могут быть качественно объяснены одним и тем же механизмом, например циклическим окислением и восстановлением. В то же время образование комплекса или осаждение катализатора в коллоидном или твердом состоянии может определить т -долю от общего количества имеющегося катализатора, которая способна фактически участвовать в реакции и таким образом влиять на наблюдаемую скорость разложения. Такого рода случай комплексообразования встречается при катализе полимеризации действием перекисей [79]. При чисто гетерогенном катализе наблюдаемая скорость зависит от степени дисперсности твердого катализатора, так как эта дисперсность определяет размер поверхности, находящейся в контакте со средой. Наоборот, вполне возможно, что при переходе от гомогенной системы к гетерогенной коренным образом изменяется и характер реакции, которой подвергается перекись водорода, например ионный механизм может перейти в радикальный. Возможно, что при изменении условий имеется сравнительно тонкая градация в переходе от одного механизма к другому. При выяснении различий гомогенного и гетерогенного катализа нужно всегда учитывать возможное влияние адсорбции из раствора на гомогенный катализ. Так, одновалентное серебро, не обладающее каталитическими свойствами нри гомогенном диспергировании, легко адсорбируется стеклом [80]. В адсорбированном состоянии оно может нриобрести каталитические свойства в результате либо истинного восстаровления до металла, либо только поляризации [81]. Последующее использование поверхности стекла в контакте с более щелочным раствором также может активировать адсорбированное серебро. Это особенно заметно в случае поверхности стеклянного электрода. [c.393]

К числу ранних обобщений в области катализа относятся также исследования крупнейшего русского химика Зинина. Они появились в 1840—1841 гг., т. е. значительно раньше, чем работы в этой области Ходнева, только что процитированные в связи с их аналогией по отношению к работам Гесса. Понятия, которые складываются о нроцесса х катализа у Зинина, отличаются от взглядов на этот предмет Гесса и Ходнева. Зинин считает каталитические явления своеобразной и довольно широко распространенной категорией химических превращении как органических, так и неорганических веществ. Действие платины на алкоголь и проч. разлагающее действие некоторых тел на перекись водорода действие серной кислоты на спирт при образовании эфира и проч.,— говорит он,—-сходны с процессами брожений и другими, относящимися к тому же роду, только тем, что во всех этих процессах более прочные случаи равновесия заступают место менее прочных. Из непрочных составов, держащихся только слабым сродством, рождаются прочнейшие соединения, и все это происходит как бы не совсем по законам двойного разложения солей или прямого соединения, напр., серы с медью [35, стр. 11]. [c.53]

Влияние указанных факторов на металлический свинец сказывается очень резко. Если погрузить полированный свинец, лишенный окисной пленки, в перекись водорода, то активность его оказывается весьма низкой. Постепенно образуется белый осадок, который после накопления превращается в свинцовый сурик с последующим бурным проявлепием каталитической активности. Если металлический свинец ненадолго погрузить в раствор перекиси водорода и сейчас же извлечь, то небольшое количество жидкости, приставшей к металлу, в течение короткого промежутка времени остается в спокойном состоянии, а затем после образования на металле пленки свинцового сурика РЬз04 резко отрывается от поверхности под действием бурного разложения. В этом процессе происходит растворение свинца, безусловно связанное с наблюдаемым уничтожением пассивности свинца при действии перекиси водорода [150], однако перекись не влияет на рост на нем дендрнтов [151]. Описано практическое применение свинцовых катализаторов для разложения концентрированной перекиси водорода в системах, применяемых для генерирования энергии [152]. [c.401]

ДО трехвалентного состояния и осаждение гидрата окиси кобальта до достижения условий, в которых наблюдается осаждение гидрата закиси кобальта. Другие опыты [218] показывают, что концентрация кобальта, требующаяся для инициирования катализа, обратно пропорциональна концентрации щелочи, причем критерием катализа является достижение произведения растворимости. При концентрациях щелочи ниже примерно 6 н. весь осажденный кобальт находится в трехвалентном состоянии, весь же кобальт в растворе—в двухвалентном. В более щелочной среде происходит некоторое растворение трехвалентного кобальта. Пирофосфат, карбонат, сульфид и арсенат в качестве ингибиторов этого катализа неэффективны, и ультрафиолетовый сиектр поглощения щелочных растворов, содержащих ион двухвалентного кобальта и гидрат окиси кобальта, не изменяется при добавке перекиси водорода. Исследования при помощи радиоактивных индикаторов [221] показали отсутствие обмена между иоиом закисного кобальта и гидратом окиси кобальта, безразлично в присутствии или в отсутствие перекиси водорода. Эти факты, очевидно, исключают возможность катализа по механизму окислительно-восстановитель-ного цикла. Однако, возможно, что катализ происходит по свободнорадикальному механизму. Этот механизм предложен, между прочим, для объяснения каталитического разложения озона [222] и гидроперекиси кумола [223] кобальтом. Далее, исследование [224] окисления воды до кислорода ионом окисного кобальта показало, что эта реакция в состоянии вызвать полимеризацию виниловых соединений постулировано, что при этом образуются гидроксильные радикалы путем переноса электрона от гидроксильного иона к окисному иону кобальта, причем последний, возможтю, находится в растворе в виде димерного комплекса с водой. Оказывают каталитическое действие на перекись водорода [225] и другие комплексы кобальта, например с аммиаком и цитратом. Кобальт на носителе [184, 226] также обладает каталитическими свойствами. Сообщается и о промотировании катализаторов разложения перекиси водорода кобальтом [168, 227]. г- [c.409]

Электролитический продукт может содержать очень небольшие количества примесей, попадающих в него в результате механического уноса. В большинстве случаев такие количества примесей не оказывают вредного влияния, так как продукт все еще обладает приемлемой стабильностью поэтому такой продукт непосредствегшо отгружают заказчику без дальнейшей обработки, если не считать одной или нескольких из следующих операций 1) отрегулирования pH до величины, обеспечивающей максимальную стабильность 2) добавки небольшого количества стабилизующих соединений для подавления каталитического разложения и 3) добавки ингибиторов коррозии для снижения действия примесей на алюминиевую тару, обычно применяемую для транспортировки. Однако для некоторых видов применения необходимо, чтобы раствор перекиси водорода содержал меньше примесей для этого требуется более тщательный процесс ректификации или же отдельная дополнительная очистка. Проблема приобретает особенную остроту в том случае, когда желательно получить высококонцентрированную перекись водорода, например 80%-ную или выше. Такие растворы требуют весьма высокой степени чистоты как для обеспечения высокой стабильности, так и для применения в намечаемой области, iижe описываются процессы комбинированного концентрирования и очистки методом перегонки для получения концентрированного раствора. [c.133]

В одном частном случае, когда присутствие нитрата в 30%-ном (по весу) растворе перекиси водорода оказалось вредным, он был удалей из нее в основном путем адсорбции на активированном угле со сравнительно незначительным разложением перекиси [24]. В качестве лабораторного метода предложено также [25] очищать перекись водорода путем быстрого добавления при перемешивании сначала раствора хлорного железа, а затем углекислого кальция и быстрого фильтрования смеси через тигель Гуча. Последующим приливанием концентрнроваЕиюй серной кислоты удаляют остаточную желтую окраску и осаждают кальций. Первые два добавляемых вещества, вероятно, образуют осадок водной гидроокиси железа (П1), которая, обладая высокой адсорбционной способностью, может захватить небольшие количества примесей. Однако соединения железа являются мощными катализаторами разложения, и даже небольнше количества, остающиеся после указанной обработки, могут быть причиной значительного разложения. Трудно себе представить, чтобы такого рода методика, сопряженная с введением недопустимого загрязнения, обладала какими-либо преимуществами перед способом осаждения гидратом окиси олова. В лучшем случае может произойти заметное разложение перекиси в худшем случае этот процесс сопряжен с опасностью, связанной с добавкой к перекиси каталитически действующих веществ, особенно если они введены в заметной концентрации. Поэтому описанный способ ни в коем случае не может быть рекомендован. [c.140]

И сифонам, можно получить у различных фирм, производящих перекись водорода, и здесь мы на этих вопросах не останавливаемся. Наиболее существенные меры предосторожности заключаются в следующем 1) необходимо избегать контакта перекиси с активными катализаторами, например материалами, содержащими железо, медь, марганец и большинство других металлов, а также с пылью и щелочными соединениями, которые могут вызвать быстрое разложение 2) недопустим контакт с органическими веществами, которые могут воспламениться или образовать взрывчатые смеси с концентрированной перекисью водорода 3) следует всегда обеспечивать надлежащую вентиляцию оборудования, в котором может храниться или временно находиться перекись водорода 4) нужно избегать слишком высоких температур. Физиологическое действие перекиси водорода описано на стр. 153. Перекись, имеющая концентрацию около 50 вес.% или меньше, обычно не вызывает немедленного воспламеиения случайно облитого способного гореть материала, например одежды, но, если дать ей высохнуть, то, поскольку вода испаряется легче, концентрация перекиси, увеличивается, что иногда приводит к самовоспламенению. Загрязненные материалы, содержащие каталитические примеси, или другие горючие вещества, например дерево или предметы одежды, особенно шерстяной, часто самовозгораются при попадании на них концентрированной перекиси водорода. Во всех случаях пролитую перекись следует смывать большим количеством воды. [c.152]

Этим путем Генри [40] проанализировал каталитическое разложение перекиси водорода коллоидной платиной, причем в качестве приближенной величины для коэффициента диффузии он использовал величину 0,86 см /сутки. Бредиг [41] с большим успехом применил ту же величину для результатов измерений при разложении на листовой платине. Вейгерт [42 [ при сравнении вычисленной и измеренной скорости разложения перекиси водорода базировался на измеренном им коэффициенте диффузии. Пользуясь теорией Нернста, Вейгерт определил кажущуюся толщину пленки жидкости, через которую перманганат калия, действовавший как деполяризатор, должен был диффундировать к поверхности вращающегося платинового электрода. Зная коэффициент диффузии перманганата калия и измеренную силу тока, он мог определить путь диффузии как функцию скорости вращения. Эти пути диффузии были затем использованы для нахождения коэффициентов диффузии из результатов опытов, в которых в качестве деполяризатора для того же электрода применялась перекись водорода. В случае с 0,014 н. перекисью водорода Вейгерт получил для коэффициента диффузии О значения от 1,2 до 1,37 см сутки при 18°. Для 0,049 н. перекиси водорода он получил >=1,2 см сутки. Эти данные удовлетворяли результатам измерения скорости разложения перекиси водорода на вранхающемся платиновом электроде в отсутствие тока. [c.179]

К другим исследованным растворителям относится ацетон, который, как было доказано, тормсзит каталитическое разложение платиной [144] и подавляет термическое разложение при 40° в большей мере, чем этанол, диоксан или тетрагидрофуран [74]. Стонер и Догерти [145] показали, что окисление дитиодикарбоновых кислот перекисью водорода катализируется кислотами и вследствие этого ускоряется при замене воды диоксаном, который, вероятно, устраняет тормозящие эффекты сольватации. Этиловый эфир снижает скорость разложения на платине [146]. Изучена реакция между четыреххлористым титаном и перекисью водорода в безводном этилацетате [147]. Недавно опубликовано сообщение [148], что 28%-ная перекись водорода в безводном фтористом водороде является эффективгюй реакционной средой для специальных целей. [c.331]

При снижении плотности тока выход водорода все более падает по сравнению с указываемым этой реакцией и под конец процесса становится равным нулю. Однако во всех случаях количество кислорода точно соответствует 1 молю на 2 фарадея электричества. Эти факты установлены рядом исследователей 154, 55], начиная с Тенара. Причины изменения относительного образования водорода на катоде не исследованы. Вейс 156] отметил, что в зависимости от плотности тока и концентрации нерекиси водорода на катоде выделяется водород, смесь его с кислородом или даже один кислород. Альбареда 57i, как и авторы, работавшие раньше, пришел к вьшоду, что это необходимо объяснить протеканием конкурирующего процесса каталитического разложения перекиси. Танатар [551 предполагает, что между водородом и перекисью водорода происходит реакция с образованием двух колей воды. Перекись водорода влияет [581 на перенапряжение водорода. [c.389]

Эти данные показывают, что незагрязненные растворы перекиси водорода обладают максимальной стабильностью при pH чуть ниже естественного . В литературе часто встречаются высказыва)шя, что стабильность перекиси водорода может быть повышена путем под-кисления. Однако трудно сказать, насколько это мнение носит общий характер. Например, перекись водорода, полученная из перекиси бария, часто обладает определенно щелочным pH. В этом случае добавка кислоты для нейтрализации оказывает определенное благоприятное действие. С другой стороны, в присутствии примесей снижение pH может создать помехи для некоторых процессов каталитического разложения. Часто указывается, что рост скорости разложения при pH выше и ниже минимума может быть обусловлен примесями, введенными вместе с кислотой или основанием [12], использованными для изменения pH в этих работах. Так, Слейтер [13], приводя типовые данные, показывает, как повышается скорость разложения 3 о-ной нерекиси водорода ири подщелачивании ее раствором едкого натра и как этот эффект снижается, если аналогичным образом использовать силикат натрия. Результат объясняется стабилизирующим действием силиката, проявляемым, вероятно, в отношении того каталитического [c.439]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология