Изотопы равновесие при реакциях обмена

Термодинамика. При распределении изотопов лёгких элементов широко используются гетерогенные реакции химического изотопного обмена (ХИО). Если константа равновесия реакции ХИО отличается от величины, отвечающей равновероятностному распределению изотопов между участвующими в обмене молекулами, то в этой реакции наблюдается термодинамический изотопный эффект и, следовательно, коэффициент разделения не равен единице. [c.244]

Разделение изотопов при ионном обмене. Заметные изотопные эффекты наблюдаются, как правило, при равновесии водных растворов солей, щелочей или кислот с твёрдым катионитом (или анионитом) к. Обычно процесс протекает при комнатной температуре и атмосферном давлении. Ниже приводятся наиболее изученные реакции изотопного обмена и величины наблюдаемых в них коэффициентов разделения [19] [c.266]

Состояние равновесия соответствует почти статистическому распределению групп А. Так как равновесие способствует обмену, то группа А лабильного комплекса будет подвергаться немедленному обмену при смешивании с лигандом А. Использование радиоактивных изотопов значительно расширило возможности исследования реакций этого типа. Имеются также данные по скорости обмена центрального иона, например в реакциях типа [c.129]

КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ РЕАКЦИЙ ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА 69. Обменные реакции изотопов водорода [c.68]

Замещение в соединении одного изотопа другим до некоторой степени изменяет свойства этого соединения. Меняются скорости химических реакций. На энергию активации реакции это замещение влияет таким образом, что образцы, содержапще более тяжелый изотоп, обычно реагируют более медленно. Также и константы равновесия обменных реакций отличаются от единицы. Их вычисляют с помощью статистической механики, если, конечно, известны основные частоты колебаний реагирующих веществ. Если колебательные частоты пе известны из спектроскопических измерений, то их вычисляют, предположив, что силовые постоянные при изотопном обмене не изменяются. Константа равновесия реакции [c.715]

Это означает, что обмен может идти через стадию образования промежуточных продуктов и имеет некоторую константу равновесия, которая, впрочем, почти всегда равна единице (что соответствует равномерному распределению изотопа между обменивающимися соединениями). Поскольку при изотопном обмене не происходит собственно химических превращений, энтальпия реакции обмена АЯ = 0, т. е. процесс идет адиабатически (разд. 19.2.3). Единственной движущей силой этой реакции является увеличение энтропии, происходящее при выравнивании концентрации изотопа в обменивающихся веществах (подобно энтропии смешения газов, разд. 22.1.2). [c.202]

В основе метода изотопного обмена лежит применение обменных реакций, при которых вследствие небольшого различия в химически свойствах изотопов достигается их разделение (константа равновесия К отличается от единицы). [c.76]

Подчеркиваем, что эта запись вовсе не означает, что в реакцию был введен углекислый газ, в котором углерод полностью был представлен изотопом а также то, что в результате обменной реакции этот изотоп О полностью перешел в ион (Х) данная форма записи означает лишь, что в результате установившегося равновесия отношение С1э/С12 одинаковое вначале в обоих компонентах, перераспределилось в пользу иона карбоната. Константа равновесия процесса (2.5) [c.34]

Одним из наиболее распространенных методов изучения механизма химических реакций при помощи меченых атомов является упоминавшийся уже ранее метод изотопного обмена. На возможность обмена указывал еще Д. И. Менделеев [188], который в 1886 г. писал . .. если даны частицы АВ и ВА, то А из первой может переходить во вторую частицу и обратно . Нри этом Д. И. Менделеев исходил из представления о подвижном химическом равновесии. Открытие изотопов сделало возможным изучение обменных реакций рассматриваемого типа. Не останавливаясь на истории вопроса [137], приведем несколько примеров применения метода изотопного обмена к изучению механизма химических реакций. [c.58]

Из большого числа новых направлений исследования каталитических процессов, открываемых применением изотопов, значительное место принадлежит измерению скорости обмена одинаковыми атомами. Эта возможность открыла перед химической кинетикой и катализом новую обширную область сравнительно простых реакций. Для теории гетерогенного катализа особенно интересны так называемые гомомолекулярные реакции изотопного обмена, т. е. реакции, при которых обмен изотопами осуществляется между химически одинаковыми молекулами. В этом случае реакционная система состоит только из одного химического компонента, концентрация которого сохраняется постоянной в процессе реакции. Благодаря этому состав поверхностного слоя катализатора, взаимодействующего с газовой фазой, соответствует истинному равновесию и не зависит от глубины превращения. Это делает возможным раздельное изучение взаимодействия с катализатором отдельных компонентов более сложных реакционных систем. [c.61]

В методе меченых атомов особое значение приобретают реакции изотопного обмена, т. е. реакции, в результате которых происходит перераспределение изотопов одного и того же элемента между его различными физическими формами или химическими соединениями. Наиболее простой случай — это изотопный обмен атомов или молекул вещества, обладающих различным физическим состоянием. Например, в результате кинетического обмена молекул между твердой и газообразной фазами углекислого газа удельная активность каждой фазы будет меняться до установления равновесия [c.136]

Изотопный обмен. Реакцией изотопного обмена называют такую химическую реакцию, при которой изотопы одного элемента обмениваются местами с изотопным ему элементом в другом соединении. Такое перераспределение изотопов представляет собой обратимую химическую реакцию с определенной кинетикой и константой равновесия. [c.180]

При изучении изотопного обмена обычно принимают, что изотопы химически тождественны (см. стр. 8). Поэтому может возникнуть вопрос о термодинамическом обосновании реакции обмена. ДЯ для такого процесса равно нулю. Однако при равновесии, когда все изотопы равномерно распределены между реагирующими веществами, энтропия системы, в которой произошел обмен, больше, чем энтропия исходной системы, в которой изотопы распределены неравномерно. Возрастание энтропии системы, происшедшее в результате обмена, равно энтро-шии смешения изотопов свободная энергия системы уменьшается на величину, определяемую изменением энтропии [c.11]

Как следует из вышесказанного, любая система, в которой происходит изотопный обмен, в конце концов должна прийти в состояние равновесия, характеризующееся равнораспределением изотопов. Однако скорость достижения этого состояния различна для разных систем. Рассмотрим основные кинетические особенности реакций изотопного обмена. [c.125]

Проследить за изотопным обменом легче всего по перемещению радиоактивного изотопа. При исследованиях реакций изотопного обмена с помощью радиоактивных изотопов константу равновесия принимают равной единице. Скорость изотопного обмена зависит от свойств молекул, в состав которых входят обменивающиеся атомы, и от свойств окружающей их среды. [c.344]

Различие в величинах упругости пара было установлено Кеесом и Ван-Дайком [1087] им удалось методом низкотемпературной дистилляции разделить образец неона на две фракции, которые отличались по химическому атомному весу на 0,09 единицы. Позднее было показано[2067], что константы равновесия реакций, включающих изотопы водорода, как, например, Н2-Ь20С1 D2-f2H l, значительно отличны от единицы. Меньшее, однако достаточно заметное различие в химическом поведении было обнаружено у изотопов других легких элементов [2068]. Юри [2069] разработал метод вычисления констант равновесия для различных реакций с изотопами и получил данные для обменных реакций, включающих изотопы водорода, лития, бора, углерода, азота, кислорода, хлора, брома и иода. Многие из рассмотренных им реакций могут приводить к фракционированию изотопов в природе. Например, вычисленная и подтвержденная экспериментально константа равновесия [1082] для реакции [c.100]

Обычно разделение изотопов методом химического обмена предпочитают в том случае, когда коэффициент разделения для обменной реакции достаточно велик и в наличии имеются эффективные средства получения флегмы, Чаще этот. метод применяется для элементов с малым атомным весом. В основу метода положен тот факт, что ко)1Станты равновесия реакций обмена отличны от единицы [c.345]

Термодинамика изотопного обмена. Равновесие И. о. можпо характеризовать коэфф. распределения изотопов 1г константой равновесия реакции. Коэфф. распределения наз. величрша, показывающая, во сколько раз отношение равновесных концентраций изотопов в одном из реагирующих компонентов больше соответствующего отношения в другом. Константа равновесия представляет собой отношение равновесных концентраций конечных и начальных изотопных форм, реагирующих компонентов. При И. о. между компонентами АХ и ВХ (где элемент X имеет изотопы Х° и X А и В — части молекул без элемента X, а п и т — числа атомов элемента X в молекулах компонентов) протекает ряд обменных реакций [c.95]

ИЗОТОПОВ РАЗДЕЛЕНИЕ — разделение смеси изотопных веществ на компоненты, содержащие отдельные изотопы. Чаще всего И. р. сводится к выделению из смеси одного из изотопных веществ или просто к концентрированию этого вещества в смеси. И. р. является частным случаем разделения веществ, близких по свойствам (напр., изомерных соединений, полимеров разного молекулярного веса и т. д.). Ввиду близости свойств изотопных веществ их разделение весьма трудоемко. Для разделения используют различия физич. или химич. свойств веществ, обусловленные различием в их изотопном составе (см. Изотопные эффекты). В соответствии с используемым изотопным эффектом существуют следующие методы И. р. диффузия (различие коэфф. диффузии), термодиффузия (различие коэфф. термодиффузии), ректификация (различие давлений пара), химич. обмен (неравномерное распределение изотопов при изотопич. обменном равновесии), кинетич. метод (различие констант скорости химич. реакций), центрифугирование (различие плотностей) и электромагнитный метод (различие удельных зарядов ионов). [c.98]

Для получения чистого 0 из природного кислорода, содержащего его 0,2%, нужно было применить установку из шести ступеней общей длины 82 м. Сначала был получен 95% О 4-5% 0 , который после вторичного разделения дал 99,5% 0 0,5% 0 . Из-за малого содержания тяжелых изотопов в исходном кислороде концентрирование требовало много времени за 1 /2 года было получено 250 см концентрата. Необходимо отметить, что в природном кислороде тяжелые изотопы присутствуют почти исключительно в виде молекул 0 0 и 0l 0 . Выделение 99% молекул 0 с1% О Ю оказалось возможным потому, что на горячей платиновой проволоке трубки по мере концентрирования поддерживалось равновесие согласно реакциям 0 Ч-Ог = 20l 0 и 0 4- Оа = =201 0 , благодаря которым легкие изотопы отделялись от тяжелого.Втом же приборе было получено полное разделение природного азота на молекулы К и но выделить чистый N 2 не удалось, так как соответствующая реакция N 3 -Ь N 1 = в трубке не шла. Исходный азот был предварительно обогащен тяжелым изотопом химическим методом обменной реакции между КНд и NH4N0з до 1,8—3% Через 55 дней был начат отбор проб, в которых содержание молекул было 98,9% с примесью 1,1% N 2- За 5 месяцев было получено 1,5 л этого концентрата. В недавней работе Клузиус [64] получил 99,8% N 2. [c.95]

Дальнейшее развитие схема Д. А. Франк-Каменецкого получила в работе В. А. Европина, Н. В. Кульковой и М. И. Темкина (103. Ими исследовался обмен изотопом О между СОг и СО в условиях равновесия реакции газификации. Контрольными опытами было показано, что обмен не происходит в отсутствии графита. Иначе говоря, он осушествляется лишь через реакцию газификации углерода. Оказалось, что скорость обмена изотопом кислорода на несколько порядков величин (в 49 и в 122 раза) больше скорости реакции. Отсюда следует, что реакция газификации протекает стадийно, причем один из ее этапов обладает большей константой скорости, чем другой. Обработка результатов показывает, что быстрым этапом является стадия образования комплекса (IV, а), а не его распад (IV,6), и что тормозящее действие СО обусловлено течением процесса (IV, а) в обратную сторону. [c.189]

При растворении органического соединения с активными атомами водорода в алифатическом спирте между этими соединениями происходит обмен активными атомами водорода, причем в соответствующей реакции почти мгновенно устанавливается равновесие [7, 8]. Аналогичным образом добавление к алифатическому спирту тритиевой воды приводит к равновесному распределению этого изотопа между водой и гидроксильными группами спирта. Следует отметить, однако, что подобного обмена с участием атомов водорода, связанных с атомами углерода в метаноле, этаноле и гр т-бутаноле, не наблюдалось [9]. После удаления воды подходящим поглотителем или если с самого начала использовать воду лишь в следовых количествах и с высокой удельной радиоактивностью, остается меченый спирт (радиореагент). [c.247]

Теоретические расчеты показали, что в равновесных изотопнообменных реакциях тяжелый изотоп 3 предпочтительно накапливается в окисленных соединениях серы в следуюш ей последовательности S , SOj, 30з , sol - Константа разделения тем больше, чем больше различие в степени окисления соединений серы, между которыми устанавливается равновесие, и меньше температура. При повышении температуры константа стремится к единице. Максимальная константа (1,077 при 25° С) должна быть при равновесии сульфидного и сульфатного ионов. Однако обмен между этими формами серы экспериментально был обнаружен только при температурах 200° С и выше, при которых величина константы равновесия не превышает 1,03. [c.8]

Искусственная составляющая радиоактивности осадков в основном связана с вымыванием космогенных и техногенных радионуклидов из атмосферы. Это является главным механизмом ее очищения от радиоактивности, так как выпадение аэрозолей из атмосферы по площадям обычно соответствует количеству выпавших осадков [32]. Так, Ве (53,3 суг.) и °Ве (1,5 10%ет), образующиеся при спаллации ядер азота и кислорода, сорбируются аэрозолями и затем вымываются из атмосферы осадками. Радионуклид Ве накапливается в снеге и льде (до Ю" атомов на 1 г вещества), проникает в озера и океаны, откладьшается в донных осадочных породах и часто является основой для определения возраста морских и океанических отложений. В грунте и в водах океанов его содержание достигает Ю атомов на 1 г вещества, что составляет по удельной активности 137 Бк/т. Образующийся по реакции ( , р) С радиоуглерод с, как и стабильный углерод С, входит в состав молекулы СОг, которая поглощается растениями, а затем и животными, питающимися этими растениями. Содержание С в живом веществе обусловливает его радиоактивность 16,6 распадов в минуту на 1 г природного углерода. В различных рассматриваемых объектах (деревья, животные, атмосфера) концентрация изотопа " с одинакова в любой точке планеты из-за процессов перемешивания, протекающих в атмосфере. Если живой организм погибает, то со временем равновесие нарушается, поскольку прекращается изотопный обмен, и содержание С понижается с периодом полу- [c.153]

На рис. 1 представлена схема изотопной обменной системы этих авторов. Главной частью обменной системы являлась газовая циркуляционная система, состоящая из парортутного диффузионного насоса (Р), двойного, ртутного затвора (С), измерительной камеры с платиновой нитью (К) и реакторной трубки (V), с помещенным в ней катализатором. Направление потока через систему указывается стрелками. Суть метода заключается в следующем. Пусть катализатор содержит воду на своей поверхности лишь с одним изотопом водорода (например, легкая вода НгО). В термостатированном сосуде (R) находятся иодяные пары чистой окиси дейтерия D2O. Из сосуда (R) в газоциркуляционную систему вводится определенное количество паров тяжелой воды. После впуска давление в циркуляционной системе составляет около 20—25 мм рт. ст., причем с таким давлением диффузионный ртутный насос, примененный авторами статьи, способен проводить циркуляцию со скоростью около 500 сж .в минуту. После достаточного количества циркуляционных циклов обменная реакция проводится полностью, т. е. наступает статистическое равновесие. Для измерения изотопного состава паров воды часть паров отсекается ртутным затвором (С) в измерительной камере (К) с платиновой нитью. Остальная часть паров продолжает циркулировать по укороченному пути1 После измерения изотопного состава затвор (С) открывается и восстанав-яивается прежняя циркуляция паров. [c.52]

Открытие и выделение тяжелого изотопа водорода сделало возможным Определение происходящих в молекуле изменений положения протонов, Рейтц ] 409] изучил бромирование ацетона, происходящее под каталитическим действием ионов Н+ в легкой и тяжелой воде и в смесях HgO —DgO при 25°, он измерял изменения раствора, в котором происходила реакция, селеновым фотоэлементом. Для этих опытов был использован легкий и тяжелый ацетон, а также равновесный ацетон, т. е. ацетон, в котором обменное равновеснее содержащей DaO водой устанавливается после нагревания реакционного раствора в течение 10 час. до 80°. Найдено, что 1) энолизация происходит в 2,1 раза быстрее в DgO в присутствии D3O+ионов, чем в воде в присутствии НдО+ это, повидимому, указывает, что концентрация комплекса, образованного присоединением водородных ионов к кислороду кетона и находящегося в равновесии с ацетоном, больше в случае DjO, чем HgO 2) ускоряющий эффект в DjO одинаков для легкого и для тяжелого ацетона, однако последний при равных условиях (равное содержание DaO в растворителе) всегда энолизируется в 7,7 раза медленнее, чем легкий ацетон, другими словами, отделение свободного дейтерона от углерода происходит так же трудно, как и отделение протона 3) в смеси HjO — DgO скорость энолизации увеличивается не линейно с ростом концентрации DgO в воде изменение происходит медленнее при низком содержании DgO [c.218]

Для теории гетерогенного катализа особый интерес представляют реакции гомомолекулярного изотопного обмена. Они имеют ряд преимуществ, вследствие чего получили широкое распространение в каталитических исследованиях. Преимущество реакций гомомолекулярного обмена состоит в том, что обмен изотопами осуществляется между химически одинаковыми молекулами. В этом случае реакционная система состоит только из одного химического компонента, причем концентрация его остается постоянной в процессе реакции и состав поверхностного слоя катализатора, взаимодействующего с газовой фазой, не зависит от глубины превращения и соотЕетствует истинному равновесию. [c.51]

Специфическая особенность реакций обмена одинаковыми атомами состоит в том, что молярные концентрации реагирующих компонентов остаются неизменными. Поэтому для таких реакций константы в уравнениях (5) и (6), а также сама скорость обмена (р) одинаковыми атомами должны оставаться постоянными. При данных концентрациях компонентов скорость атомного обмена должна зависеть только от строения реагирующих веществ, среды и температуры. Однако обнаружить обмен одинаковыми атомами (допустим Х°), а тем более измерить его скорость без введения меченых атомов, принципиально невозможно, поскольку атомы данного изотопа неразличимы. Введение же атомов другого изотопа X с целью наблюдения за скоростью атомного обмена существенно усложняет картину. Во-первых, следует иметь в виду, что количество меченых атомов X составляет только часть всех атомов X, и их концентрация непрерывно меняется в каждом из компонентов в процессе обмена во-вторых, при оценке скорости атомного обмена необходимо принимать во внимание зависимость скорости перехода меченого атома от степени симметрии реагирующих молекул, а также учитывать обратный обмен и, наконец, в-третьих, нужно вносить соответствующую поправку на изотопный эффект. Предположим, что меченые атомы X тождественны атомам Х°. Тогда скорости V перехода всех атомов X при прямом и обратном обмене будут оставаться постоянными, а скорости перехода атомов X будут равны соответственно х (1—у) V тку (1—х) V. По мере изменения величин X ш у скорости перехода атомовХ будут изменяться и достигнут постоянного значения при равновесии. Выразив величину у через ж и х из уравнения материального баланса и подставив ее в выражение для суммарной скорости обмена —получим, что в отсутствие изотопного эффекта обмен всегда должен протекать по уравнению первого порядка. В отличие от обычной константы скорбсти, которая не должна зависеть от концентрации реагирующих компонентов, будем называть постоянную в уравнении (6) коэффициентом скорости. [c.365]

Доля отклонения от первого порядка, обусловленная заменой уравне ния (12) уравнением (14), тем больше, чем сильнее отличается а от единицы и чем выше концентрация меченого атома X. Следует отметить, что соответствующие отклонения при прочих равных условиях изменяются в процессе течения обменной реакции, увеличиваясь по мере приближения к равновесию. Ири работе с небольшими концентрациями изотопов тяжелых элементов отклонения пе превышают ошибок обычных кинетических онытов и их можно не учитывать. В случае использования изотопов таких элементов, как углерод, азот и кислород, равновесное распределение может отличаться от равновероятностного не более чем на 10% однако концентрации меченых атомов могут быть достаточно велики. Расчет показывает, что замена уравнения (12) уравнением (14) в случае изотопов указанных элементов, при а=1,1 и исходной концентрации изотопа в одном из компонентов, равной 20%, может приводить к ошибкам 6—8%. Значительно большие отклонения от первого порядка могут иметь место при изучении водородного обмена, поскольку значение а в этом случае часто в несколько раз превышает единицу, а концентрации дейтерия иногда составляют несколько десятков процентов. При а=4 и исходной концентрации дейтерия 40% соответствующее отклонение может достигать сотен процентов. [c.367]

Соображения об особенностях строения поверхности твердого тела справедливы и для других случаев. В работе [69] исследовалась поверхностная структура хлористого натрия. Опыты проводились с Na l, приготовленным в вакууме, и с чистым хлором. Предварительные опыты с изотопным обменом показали, что наряду с медленной реакцией происходит также крайне быстрая реакция Na l с изотопом С1 . Исследования радиоактивности газовой фазы показали, что снача-,ла (за несколько минут) приходит очень быстрая реакция и за нею следует медленный процесс. Исследование скоростей реакции в разных опытах (свежие и старые образцы) привело к выводу о существовании у чистых образцов метастабильной поверхностной структуры, которая покрывает примерно половину поверхности и которая медленно приходит в равновесие при комнатной температуре и быстро при прокаливании. Другая половина поверхности находится в равновесии. Именно па ней и происходит быстрая реакция. [c.161]

Был описан также метод [2048], основанный на обмене ьгежду карбонатом калия и водой при температуре 100° распространенность изотопа измеряли по двуокиси углерода, выделенной из карбоната калия. Достровский и Клейн [519] сократили время, необходимое для установления равновесия между водой и двуокисью углерода от нескольких часов до нескольких минут при проведении реакции над платиновой проволокой, помещенной в газовую смесь двух компонентов и нагретой приблизительно до 1000 К. При этой температуре константа равновесия К была равна 2,005 [c.90]

Если молекулы вещества содержат два или более изотопов одного элемента, то возможен изотопный обмен между молекулярными формами этого химического соединения, называемый ГМИО. Например, в системе СО2-Н2О помимо реакции (6.6.2) будет протекать реакция ГМИО С 02 + С 02 2 0 0 с константой равновесия К = К°°. [c.245]

После реакции обмена комплексные соединения выделялись в виде солей кадмия, обладающих более низкой растворимостью. Увеличение активности комплексов определяли торцовым счетчиком с толш,иной слюды 1,7 мг см . При вычислении удельной активности учитывали коэффициент самоногло-щення. Реакции обмена ироводили до установления изотонного равновесия, т. е. до равномерного раснределения изотопа С радиоактивного цианида между всеми группами, участвующими в обмене. Стабильность комплексов в процессе обмена проверяли фотометрическим путем измерения оптической плотпости раствора. [c.220]

Определение поверхностей с использованием реакций изотопного обмена было проведено в 1922 г. Панетом и Форверком [24]. Они определили поверхность сернокислого свинца при помощи ТЬВ, радиоактивного изотопа свинца. При взбалтывании соли с насыщенным раствором той же соли, меченной радиоактивным элементом, происходит обмен между мечеными ионами раствора и атомами поверхности кристаллов. Благодаря рекристаллизации и диффузии атомы, оказавшиеся в результате обмена на поверхности, могут проникать внутрь кристалла. Если изотопный обмен на поверхности кристалла происходит так быстро, что процессами диффузии и рекристаллизации можно пренебречь, то устанавливается псевдообменное равновесие. При этом отношение количества радиоактивного индикатора на поверхности кристалла к его количеству в растворе равно отношению общего количества вещества на поверхности к общему количеству вещества в растворе. [c.368]

Опыты при равновесии проводили с использованием радиоактивного изотопа Аз, измеряя в одинаковых условиях активности осадков. Предварительно было установлено, что в отсутствие иодид-ионов изотопный обмен атомами Аз между НзАзОз и НзАз04 не идет. Если же к равновесной смеси НзАзОз и НзАз04, находящейся в растворе, добавлены иодид-ионы, то немедленно начинается изотопный обмен. Таким образом, изучая кинетику изотопного обмена Аз в присутствии иодид-ионов, можно получить сведения о кинетике написанной выше окислительно-восстановительной реакции. [c.275]

Отделение трития (тяжелого изотопа водорода) от протия возможно с помощью совершенно аналогичной обменной реакции НТ-ЬНгО НгО-ЬНТО. константа равновесия которой при 20° С 6,7. [c.26]

В последнее время Таубе [4] подверг систематическому исследованию различную реакционную способность комплексных соеди нений. При этом он главным образом обращал внимание на реакции замещения в комплексах. В этих случаях имеет место либо собственно реакция замещения, в которой какой-либо адденд замещается аддендом другого типа, либо так называемая реакция обмена. В растворах комплексных соединений равновесие имеет динамический характер, и если в растворе присутствует в свободном состоянии комплексообразующее соединение 1акого же типа, то в большинстве случаев адденды комплексного соединения обмениваются с молекулами свободного комплексообразующего веи1,ества. Скорость такой обменной реакции измеряется, иапример, прибавлением к раствору комплекса комплексообразующего вещества, синтезированного из материала, обогащенного радиоактивным изотопом. Через некоторое время выделяется химическим путем комплексный ион или комплексообразующее вещество и измеряется его активность, по которой определяется, до какой степени произошел обмен аддендов. Таубе показал, что реакциями замещения,протекающими крайне медленно.характеризуются преимущественно комплексные соединения внутреннеорбитального типа- с координационным числом 6, у которых на каждой оболочке й находится по крайней мере по одному электрону. Так, например, внутренне-орбитальные комплексы трехвалентного ванадия со структурой д - (Р дР В 8Р характеризуются быстро протекающими реакциями замещения, тогда как комплексы трехвалентного хрома со структурой (1 В 8Р , наоборот, реагируют медленно. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология