Полиакрилонитрил условия

Определенным ингибирующим свойством обладают также гидролизованный полиакриламид (ПАА) и гидролизованный полиакрилонитрил (гипан), которые в промысловых условиях обычно применяют ПАА —для повышения нефтеотдачи, гипан—для изоляционных работ. [c.244]

Задача. Для вычисления значений и а для полиакрилонитрила, синтезированного полимеризацией в присутствии персульфата калия, полимер был подвергнут фракционированию. Получено 8 фракций, различающихся по величине [т1]. Осмометрическим методом при 25 °С в диметилформамидных растворах были определены значения М для каждой фракции. В тех же условиях [c.35]

Рассчитать выход полиакрилонитрила, если известно, что диметиловый эфир азодиизомасляной кислоты через 20 мин реакции образовал 4 10 " моль радикалов, а эффективность инициатора в этих условиях /д = 0,42. Молекулярная масса М = = 47000. [c.278]

Рассчитать долю разветвленных макромолекул при синтезе полиакрилонитрила, если степень превращения исходного мономера составляет 90%, а в условиях реакции 3,5 10" [c.282]

К. с, Ахмедов и С. А. Зайнутдинов проводили омыление полиакрилонитрила растворами щелочей в мягких условиях [51—53]. Ими были получены водорастворимые полимерные вещества, условно названные препаратами серии К . Один из них — К-4 является продуктом неполного омыления ПАНа КаОН при соотношении реагентов 1 0,4, пр[г температуре 90—95°С, в течение 2 часов препарат выпускается на опытнопромышленной установке в виде 10-процентной густой пасты. [c.21]

Готовят действием щелочи на полиакрилонитрил в мягких условиях при соотношении реагентов 10 4 и температуре 90—95° С [c.635]

Добавление на этой стадии новых порций мономера может привести только к очень незначительному набуханию и разрыхлению структуры полимера. Такое толкование поведения полимери-зующейся дисперсии подкрепляют два экспериментальных наблюдения. Скорость дисперсионной полимеризации акрилонитрила, протекающей в присутствии добавленных частиц полиакрилонитрила, заметно отличается от скорости на соответствующей стадии нормальной полимеризации [104]. Это находится в резком противоречии с результатами, полученными при дисперсионной полимеризации метилметакрилата в присутствии добавленных частиц полиметилметакрилата. В последнем случае скорость полимеризации мало отличается от скорости полимеризации без добавления частиц, при соответствующем общем содержании полимера. Дополнительным подтверждением высказанного представления является также наблюдение, что в дисперсионной полимеризации с непрерывной подпиткой акрилонитрилом происходят неконтролируемые реакции, если допустить вначале уменьшение текущей концентрации мономера до очень низкого уровня, а затем ее увеличить. Это явление возможно при условии, что частицы полимера частично фиксируются в состоянии, в котором значительное ускорение полимеризации обусловлено гель-эффектом, т. е. полимерные радикалы фиксированы, но мономер имеет к ним свободный доступ. Присутствие захваченных радикалов в поли-акрилонитриле при сходных условиях было экспериментально установлено методом электронного спинового резонанса [91 ]. К сожалению, полный анализ проблемы сталкивается с трудностями, так как в случае акрилонитрила соответствующий процесс гомогенной полимеризации в массе отсутствует полимеризация в массе сама является осадительной [93]. [c.212]

Дисперсионная полимеризация акрилонитрила может быть успешно проведена в алифатических углеводородных разбавителях при условии, что тепловыделение регулируется скоростью прибавления мономера и не допускается падение температуры реакционной смеси, обусловленное образованием азеотропа акрилонитрила с гексаном или гептаном, кипящим при —60 °С (детальную рецептуру см. в разделе У.7, стр. 260). Существенен контроль за температурой, поскольку при полимеризации акрилонитрила существует максимум как по скорости, так и по молекулярной массе получаемого полимера при 60 °С [35], и процесс легко может выйти из-под контроля, если при этой температуре будет накапливаться большое количество мономера. Если избежать этого осложнения, то можно получать с хорошей степенью контроля дисперсии полиакрилонитрила, содержащие до 50% твердых [c.237]

В ходе полимеризации акрилонитрила в присутствии некоторых полимеров могут протекать реакции передачи цепи, приводящие к побочным реакциям прививки. Этот эффект использовали для получения устойчивых дисперсий полиакрилонитрила в присутствии полимеров, не содержащих специально введенных реакционноспособных или якорных групп. Это достигается в экспериментальных условиях, благоприятствующих реакциям прививки, например, применением на стадии затравки большого избытка полимера-стабилизатора. Дисперсии полиакрилонитрила получали этим методом при использовании этанола как разбавителя и поли(Л -винилпирролидона) в качестве предшественника стабилизатора [31 ]. [c.238]

Возможность более простой регистрации, когда не полностью стереорегулярный полимер получается в кристаллической форме непосредственно в ходе его приготовления, определяется конкретными условиями полимеризации. Еще задолго до детальных исследований процессов полимеризации, приводящих к образованию стереорегулярных полимеров, было известно, что -некоторые полимеры (например, поливинилхлорид, полиакрилонитрил, политрифторхлорэтилен и поливиниловый спирт) получаются обычно сразу в кристаллической форме, несмотря на больщую вероятность стереохимических нерегулярностей. Нередко в подобных случаях рентгеноструктурный анализ не подтверждает с полной определенностью наличие развитой кристалличности. Однако особенно для поливинилхлорида [46, 47] и полиакрилонитрила [48], анализ свойств этих полимеров в растворе и механических свойств дал явные подтверждения их кристалличности. Последующее получение указанных полимеров новыми методами, обеспечивающими повыщенную регулярность цепей, также подтвердило эти наблюдения [36, 49]. [c.111]

При пиролизе некоторых полимеров в определенных условиях образуются структуры больших систем конденсированных ароматических колец с интересными электрическими свойствами 10, 115]. Если предварительно подвергнуть окислению пространственный сополимер стирола и дивинил-бензола, то выход продукта типа графита повышается от 6 до 47%. Большая часть кислорода выделяется при температурах ниже 700° в виде СО или СОг, при более высоких температурах конденсация продолжается с выделением водорода. Интенсивность сигнала электронного парамагнитного резонанса максимальна для полимера, нагретого до 500°, что характерно для некоторых бирадикальных конденсированных ароматических систем [115]. Степень графитизации сильно зависит от природы исходного полимера например, поливинилхлорид склонен в большей степени давать графитизирован-ный уголь, чем поливинилиденхлорид [43]. Пиролиз полиакрилонитрила в присутствии амина как катализатора протекал по следующей схеме (согласно данным инфракрасных спектров) [66] [c.269]

Показано, что. молекулярный вес яе влияет на структуру волокна ввиду его кристалличности 2°. Кристалличность акриловых волокон зависит от способа получения полиакрилонитрила от условий полимеризации. Прочность волокон увеличивается с увеличением молекулярного веса полиакрилонитрила [c.719]

Полиакриламид (ПАА, АМФ), его модификация (МПАА), карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ), полиакрилонитрил (гипан) и поливиниловый спирт (ПВС) при малых концентрациях (0,001-0,2 %) флокулируют частицы отложений и по мере повышения концентрации увеличивают очистное действие в динамических условиях при перекачке по трубопроводам и циркуляции в резервуарах, располагаясь в ряд активности МПАА > АМФ = ПАА > ГИПАН ЖМЦ ПВС. [c.185]

Наличие в макромолекуле полярных заместителей, наприйер —С1, —ОН, —СЫ, —СООН, делает молекулу менее гибкой, так как взаимодействие между этими заместителями повышает энергетический барьер. Кроме того, полярные заместители обусловливают увеличение взаимодействия с полярными группами соседних молекул. Между этими группами, являющимися диполями, могут возникать как значительные межмолекулярные силы (например, в поливинилхлориде между атомами хлора), так и водородная связь, если имеются соответствующие условия (например, в полимерах акриловой кислоты между карбоксильными группами). Все это приводит к уменьшению гибкости цепи и повышает жесткость полимеров. К полимерам с цепями ограниченной гибкости (из-за содержания в них полярных групп) можно отнести целлюлозу, поливинилхлорид, полиакрилонитрил и т. д. [c.431]

Наилучшим органическим растворителем для эксклюзионной хроматографии синтетических полимеров по комплексу свойств является тетрагидрофуран. Он обладает уникальной растворяющей способностью, низкой вязкостью и токсичностью, лучше многих других растворителей совместим со стирол-дивинил-бензольными гелями и, как правило, обеспечивает высокую чувствительность детектирования при использовании рефрактометра или УФ-детекгора в области до 220 нм. Для анализа высокополярных и нерастворимых в тетрагидрофуране полимеров (полиамиды, полиакрилонитрил, полиэтилен-терефталат, полиуретаны и др.) обычно используют диметилформамид или м-крезол, а разделение полимеров низкой полярности, например различных каучуков и полисилок-санов, часто проводят в толуоле или хлороформе. Последний является также одним из лучших растворителей при работе с ИК-детектором. о-Дихлорбензол и 1,2,4-трихлор-бензол применяют для высокотемпературной хроматографии полиолефинов (обычно при 135 С), которые в других условиях не растворяются. Эти растворители имеют очень высокий показатель преломления, поэтому иногда их целесообразно использовать вместо тетрагидрофурана для анализа полимеров с низким коэффициентом преломления, что позволяет повысить чувствительность при детектировании рефрактометром. [c.47]

В последнее время появились работы, касающиеся получения водорастворимых полимерных веществ из полиакрилонитрила на основе реакций полимераналогичных превращений. Так, К. Бренхардт [43] описывает способ получения коагулянтов (водорастворимых полимерных препаратов) путем омыления полиакрилонитрила или полиметакрилонитрила примерно 90-процентной серной кислотой при температуре 90°С. Автор указывает, что при таких условиях нитрильная группа, находящаяся в цепи макромолекул полимера, полностью переходит в амидную. [c.20]

Как видно, образцы полимера К-4, полученные в лабораторных и производственных условиях, по составу мало отличаются друг от друга. Изучение кинетики омыления полиакрилонитрила растворами щелочей в мягких условиях [55] показало, что продукты омы 1ения в зависимости от продолжительности гидролиза приобретают различный цвет полиакрилонитрил в процессе гидролиза сначала желтеет, через 25— 45 мин. от начала реакции окраска становится красной и затем снова желтой. Продукты высшей степени гидролиза полиакрилонитрила имеют желтоватую окраску в случае омыления едким натрием и бледно-желтую— силикатом натрия. [c.22]

Вопросы эпитаксии также имеют непосредственное отношение к затронутой проблеме. Эпитаксия — ориентированное нарастание слоев — известна давно. В частности, этим вопросом еще в XIX веке занимался Франкенгейм. Обширная библиография по эпитаксии приведена в работах [40, 346—348]. Свойства эпитаксиальных слоев различных материалов, главным образом полупроводников, интенсивно исследуются. Обнаружена зависимость от типа подложки не только структуры, но и прочностных, электрических и магнитных характеристик вакуумных конденсатов различных полупроводниковых материалов [346—348]. Впервые эпитаксиальный рост полимерных кристаллов на поверхности твердого тела описан в работах [349, 350], затем этот эффект был подробно изучен [245—249, 340, 351—359]. В частности, было обнаружено, что аминокислоты и олигопептиды образуют ориентированные наросты на минералах [345]. Свежеобразованные сколы галогенидов металлов (Na l, K I, KI, LiF), а также кварц оказывают ориентирующее влияние на расположение кристаллов полиметиленоксида, полипропиленоксида, полиэтилена, полиэти-лентерефталата, полиакрилонитрила, полиуретана, полиамидов. Эпитаксиальные явления в подобных системах могут быть следствием [354] ориентирующего влияния ионов подложки, расположенных в определенной последовательности. Кроме того, дислокации, образующиеся при расщеплении галогенидов металлов, также могут оказывать влияние на зародышеобразование, так как они имеют определенную ориентацию и сообщают поверхности повышенную энергию. В работе [359] указывается на эффект своеобразного фракционирования полимеров, заключающийся в том, что при определенных условиях склонность к эпитаксиальной кристаллизации обнаруживают самые большие макромолекулы [359]. [c.140]

Бэмфорд, Дженкинс и Джонстон [95] исследовали полимеризацию акрилонитрила, метакрилонитрила и стирола в растворе К,К-диметилформамида в присутствии хлорного железа. Во всех случаях хлорное железо оказывает ингибирующее действие, особенно сильное при полимеризации стирола. Полиакрилонитрил, пол5П1енный в этих условиях, не содержит хлора, откуда следует, что из двух возможных механизмов ингибирования [c.173]

Растворением пороитов акриловых полимеров в обычных растворителях получают поверхностные покрытия порошок можно спрессовать в гранулы с целью использования для литья под давлением. Соответствующий выбор условий полимеризации (температура кипения разбавителя, температура испарения) позволяет получать различные порошки полимеров, среди которых полиметилметакрилат, полиакрилаты и соответствующие сополимеры, полиакрилонитрил, поливинилхлорид и поливинилацетат. Двухфазные порошки, состоящие из полиметилметакрилата, за-полимеризованного внутри предварительно полученных частиц полиэтилакрилата, также получены непрерывным методом. Температура текучести расплавов полимеров, полученных дисперсионной полимеризацией, значительно ниже, чем у расплавов полимеров, полученных полимеризацией в массе (табл. УП.1) [1]. [c.299]

Известное сходство с описанным процессом имеет полимеризация в жидкой фазе, когда она сопровонодается образованием нерастворимых полимеров. Это относится, в частности, к полимеризации акрилонитрила, винилхлорида и винилиденхлорида в отсутствие растворителей, так как перечисленные мономеры не растворяют своих собственных полимеров. Наиболее подробно изучен в этом отношении акрилонитрил. Как показал Бем-форд [13], полимер, выпадающий при полимеризации акрило-нитряла, содержит захваченные макрррадикалы, которые можно идентифицировать методом ЭПР. В отличие от полимеризации этилена в газовой фазе полимер в этом случае оказывается непроницаемым для мономера, если температура полимеризации не превышает 25—30° полиакрилонитрил в этих условиях не только не растворяется в акрилонитриле, но и не набухает. Вследствие этого переход макрорадикалов в твердую фазу (несмотря на то, что они остаются живыми ) равносилен кинетическому обрыву, подчиняющемуся кинетике первого порядка относительно концентрации растущих цепей. Конечно, такая иммобилизация относится не ко всем растущим цепям значительная часть активных центров находится на поверхности твердых частиц полимера, которые непрерывно сталкиваются друг с другом, что приводит к обычному бимолекулярному обрыву. Тем не менее скорость обрыва вследствие подобных встреч имеет меньшее значение, чем при реакции в гомогенных условиях. В результате общая скорость полимеризации акрилонитрила возрастает с конверсией, а порядок реакции по инициатору лежит между 0.5 и 1. Судьба захваченных макрорадикалов зависит от того, насколько набухает [c.273]

Ранее уже указывалось (см. раздел Б-2, и), что основной летучий продукт термодеструкции полиметакрилонитрила представляет собой мономер. В литературе опубликовано сообщение, согласно которому в аналогичных температурных условиях (выше 200°) при распаде полиакрилонитрила выделяется синильная кислота, аммиак, а также дис-тиллат основного характера [129] Кеннеди и Фонтана [130] недавно описали сильные изменения физических свойств этого полимера, которые имеют место при нагревании его до 265°, причем эти изменения воспроизводимо сопровождаются одинаковыми потерями веса, составляющими 31,6%. При температурах ниже 200° оба указанных нитрилсодерн аш,их полимера могут приобретать окраску, и основные особенности реакций, которые обусловливают появление окраски, одинаковы в обоих случаях. В настоящее время выяснено, что образование окраски в этих полимерах непосредственно связано с наличием в их молекулах нитрильных групп. В связи с тем, что полиакрилонитрил относится к числу наиболее важных в практическом отношении полимеров, условия приобретения им окраски представляют особый интерес, так как эта особенность является существенным недостатком как при переработке, так и при последующем использовании полимеров и сополимеров акрилонитрила. [c.65]

В нашей лаборатории были проведены опыты [19] по пиролитическому. разложению ряда органических веществ (ацетанилид, нитробензол, производные гидразина, полиакрилонитрил, термообработанные по-лиакрилонитрилы и др.) в замкнутом объеме, в среде гелия с использованием в качестве окислителя окиси меди. Установлено, что в этих условиях при соотношении навеска — окись меди примерно 1 10 000 происходит полное разложение органического вещества до СОг, НгО, N2 при температуре 710—830° С. [c.109]

При исследовании зависимости удельного объема от молекулярного веса Маральяно [125] установил, что истинный удельный объем полиакрилонитрила в интервале молекулярных весов от 10 до 8,5 10 линейно возрастает от 0,825 до 0,955 сл /г, сохраняя далее неизменное значение. Значение кажущегося удельного объема зависит от условий, в которых происходит агрегация полимерных частиц, и в указанных пределах молекулярных весов кажущийся удельный вес резко возрастает от 2,55 до 8,0, а при дальнейшем росте молекулярного веса увеличивается медленно. В присутствии электролитов (MgS04) плотность агрегатов увеличивается с ростом концентрации электролита. [c.444]

Относительно условий полимеризации акрилонитрила и стирола имеются противоречивые сообщения. По данным Колесникова и Федоровой [5], полимеризация акрилонитрила с трибутилбором не идет в отсутствие эфирата трехфтористого бора. Однако Фурукава с сотрудниками [2, 4] и Асхикари [3] утверждают, что акрилонитрил легко полимеризуется в массе и растворе при комнатной или более низкой температуре как с триэгил-, так и с трибутилбором с образованием высокомолекулярного полиакрилонитрила [3]. Хотя реакции полимеризации могут успешно проводиться как в атмосфере азота, так и в присутствии небольших количеств перекиси водорода, однако учитывая сильное влияние кислорода [c.279]

Земледелие. Полимерные структурообразователи (гидролизованный полиакрилонитрил, полиакриламид, сополимер метакриловой к-ты с метакриламидом), применяемые в количестве 0,05—0,1% от массы сухой почвы, обусловливают слипание ее мельчайших частиц, что способствует восстановлению макроструктурного состава и резкому улучшению водно-воздушных условий в почве. [c.475]

Приготовление прядильных растворов из сополимеров акрилонитрила требует специальных условий, так как образование гелей препятствует получению гомогенных смесей. Для получения, например, однородного прядильного раствора полиакрилонитрила в диметилформамиде необходимо топко диспергированный полимер (менее 100 мк) добавлять к растворителю, охлажденному до 0°С. После тщательного и энергичног го перемешивания смесь нагревается до 160 °С. В результате образуется прозрачный раствор полимера, готовый для прядения. Растворение поли-акрилонитрила в водном растворе неорганической соли, например тиоцианата натрия, осуществляют в две стадии. Сначала тонко диспергирог ванный в воде полимер (30% воды) смешивают с водным раствором соли, концентрация которой достаточна для растворения полимера (40% при 25 °С). После полного растворения полимера в эту смесь добавляют соль до достижения необходимой концентрации (50%). Весь процесс растворения проводят в вакууме при комнатной температуре. Готовый для прядения раствор содержит 10—30% полиакрилонитрила. [c.361]

Кудрявцев и Жаркова [1441, Васильева-Соколова, Кудрявцев и Стрепихеев [145] исследовали процесс омыления нитрильных групп полиакрилонитрила в гомогенных и гетерогенных условиях в присутствии кислых и основных катализаторов. При омылении полиакрилонитрила концентрированной серной кислотой (75—95%) на холоду образуется полиакриламид, содержащий 10—12 имидных групп на 100 структурных единиц. С повышением температуры омыления степень имидизации полимера увеличивается и при 90—95° образуется продукт, почти целиком построенный из остатков глутаримида [c.566]

Формование полиакрилонитрильного волокна осуществляется из растворов в различных растворителях как мокрым , так и сухим методом. Котина и Шелепень [309], изучавшие условия формования волокна нитрон из раствор а в диметилформамиде, показали, что коагуляция прядильного раствора полиакрилонитрила в воде сопровождается образованием жесткой поверхностной рубашки , что приводит к рыхлой, пористой структуре волокна. При прядении в другие ванны (глицерин, адипиновая и олеиновая кислоты) образуется эластичная поверхностная рубашка , которая, деформируясь под влиянием внутренних напряжений, обусловливает более плотную структуру волокна. Наиболее пригодно для волокна нитрон прядение в органические осадительные ванны с темп. 80—100°. Элементарные волокна высоких номеров более микрооднородны, чем волокна низких номеров. [c.568]

Описан способ формования волокон из 10%-ного раствора полиакрилонитрила в 54—65%-ной НЫОз или в других кислородсодержащих неорганических кислотахосадительная ванна содержит водные растворы тех же кислот и охлаждается ниже 0°С в этих условиях гидролиза полиакрилонитрила не происходит. [c.717]

Проведена прививка акрилонитрила ла атактический и изотактический полипропилен при 70—75° С в гетерогенных условиях под действием нафтената кобальта и гидроперекиси изобутила. Исследовано изменение кристалличности изотактического полипропилена . Сополимер акрилонитрила с пропиленом получен при комнатной температуре под действием уоблучения . Показана возможность прививки полиамрилонитрила к предварительно окисленному полипропиленовому волокну, не содержащему антиоксидантов. При длительном окислении полипропиленового волокна, содержащего антиоксидант П-24, в нем образуются гидроперекисные группы, однако полиакрилонитрил к этому волокну не прививается . Пленки полипропилена облучали на воздухе у-лучами, затем нагревали в присутствии акрилонитрила. Скорость привитой полимеризации увеличивается с повышением температуры. Энергия активации равна 11,5 ккал/моль Проведена прививка этиленоксида, пропиленоксида и эпихлоргидрина на полиакрилонитрил под действием улучей . При совместной полимеризации окиси алкиленов с акрилонитри- [c.721]

Большую практическую ценность представляет химическая обработка поверхности серной или хлорсульфоновой кислотой, а затем щелочами. Подобный способ предложен для антистатической обработки полистирола [166, 172] он может быть применен также для полиэтиленовых [88] и полиэфирных [267] пленок. Изделия из полиэтилена, полистирола, поливинилхлорида, полиэтилентерефталата и полиакрилонитрила можно также обрабатывать треххлористым хромом [273]. Такой процесс обработки эффективен, но слишком трудоемок и требует строгого соблюдения рабочих условий. К тому же при этом ухудшается внешний [c.98]

Вывод о специфическом каталт ическом действии твердых окислов на полимеризацию изученных нами мономеров может объяснить и наблюдающееся в этих случаях резкое увеличение выхода инициирующих ионов по сравнению с полимеризацией в гомогенных условиях и одновременное значительное возрастание молекулярного веса образующегося полимера, особенно полиакрилонитрила. Это может быть связано с тем, что реакция инициирования и реакция обрыва полимерной цени происходит с участием твердой добавки. Это справедливо и для полимеризации изобутилена, когда при резком увеличении выхода инициирующих ионов (примерно на три порядка) молекулярные веса образующегося волиизобутилена не только не уменьшаются, а, наоборот, в некоторых случаях имеют тенденцию к увеличению. [c.64]

Исследование ИК-спектров поглощения в поляризованном свете показало, что в таких условиях полиакрилонитрил действительно получается в ориентированном состоянии, причем дихроизм, характеризующий степень его ориентации, составляет величину 0,8—0,85. Аналогичная степень ориентации полиакрилонитрила была обнаружена нри газофазной его полимеризации и на других полиамидных волокнах — аниде, пе-ларгоне, а также па полиэтиленовом волокне. Вместе с тем попытки обнаружить ориентацию привитого полиакрилонитрила рентгенографическим методом были мало успешными — привитой слой его был рыхлым, и характеризующие полиакрилонитрил рефлексы на рентгенограммах вообще не проявлялись. Кроме того, степень ориентащ1и привитого полиакрилонитрила но мере увеличения толщины привитого слоя быстро снижалась. [c.133]

Недавно парофазный метод был применен для модификации целлюлозы [7], причем привитую полимеризацию виниловых мономеров проводили в условиях продувки смеси паров мономера и воды с газоносителем (азотом) через облучаемый целлюлозный материал. В качестве источника излучения использовали Со . Однако количество привитого полиакрилонитрила в этой работе не превышало 6—7% при дозе порядка 7 Мрд. Такая доза вызывает заметную деструкцию целлюлозы, вследствие чего прочность целлюлозных материалов падает. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология