Низкотемпературная молекулярный вес

Эту аномалию удалось объяснить, когда обнаружили, что низкотемпературное инициирование процесса связано с-образованием термически нестойких молекулярных комплексов, способствующих данному направлению химического процесса. Понижение температуры по-разному влияет на механизм сопутствующих друг другу взаимодействий. С наибольшей вероятностью при низкой температуре осуществляется процесс с наименьшей энергией активации. Поэтому понижение температуры в подобных системах может привести одновременно к двум желательным результатам во-первых, благодаря изменению механизма образования основного продукта облегчается процесс его накопления через низкотемпературные молекулярные комплексы и, во-вторых, подавляются побочные процессы, как правило, характеризующиеся более высокой энергией активации. В конечном счете реализуется высокоселективный химический процесс. [c.115]

Во многом аналогичны формы взаимодействия кислорода с поверхностью окислов р. з. Было обнаружено наличие трех форм адсорбции, проявляющихся в тех же температурных интервалах, что и формы водорода. Это соответственно физическая, низкотемпературная молекулярная и высокотемпературная диссоциативная адсорбция. Во всех случаях применимость модели экспоненциально-неоднородной поверхности справедлива. Электрофизические и спектральные методы изучения позволили обнаружить значительное многообразие форм адсорбции кислорода. [c.304]

При работе на алюмоплатиновых катализаторах низкотемпературной изомеризации, в которых массовая доля хлора достигает 12%, присутствие воды в сырье приводит к необратимому отравлению катализатора из-за дезактивации активных центров. Рекомендуется ограничивать содержание воды в сырье процессов низкотемпературной изомеризации (1- 10) 10" % [19, с.82-100 103]. При гидроочистке сырья основное количество растворенной воды удаляется в отпарной колонне вместе с сероводородом, Остаточное количество воды и сернистых соединений удаляют с помощью молекулярных сит. Обычно используют два слоя цеолитов — NaA и NaX. На цеолите NaA происходит поглощение воды и остаточного H2S, но углеводороды не заполняют полости этого цеолита. Цеолиты NaX служат для очистки от сернистых соединений, главным образом меркаптанов. Соотношение загрузки цеолитов двух типов 1 1. [c.91]

Зональное распределение кокса в зерне катализатора выглядит следующим образом. Кокс первой, низкотемпературной зоны (375 °С) окисления локализован в области каталитического действия металла, а второй -высокотемпературной (440-460 °С) - преимущественно на носителе. Перераспределение кокса по зонам окисления можно объяснить деструктивными превращениями (гидрированием кокса) в среде водорода при прогреве, с образованием некоторого количества отложений с небольшим молекулярным весом, которые могут мигрировать в газовую фазу. На рис. 4.3 представлено распределение кокса по зонам во времени, а на рис. 4.4 - изменение активности и доступной поверхности платины при накоплении кокса на катализаторе. [c.52]

В настоящее время основное количество бутадиен-стирольного каучука выпускается при температуре сополимеризации 5°С (низкотемпературные каучуки), в меньших количествах при температуре полимеризации 50°С (высокотемпературные каучуки). Каучуки низкотемпературной полимеризации характеризуются более высокой молекулярной массой,, меньшим содержанием низкомолекулярных фракций, лучшими технологическими свойствами, хорошей совместимостью с другими каучуками. [c.249]

Газовые смеси, содержащие низкокипящие углеводороды, разделяют методом низкотемпературной ректификации при атмосферном давлении или ректификацией под давлением, а легко разлагающиеся и высококипящие органические вещества перегоняют под вакуумом при остаточном давлении 760—1 мм рт.ст. Высокая производительность ректификационных установок может быть достигнута при использовании расширительной перегонки под вакуумом, соответствующем остаточному давлению 20—1 мм рт.ст. Термически нестойкие вещества нельзя перегонять непосредственно из куба их разделяют в мягких условиях методом пленочной перегонки при остаточных давлениях 20— 0 мм рт.ст. Вещества с низкими давлениями паров и большой молекулярной массой в пределах 250—1200 разделяют методом молекулярной [c.262]

В последнее время большое внимание начали уделять выделению водорода из водородсодержащих газов путем низкотемпературного фракционирования, адсорбции на молекулярных ситах, абсорбции жидкими углеводородами и диффузионного разделения. Развитие [c.107]

Хроматографический метод исследования газов, получающихся в процессе переработки нефти, имеет ряд преимуществ по сравнению с другими методами молекулярного анализа (методом низкотемпературной ректификации и др.). Основные преимущества его простота устройства аппаратуры и быстрота проведения анализа. [c.839]

При низкотемпературной гидрогенизации сернистые соединения наименее стойки и распадаются с образованием сероводорода и небольшого количества углеводородов меньшего молекулярного веса. Из углеводородов наименее устойчивы ароматические высокого молекулярного веса (преимущественно составляющие смолистые вещества), которые частично гидрируются и при распаде, происходящем с небольшой скоростью, переходят в более легкие продукты. Содержание ароматических углеводородов в масляных фракциях уменьшается вследствие гидрирования их и превращения в нафтены, количество которых растет. Парафиновые углеводороды в этих условиях оказываются более устойчивыми и менее разлагаются. Температура застывания остатка выше 300° повышается. [c.253]

В холодном климате (зимний период, северная или приарктическая полоса) возможна эксплуатация дизельных топлив, имеющих достаточно низкие температуру кристаллизации (застывания) и вязкость. Для получения топлив с удовлетворительными низкотемпературными свойствами из дизельных фракций большинства нефтей приходится удалять алканы нормального строения с высокой температурой застывания. Поэтому нефтяные среднедистиллятные фракции подвергают депарафинизации методом комплексообразования с мочевиной (карбамидом) или адсорбционным методом на молекулярных ситах (цеолитах). Поскольку дизельные топлива занимают в структуре потребления нефтяных продуктов одно из первых мест, отделяемые при их депарафинизации алканы могут служить основным сырьем для получения кислот [c.285]

Во-первых, водород может быть выделен из метано-водород-ной фракции установок газоразделения, отдувочных газов установок гидроочистки и гидрокрекинга. Содержание водорода в этих газах колеблется от 30 до 60% (об.). Наиболее перспективные методы получения водорода с концентрацией 96—99% (об.) —низкотемпературное фракционирование, адсорбция на молекулярных ситах, абсорбция нефтяными фракциями. [c.283]

Эффект водородной хрупкости стали наиболее существенно проявляется в интервале температур от минус 20 до плюс 30°С и зависит от скорости деформации [18, 20]. Различают обратимую и необратимую водородные хрупкости. Охрупчивающее влияние водорода при его содержании до 8-10 мл/100 г в большинстве случаев процесс обратимый, то есть после вылеживания или низкотемпературного отпуска пластичность металла конструкции небольшого сечения восстанавливается вследствие десорбции водорода. Обратимая хрупкость стали обусловливается, в основном, наличием водорода, растворенного в кристаллической решетке. Необратимая хрупкость зависит от содержания в стали водорода в молекулярном состоянии, который агрегирован в коллекторах, где он находится под высоким давлением, вызывающим значительные трехосные напряжения и затрудняющим пластическую деформацию стали. Пластические свойства металла при необратимой хрупкости не восстанавливаются даже после вакуумного отжига, так как в структуре стали происходят необратимые изменения [21, 22] образование трещин по [раницам зерен, где наблюдается наибольшее скопление водорода, и обезуглероживание стали. [c.16]

Однако фравдионирующей способности молекулярной перегонки свойственна одна особенность, которая может быть выгодно использована в отдельных случаях. Как видно из уравнения (1), скорость испарения обратно пропорциональна корню квадратному из молекулярного веса перегоняемого вещества.. Благодаря этому при помощи молекулярной перегонки можно производить разделение веществ, имеющих одинаковое или близкое значение упругости паров при различных значениях молекулярного веса. Так, например, при помощи низкотемпературной молекулярной дестилляции удается разделить изотопы ртути [4]. [c.86]

Недавно Тбйлор выдвинул общую теорию адсорбции, которая невидимому объясняет как низкотемпературную молекулярную, физическую или вторичную адсорбцию, так и высокотемпературную первичную, активированную или химическую, адсорбцию. Он допускает, что все процессы адсорбции и десорбции обладают своей собственной характерной энергией активации. Молекулярная низкотемпературная адсорбция повидимому происходит очень быстро предполагается поэтому, что она обладает небольшой энергией активации. С другой стороны, в ряде случаев показано, что активированная или химическая адсорбция протекает очень медленно и обладает энергией активации такого же порядка, как и сама химическая реакция. Например энергия активации активированной адсорбции Нз на таких катализаторах, как МпО МпО — Сг Оз, ZnO или ZnO — СГ2О3 равна 10 000—14 000 Kaj. [c.122]

Предварительную оценку потенциальных возможностей не — сзтяного сырья можно осуществить по комплексу показателей, входящих в технологическую классификацию нефтей. Однако этих показа — т елей недостаточно для определения набора технологических процес — ( ов, ассортимента и качества нефтепродуктов, для составления материального баланса установок, цехов и НПЗ в целом и т.д. Для этих целей т лабораториях научно-исследовательских институтов проводят тщательные исследования по установлению всех требуемых для проектных разработок показателей качества исходного нефтяного сырья, его узких фракций, топливных и масляных компонентов, промежуточного сырья ддя технологических процессов и т.д. Результаты этих исследо — паний представляют обычно в виде кривых зависимости ИТК, плотности, молекулярной массы, содержания серы, низкотемпературных и нязкостных свойств от фракционного состава нефти (рис.3.3), а также 1 форме таблиц с показателями, характеризующими качество данной нефти, ее фракций и компонентов нефтепродуктов. Справочный материал с подробными данными по физико-химическим свойствам отечественных нефтей, имеюищх промышленное значение, приводится в многотомном издании "Нефти СССР" (М. Химия), [c.92]

При низкотемпературной изомеризации на катализаторе Рт — А12О3 — С1, учитывая весьма жесткие требования к содержанию вышеназванных примесей в сырье и водороде (табл. 3.3), в схеме установки предусматривают блоки каталитической очистки сырья и водородсодержащего газа с последующей осушкой на молекулярных ситах. Подобные усложнения технологической схемы и соответственно увеличение эксплуатационных и капитальных затрат оправдываются значительно более высокими показателями процесса. [c.95]

Сырье процесса низкотемпературной изомеризации фирмы British Petroleum подлежит гидроочистке с дополнительной очисткой сырья и водорода молекулярными ситами [114]. Показатели процесса приведены в табл. 3.4. [c.100]

Почти все сырые нефти обладают низкой оптической активностью. Вращение обычно правое, но в некоторых случаях оно меняет направленпе, редко его совсем нет. Сила вращения сконцентрирована в определенных фракциях, причем максимум лежит у соединений с молекулярным весом от 350 до 400, это максимум для всех сырых нефтей [157 — 159]. Присутствие оптически активных веществ в устойчивой природной нефти было сильным аргументом в защиту достаточно низкотемпературного происхождения нефти из органических исходных материалов. Сначала считали, что эти соединения являются производными стеринов. Более позднее исследование показывает, что это явление может быть отнесено к углеводородам, особенно к неаро.матическим поли-циклпческим [160]. [c.186]

Фосфонаты металлов представляют собой производные тио-фосфорной кислоты их получают в результате реакции полиоле-финов (например, полиизоб(утилена со сравнительно низкой молекулярной массой) с пентасульфидом фосфора и последующей обработки продуктов реакции оксидами или гидроксидами бария, кальция пли магния [7]. При соотношении барий фосфор 5 1 эти присадки обладают ярко выраженной способностью препятствовать образованию низкотемпературных осадков при соотношешш 10 1 металлсодержащие полимерные присадки (фосфонаты) более эффективны в условиях высоких температур [8]. [c.151]

Выделенные фракции взвешивают и затем определяют их показатели преломления рассчитывают выход фракций в вес. "о. Иа основании значения показателей преломления фракции объединяются в отдельные группы парафино-нафтеновые углеводороды легкие ароматические углеводороды средние тяжелые (см. стр. 112). В каждой группе углеводородов определяют показатели > удельную дисперсию, молекулярный вес и структурно-группсвой состав (например, методом п —d —М). В отдельных случаях определяют вязкостнБ,1е и окислительные характеристики и низкотемпературные свойства. Эти константы дают дополнительные сведения о составе и эксплуатационных свойствах масел. [c.266]

За последние 30 лет проведена большая исследовательская работа по усовершенствованию техники лабораторной перегонки. Теперь в нашем распоряжении имеются современные приборы, изготовленные из стандартных деталей, а также полностью автоматизированные и высоковакуумные установки разработаны методы расчетов процесса перегонки лабораторные способы разделения включают разнообразные методы перегонки от микроректификацин с загрузкой менее 1 г до непрерывных процессов с пропускной способностью до 5 л/ч, от низкотемпературной ректификации сжиженных газов до высокотемпературной разгонки смол, от перегонки при атмосферном давлении до молекулярной дистилляции при остаточном давлении ниже 10 мм рт. ст. Усовершенствованы селективные методы разделения путем изменения соотношения парциальных давлений компонентов в парах удается разделять такие смеси, которые до сих пор не поддавались разделению обычными методами. [c.15]

Используемые в качестве высокотемпературных смазочных материалов и гидравлических жидкостей масла, состоящие из моно- и дизамещенных изоалкилбензолов с молекулярной массой 300—1500, рекомендуется [пат. США 360045] получать алкилированием бензола полиизобутиленом при температуре от —18 до —70°С в присутствии промотированного катализатора Фриделя — Крафтса. В ряде случаев для повышения термостабильности ал-килбензолы гидрируют. Однако, как указано в франц. пат. 1556958, при гидрировании алкилбензолов с получением алкилзамещенных циклогексанов, наблюдается некоторое ухудшение низкотемпературных свойств. [c.156]

На рис. 6.5 показаны кривые дифференциального термического анализа (ДТА), полученные Маслянским Г.Н. при выжиге кокса с алюмоплатинового катализатора. На термограмме обнаруживаются два пика в интервале температур 200-370 С и 370-550 °С. С повышением давления водорода при риформинге выход кокса и высота обоих пиков уменьшаются. Считается, что первый пик на термограмме связан с горением непредельных углеводородов на платине, а второй пик характерен для горения кокса, карбоидизированного на кислотных центрах и инертных участках оксида алюминия. Определенную роль может играть также спилловер кислорода, заключающийся в активации молекулярного кислорода на платине, его натекании на поверхность носителя и особенно его кислртные центры и тем самым участие в реакциях окисления. Следствием является то, что при низкотемпературном окислении (до 370 С) выгорают соединения не [c.144]

Затем при температуре 360—400° С в зависимости от свойств угля и скорости нагрева реакции термической деструкции начинают протекать более быстро и образуются смоляные вещества с различной молекулярной массой. Наиболее летучие вещества будут переходить в газовую фазу, образуя смолы низкотемпературного коксования. Менее летучие вещества образуют метапласт . Следует отметить, что определенную роль в торможении газовыделения играют явления сорбции. [c.92]

Молекулы метапласта не являются термически стабильными и сами вовлекаются в реакции крекинга с образованием газа и смол и конденсацией в молекулы с высоким молекулярным весом типа конденсированных ароматических углеводородов. Последние из-за своей термической стабильности и недостатка водорода не могут больше быть поставщиками летучих смоляных веществ. Эти большие молекулы могут только еще далее конденсироваться, давая низкотемпературный кокс и газ. [c.93]

Бутадиенстирольные каучуки различаются как по условиям полимеризации, так и по соотношению мономеров в исходной смесн углеводородов. Так, полимеризация нри низких температурах (5°С или даже ниже нуля) позволяет получить холодный или низкотемпературный каучук, обладающий более высокой молекулярной массой и дающий более прочные резины с лучшей износостойкостью. Наиболее часто применяется массовое соотношение бутадиеи стирол = 70 30. При дальнейшем увеличет-щ содержания стирола эластичность резины уменьшается. Применяются [c.226]

Фотометрия пламени — вид эмиссионного спектрального анализа, в котором источниками возбул<дения спектров являются пламена различных видов ацетилен — воздух, ацетилен — кислород, пропан — воздух, пропан — кислород, водород — воздух и др. Вследствие невысокой температуры в пламенах излучают легко и среднеионизующиеся элементы щелочные и щелочноземельные металлы, галлий, индий, магний, марганец, кобальт, медь, серебро и ряд других, причем их число растет с увеличением температуры пламени. В наиболее холодных пламенах, таких как, например, пропан — воздух, светильный газ — воздух излучают только атомы щелочных и щелочноземельных металлов. Вследствие невысокой температуры спектры, излучае-МЕле пламенами, состоят из небольшого числа спектральных линий, главным образом резонансных, что позволяет выделять характеристическое излучение элементов при помощи светофильтров и использовать простые и имеющие невысокую стоимость спектральные приборы — пламенные фотометры. Кроме атомных спектральных линий в спектрах пламен присутствуют полосы ряда в основном двухатомных молекул и радикалов С2, СиС1, СаОН и др. Некоторые из них используют в аналитических целях. Так, в случае элементов, образующих термически устойчивые оксиды, которые практически не диссоциируют в пламенах с образованием свободных атомов, молекулярные спектры являются единственным источником аналитического сигнала. Практически не атомизируются в низкотемпературных пламенах оксиды скандия, титана, лантана и других элементов, ирлеющих относительно невысокие потенциалы ионизации. Наиболее часто фотометрию пламени применяют для определения щелочных и щелочноземельных металлов. [c.35]

Создание сверхмощных магнитных полей, необходимых при исследовании плазмы, получение дейтерия методом низкотемпературной дистилляции жидкого водорода для атомной энергетики, обеспечение работы молекулярных усилителей (мазеров) и генераторов электрод1аг-нитных волн, использование в счетно-вычислительной технике (сверхпроводящие элементы) [1, 5] — вот далеко не полный перечень областей применения жидкого водорода. [c.6]

Значительная часть сернистых соединений, содержащихся в дизельных топливах, представлена сульфидами (43—66%) в нефтях девонских отложений преобладают ароматические сульфиды дисульфиды составляют 0,05—2,3% меркаптаны — 0,02—7,4% на долю неидентифицироваяной остаточиой серы приходится от 30 до 60% (3—6]. В связи с этим для исследований были использованы пять образцов сульфидов циклического строения с молекулярной массой 186—306, два образца дисульфида алифатического и циклического строения. Остаточная сера, которая оказывает значительное влияние на низкотемпературные свойства топлив, была представлена дибен-зотиофеном (табл. 1). [c.134]

Температура помутнения и начала кристаллизации соответствует такой температуре, при которой из нефтяной фракции выделяются растворенная вода, парафины, бензол, видимые невооруженным глазом. Температура помутнения и начала кристаллизации определяется для некоторых видов топлив и реже —для дистиллятных масел. Выделение из нефтей и их фракций парафинов связано с явлениями ассоциации и структурообразования за счет сил межмолекулярного взаимодействия. Таким образом, на низкотемпературные свойства нефтей и нефтяных фракций влияют условия, управляющие структурообразованием в них. Так, механическая и термическая обработка, добавка ПАВ понижают температуру застывания нефтей [86]. Основной компонент, повышающий температуру застывания нефтей и нефтяных фракций — алканы. Недавно была установлена зависимость энергии ассоциации алканов в точках фазовых переходов от их молекулярной массы [87], что позволило, в частности, найти углеводород, в котором энергия межмолекулярного взаимодействия выше энергии химической связи между атомами в молекуле, вследствие чего алкан деструкти-рует при плавлении. Температура плавления алканов повышается с увеличением молекулярной массы. [c.24]

Влажный газ поступает на завод в г. Лонгфорде под давлением 7000 кПа. Здесь он сначала сепарируется от сопутствующих жидких углеводородов, направляемых в поставляемую нефть. Далее из газа с помощью регенерируемых молекулярных сит извлекается СН4 и удаляются НгЗ, СОг и вода. После этого он разделяется на легкий топливный газ и тяжелые газ и углеводородные жидкости посредством низкотемпературной сепарации. Тяжелые газ и углеводородные жидкости смешиваются с аналогичными продуктами, получаемыми в процессе стабилизации сырой нефти. Стабилизированную нефть по трубопроводу диаметром 710 мм направляют в нефтехранилище в г. Лонгайлендпойнте. Метан транспортируется по трубопроводу диаметром 760 мм в г. Мельбурн, где он используется в качестве котельно-печного топлива. [c.15]

Способы извлечения СНГ в Алжире. По проекту СНГ-И в Алжире к 1980 г. планировалось довести ежегодную переработку природного газа до 10,35 млрд. м с получением ежегодно 350 тыс. т пропана, 300 тыс. т бутана и 184 тыс. т естественного бензина. Сырье на переработку поступает с газового месторождения Хасси-Эр-Мель. По технологии в моноэтаноламиновом абсорбере сначала удаляется СОг, а затем на молекулярных ситах — вода. Природный газ отделяется от пропана, бутана и этана методом низкотемпературной разгонки. [c.16]

Процессы молекулярной нерегруппировки углеводородов, содержащихся в масляных фракциях, методом низкотемпературной каталитической гидрогенизации [c.253]

Масло с определенным уровнем вязкости, обеспечивающее нормальную работу узла трения при максимальном температурном режиме, иеработоспособно при низких температурах из-за резкого увеличения вязкости (рис. 4). В этом случае подбирают маловязкое базовое масло (3—4 мм /с при 100 °С, см. риВ ая 3) с хорошими низкотемпературными свойствами и повышают его вяЗ КОсть до. необходимого уровня, при высоких температурах (точка А) введением полимерных присадок. Вязкость загущенного масла при низких температурах изменяется примерно так же, как и маловязкой основы (ом. рис. 4, кривая 2). Недостатком загущенных масел является низкая стабильность к механическим и термическим воздействиям. В узлах трения происходит постепенная деструкция полимера, и вязкостно-температурные свойства загущенных масел ухудшаются. Окорость и глубина деструкции определяются химической природой и молекулярной массой присадки, а также температурой, нагрузками и другими факторами. [c.29]

Многие свойства смазок зависят от свойств дисперсионной среды. Природа, химический, групповой и фракционный составы дисперсионной среды существенно влияют на структурообразование и загущающий эффект дисперсной фазы, а, следовательно, на реологические и эксплуатационные свойства смазок. Ог свойств дисперсионной среды зависят работоспособность смазок в определенных интервалах температур, силовых и скоростных нагрузок, их окисляемость, коллоидная стабильность, защитные свойства, устойчивость к агрессивным средам, радиации, а также набухаемость контактирующих со смазками изделий из резины и полимеров. Низкотемпературные свойства смазок (вязкость при отрицдтельных температурах, пусковой и установившийся щзутящие моменты) зависят от вязкости дисперсионной среды при низких температурах, а испаряемость — от молекулярной массы, фракционного состава, температуры вспышки дисперсионной среды и продолжительности температурного воздействия. [c.309]

Эксплуатационные харакгеристики углеводородных смазок можно улучшить такими добавками, как природные воски и их компоненты. Например, адгезионные, защитные и низкотемпературные свойства углеводородных смазок обычно улучшают введением в их состав буроугольного и торфяного ВОСКОВ, спермацета (табл. 7.4). Эффективность действия природньк восков определяется их химическим составом, молекулярной массой и концентрацией в смазках. [c.313]

Целью модификации битумов полимерами является получение композиционного материала (компаунда) с преобладающими свойствами полимера, такими, как высокая прочность, широкий интервал рабочих температур - , высокая химическая стойкость, хорошая переносимость больших пластических деформаций, стойкость к действию климатических факторов и т.п.Температурный диапазон работоспособности дорожных битумов (алгебраическая сумма температуры размягчения по КиШ и температуры хрупкости по Фраасу) составляет обычно 50-65°, что обусловлено главным образом природой нефти, т.е. низкотемпературными свойствами ее низкомолекулярных компонентов и групповым химическим составом тяжелых остатков (сырья для производства битумов).Битумы малоэластичны, т.к. их пространственная структура, создаваемая за счет коагуляционных контактов между частицами дисперсной фазы (асфальтеновых ассоциатов), обусловливает минимальные по сравнению с недисперсными системами величины обратимых деформаций . В то же время условия эксплуатации дорожных, мостовых, аэродромных асфальтобетонных покрытий диктуют необходимость обеспечить трещиностойкость при температурах до -50°С и ниже, теплостойкость до 60-70°С и весьма существенно увеличить долю обратимых деформаций (эластичность). Для решения этих задач исследователи пошли по пути изменения структуры битума за счет создания в нем дополнительной эластичной структурной сетки полимера способного распределяться в битуме на молекулярном уровне. [c.51]

Последующее молекулярное описание одноосного деформирования неориентированного частично кристаллического полиэтилена характеризует пластическую деформацию волокон, образующих термопласты со сферолитной структурой. Оно может служить иллюстрацией большого разнообразия механизмов деформирования. При деформациях менее 1 % выявляют анизотропные упругие свойства кристаллов (орторомбического) полиэтилена [57] и аморфного материала [53]. При тех же самых условиях имеют место неупругие деформации СНг-групп и сегментов цепей, которые обусловливают низкотемпературные Р-, у- и б-релаксационные механизмы [10, 56]. При больших деформациях (1—5%) происходит дополнительное изменение сегментов цепи, их относительного положения и конформационные изменения (поворот связей). Подробное исследование поведения цепей в аморфных областях было выполнено Петракконе и др. [53]. В кристаллических областях под действием деформаций такого же порядка возникают дислокации и дислокационные сетки (наблюдаемые в ламеллярных кристаллах в виде муаровых узоров). В зависимости от условий внешнего нагружения и типа дислокаций их движение вызывает пластическую деформацию кристалла путем двойникования, смещения плоскостей или фазового перехода орторомбической ячейки в моноклинную. Обширный обзор деформирования полимерных монокристаллов был дан Зауэром и др. [57] и в книге Вундерлиха [3]. Детальный расчет вклада различных структурных элементов и дефектов в деформирование частично-кристаллических полимеров можно найти во многих статьях, из которых здесь приводятся только некоторые [47—62]. Хотя упомянутые выше эффекты обусловливают нелинейность зависимости напряжение—деформация, первоначально существовавшая надмолекулярная организация все еще сохраняется. Подобная деформация называется однородной. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология