Никель соединения, восстановление

Методы восстановления ароматической нитрогруппы хорошо известны. При установлении строения хлорамфеникола ССЬХХУ питрогруппу превращали в аминогруппу либо каталитическим путем (над платиной, с одновременным отщеплением неорганического хлорида), либо при действии олова и соляной кислоты [606]. Восстановление алифатических нитросоединений в амины или оксимы рассмотрено в двух обзорах [336, 499]. Удобным методом восстановления в амин является гидрирование над палладием [178] или никелем [423]. Восстановление соединения ССЬХХУТ без затрагивания олефиновой связи удалось осуществить действием железа в соляной кислоте или (лучше) с помощью амальгамы алюминия в метаноле [311]. [c.124]

Катализатор готовится пропиткой фарфора азотнокислым никелем, разложением азотнокислого никеля до окиси никеля и восстановлением ее до металлического никеля в струе водорода. Этот катализатор очень чувствителен к сернистым соединениям. Бутиленовая фрак- [c.64]

Так, кривая восстановления никель-кизельгурового катализатора состоит из двух ветвей первая — процесс восстановления чистой закиси никеля, вторая — восстановление трудновосстанавливаемой фазы при 300—500° С. Предполагают, что восстанавливается при этом соединение типа силиката никеля [И]. Аналогично ведет себя никель-хромовый катализатор, однако возрастание скорости восстановления у него наблюдается при более низких температурах (150—350° С). При температурах выше 300° С происходит восстановление никель-хромовой шпинели. [c.109]

Во взятом Дюпоном патенте (ам. пат. 2166183) рассмотрена область применения активного кобальта. Дюпон использует кобальт для восстановления динитрилов, получая диамины с хорошим выходом. Например, гексаметилендиамин и его гомологи до декаметилендиамина включительно были получены в присутствии аммиака из соответствующих динитрилов при 120° и давлении 75—150 атм с выходом приблизительно 97% в отсутствие аммиака выход диаминов составлял 87%. Такие выходы не могут быть получены в присутствии никеля, так как этот металл при восстановлении нитрилов обычно благоприятствует образованию вторичных и третичных аминов. Исключением являются некоторые ароматические амины. Чтобы получить хорошие выходы первичных аминов в присутствии никеля в качестве катализатора, необходимо проводить восстановление в присутствии аммиака или аммонийных солей [36]. Скелетный кобальтовый катализатор всегда предпочитают никелю в тех случаях, когда желают при восстановлении получить первичные амины. Это справедливо при восстановлении нитрилов, оксимов и при каталитическом аминировании карбонильных соединений. Восстановленный кобальт недостаточно активен для этих целей. [c.219]

В некоторых работах установлено образование так называемых гидридов стехиометрического состава для железа, кобальта и никеля путем восстановления их солей металлоорганическими соединениями в присутствии водорода [96, 97]. Однако до сих пор еще нет безупречных доказательств их индивидуальности и ничего не известно о строении их молекул. [c.115]

Хлоридные или сульфат-хлоридные растворы применяют для -электролитического рафинирования никеля. При восстановлении дихлорида никеля водородом получают высокодисперсный никель, используемый в качестве катализатора. ам хлорид никеля иногда применяют как катализатор в реакциях с участием хлористого водорода или хлора. Хлорид никеля является промежуточным веществом для получения ряда других соединений никеля. [c.410]

При термической обработке в токе водорода образовавшиеся никель-алюминиевые соединения в большей или меньшей степени восстанавливаются, образуя фазу металлического никеля. Степень. восстановления зависит эт температуры и состава катализатора. С повышением температуры и отношения Ni/Al степень восстановления [c.177]

Никель-сульфидные катализаторы — получение и применение для гидрогенизации, дегидрогенизации, диспропорционирования и обмена водорода, изомеризации, присоединения серы, обессеривания органических сернистых соединений, восстановления нитрилов и нитросоединений в амины. [c.4]

Второй путь получения гидроароматических соединений—восстановление ароматических соединений, удается, если пары их при температурах между 150 и 200° пропускать над тонко измельчен-йым никелем (Сабатье и Сандеран) можно таюке пропускать водород при обыкновенной температуре или, в неразбавленное жидкое соединение либо в раствор его в эфире, а также в ледяной уксусной кислоте, причем в качестве катализатора употребляется платиновая чернь (Вилльштеттер). Платиновая чернь получается при восстановлении раствора хлорной платины формальдегидом и едкой щелочью. [c.498]

Для производства порошков дисперсноупрочненного никеля (сплав ВДУ-2Р) используется химическое соосаждение. В основе метода лежит процесс совместного осаждения нерастворимых соединений никеля и образующего упрочняющую фазу металла, обеспечивающий близкое к молекулярному распределение компонентов. Термическое разложение осадка приводит к образованию тонкой смеси оксида матричного металла (в данном случае - закиси никеля) и упрочнителя, которая переводится в порошок дисперсноупрочненного никеля селективным восстановлением закиси никеля водородом. [c.403]

Таким образом, из приведенных кривых видно, что при совместном электроосаждении ионов никеля с железом и кобальта с железом происходит изменение скоростей разряда ионов, что свидетельствует о нарушении кинетических закономерностей, вытекаю-Ш.ИХ из теории несопряженных систем. На основании анализа поляризационных кривых уравнения (1) и согласно теории совместного разряда ионов несопряженных систем можно было ожидать, что скорости восстановления ионов кобальта и никеля будут больше, чем скорость восстановления ионов железа, т. е. содержание никеля в сплаве никель—железо будет больше, чем содержание железа. Однако экспериментальные результаты, полученные на основании изучения состава сплава, показывают обратное соотношение, т. е. содержание железа в сплавах больше, чем содержание никеля или кобальта. Отклонение от указанных закономерностей можно объяснить изменением природы и состояния поверхности электрода при совместном осаждении металлов. Исследованием Ю. С. Петровой [43 ] по электроосаждению металлов группы железа было показано, что скорость адсорбции водорода и гидроокисей металлов и последующее включение их в катодный осадок различно для разных металлов. Так, при осаждении никеля в осадке содержится значительно больше гидроокисных включений, чем водорода. При осаждении железа вследствие большей силы связи водорода с железом осадок содержит больше водорода, чем гидроокисных соединений. При этом тормозящее действие адсорбированного водорода и гидроокиси различно. При электроосаждении железа происходит увеличение скорости восстановления ионов железа по мере уменьшения количества выделяющегося водорода, а при электроосаждении никеля скорость восстановления ионов никеля возрастает в соответствии с уменьшением количества гидроокисных включений. [c.25]

Известно, что во многих случаях при приготовлении никелевых катализаторов имеет место взаимодействие между исходными веществами с образованием соединений, природа которых, их содержание и, следовательно, глубина взаимодействия между компонентами оказывают большое влияние на степень восстановления катализаторов, их структуру и величину поверхности металлического никеля [9]. [c.28]

Взаимодействие между компонентами в системе N10—ЗЮг было изучено в ряде работ. Так, при получении катализаторов добавлением щелочи к суспензии диатомита в растворе соли никеля было обнаружено, что образующийся осадок не является механической смесью гидроокиси никеля и диатомитовой земли. В этом случае имеет место взаимодействие между носителем и гидроокисью никеля [10]. Рентгенофазовым анализом удалось установить, что соединение, образующееся в результате взаимодействия, является гидросиликатом никеля. Образование более совершенных гидросиликатных структур сопровождается снижением степени восстановления образцов. [c.28]

Малые количества общей серы—1 (10 -ь10-5) %—определяют по методике [90], заключающейся в восстановлении всех соединений серы до сульфида никеля высокоактивным скелетным никелевым катализатором, переводе сульфида в сероводород, поглощении НгЗ щелочным раствором и последующем объемном определении сероводорода в растворе. Анализ прост в аппаратурном оформлении, сравнительно непродолжителен (1,5 ч) и дает надежные результаты при содержании в пробе менее 5 мкг серы. [c.140]

Хорошо известно, что металлическое железо, кобальт и никель способны катализировать полное разложение углеводородов до кокса и водорода. Рассмотренные выше катализаторы содержат соединения железа и никеля, и поэтому режим процесса должен исключить условия, при которых возможно восстановление этих компонентов до каталитически активных металлов. Такому восстановлению препятствует использование избытка водяного пара или образование водяным паром соединений с другими компонентами катализатора. В результате попытка применить эти катализаторы для реакций с углеводородами без водяного пара неизбежно приведет к повышенному коксообразованию. [c.76]

На грани XX в. П. Сабатье открыл замечательные свойства никеля, что явилось стимулом для многочисленных исследований по гидрированию, восстановлению и окислению разнообразных органических соединений и способствовало внедрению катализа в технику. [c.15]

Хотя окись никеля полностью восстанавливается водородом при 500—600 К, катализаторы, полученные пропиткой или осаждением никелевых соединений с последующим прокаливанием, которое приводит к образованию окиси никеля, требуют восстановления водородом при температуре выше 770 К. Скейт и ван Рейен [95] заключили, что после пропитки двуокиси кремния раствором нитрата никеля и прокаливания образуются частицы окиси никеля, покрытые слое.м силиката никеля, который препятствует процессу восстановления. Возможно также, что в результате прокаливания из-за засадки силикагеля некоторые частицы окиси никеля оказываются захлопнутыми внутри пор. Тем не менее некоторое восстановление до металлического никеля происходит, о чем свидетельствуют результаты измерения магнитных свойств и рентгенографические данные (последние трудно интерпретировать из-за уширения линий на мелких частицах и наложения линий от других фаз). Катализаторы, полученные осаждением никеля и особенно соосаждением, сложнее восстановить, чем пропитанные образцы. В работах [60, 96] приводится типичный состав образцов даже после продолжительного восстановления водородом при 770 К в виде металлических частиц находится не более половины никеля, а остальная часть никеля входит в состав окиси и силиката. Однако состав образцов сильно колеблется [96] 25—81 мол.% кристаллического металлического никеля, 3—29 мол, % никеля в виде окиси и 8—66 мол.% никеля в виде силиката. Как следует из приведенных данных, силикат никеля весьма устойчив к восстановлению и в металлический никель при самых благоприятных обстоятельствах превращается только небольшая часть силиката, расположенного на поверхности. Существенным оказывается и присутствие остатка сульфата [96], так как при восста- [c.216]

Томас [449], разбирая факторы, влияющие на каталитическую активность никеля при применении его в гидрогенизации, указывает, что никель, приготовленный восстановлением углеродом при 600°, оказывается активным, причем при 650° он становится практически неактивным. Эти результаты могли быть предугаданы по температуре спекания никеля. По одному из патентов каталитически активный препарат получается из раствора соли никеля осаждение ведется цинком, масса растирается и осажденный никель отделяется [337]. Никелевый катализатор для гидрогенизации и отбеливания масел и жиров получают, применяя адсорбирующие соединения (силикат никеля, магния или алюминия), коллоидально осажденные, промытые, высушенные, растертые в порошок и нагретые до 300—500° в токе водорода с последующим охлаждением в токе водорода. Русселл и Тейлор [355] объясняют действие никелевого катализатора присутствием ненасыщенных атомов никеля и указывают, что при приготовлении его для каталитического синтеза метана и воды из двуокиси углерода и водорода следует вести восстановление при наиболее низкой темпера- [c.272]

Кроме того, получается K2Ni( N)2( O)2 и, вероятно, даже Кз№(СМ)зСО, однако образование полного продукта замещения K4Ni( N)4 не наблюдается, хотя это соединение — аналог карбонила никеля — получено восстановлением цианида калием в жидком аммиаке [61]. [c.558]

Ненасыщенные углеводороды были подвергнуты гидрированию в паровой фазе при температуре 200° С пад никелевым катализатором (приготовленном пропиткой диатомита насыщенным раствором нитрата никеля, температура восстановления катализатора 320° С). Остаточное бромное число гидрогепизата было равно 2. Анализ полученных насыщенных углеводородов на силиконовом масле подтвердил данные, полученные газо-жидкостной хроматографией ненасыщенных соединений на силиконовом масле, и показал, что среди неидентифицируемой части ненасыщенных соединений имеется значительное количество циклогексенов. [c.461]

Гидрирование пиррола и пиридина в присутствии никеля Ренея до настоящего времени изучалось, вероятно, только Адкинсом и сотрудниками [ПО]. Пиррол и его С-алкильные производные восстанавливаются с трудом. Поглощение водорода прекращается еще до окончания реакции, и оно не может быть возобновлено введением свежей порции катализатора. Увеличение скорости гидрирования не изменяет выхода производных пирролидина при этом невосстановленная часть превращается в высококипящие соединения. Восстановление пиррола при тем-. пературе 180° и давлении 200 атм дает 47% пирролидина, а 48% исходного продукта остается неизменным. Из 2,4-диэтил-3,5-Ди-метилпиррола с выходом 70% может быть получен соответствующий тетраалкилпирролидин. [c.240]

В настоящее время простейшие производные циклогексана получают из ароматических соединений восстановлением их водородом в присутствии никеля или платины (стр. 45). Историческое значение имели синтезы циклогексана из пимелиновой кислоты через циклогексапон (стр. 40). [c.75]

Органические добавки ускоряют процесс восстановления никеля некоторые из них связывают ионы никеля в комплексное соединение, предупреждая вьгаадение фосфитов никеля. Скорость восстановления пикселя возрастает до максимума с увеличением концентрации добавок, при- этом осаждаются гладкие, блестящие осадки. При дальнейшем повышении концентрации органических соединений скорость осаждения никеля падает, качество осадков ухудшается. С увеличением содержания гипофосфита максимум сдвигается в сторону больших концентраций добавок и больших скоростей [413]. [c.109]

В ряде последующих работ было исследовано восстановление нитро- и карбонильных соединений [35, 36]. Борис и Спёрри [37] использовали платинированный скелетный никель для восстановления 2,4,6-тринитро-ж-ксилола, причем ввиду трудности восстановления третьей питрогруппы пришлось применить хлорную платину и проводить процесс при высокой температуре и высоком давлении. При помощи платинированного скелетного никелевого катализатора Делепина Декомб [38] осуществил гидрогенизацию трифенилацетонитрила и получил в качестве конечного продукта [c.112]

Своеобразным использованием скелетного никеля для восстановления органических соединений является применение никель-алюминиевого сплава в присутствии водных растворов щелочей. Способ этот отличается своей простотой восстановление происходит в процессе приготовления скелетного никелевого катализатора. Техника проведения реакции детально разработана главным образом Папа и Швенком с сотрудниками [60]. Восстановление происходит, повидимому, вследствие того, что свежеприготовленный никелевый катализатор активирует водород, выделяющийся при действии щелочи на алюминий, входящий в состав сплава. Подобные же реакции восстановления наблюдаются при использовании алюминия вместе с заранее приготовленным скелетным никелевым катализатором. В тех случаях, когда алюминий берут без скелетного никеля, гидрогенизация либо совсем не происходит, либо образуются аморфные продукты, из которых нельзя выделить чистых веществ. [c.117]

Нагревание в токе водорода обусловливает более или менее полное разложение бинарного соединения с образованием металлического никеля. Степень восстановления никеля вависит от химического состава и температуры (рис. 3.4). При 250°С закись никеля, полученная в условиях работы [3], в течение 10 ч восстанавливается на 90%. Образцы, содержащие 85 вес.% никеля, при этой температуре восстанавливаются всего на 34%, а содержащие 70 вес.% никеля — на И При повышении температуры до 350°С степень восстановления (а) образцов с отношением Ni/ r>0,3 составляет 70—90%-Образцы с меньшим отношением Ni/ r практически не восстанавливаются даже при повышении температуры до 600°С. [c.170]

Палладий в катионной форме, несмотря на свою подвижность, не может легко отрываться он довольно прочно удерживается в цеолите электростатическими силами. Однако в среде водорода, в связи с восстановлением и высокодисперсным состоянием металла, силы связи его с решеткой ослабевают и появляется опасность агрегирования. У никеля опасность к возможному агрегированию больше. Для достижения активности, близкой к активности катализатора, содержащего палладия (или платины) 0,5—2,0%, никеля необходимо вводить в катализатор 5%. Сообщается [33], что в результате миграции из цеолита никеля размер его частиц на поверхности может достигать 240 А, так как в отличие от катионов металлы удерживаются лишь слабыми силами Ван-дер-Ваальса. Никель даже в обычных условиях образует гранецентрированную кубическую решетку (а = 3,5 А), но в состоянии тонкой дисперсности он образует плотнейшую гексагональную упаковку (а = = 2,65 А) [34, с. 458]. Палладий в отличие от никеля в восстановленном состоянии растворяет водород при этом образуется химическое соединение Рс1Н2, которое проявляет замедленную способность к агрегированию. После поглощения определенного количества водорода параметры решетки палладия возрастают. [c.97]

Содержание марганца определяли объемным серебря-но-персульфатным или потенциометрическим методом алюминия, кальция и магния при содержании <1% — спектральным методом из раствора анализируемого материала, при содержании >1%—трилонометрическим методом хрома — амперометрическим или объемным се-ребряно-персульфатным методом титана — фотоколориметрическим методом с применением диантипирилмета-па ванадия — амперометрическим методом фосфора — фотоколориметрическим методом, основанным на образовании желтой фосфорномолибденовой гетерополикислоты, которую восстанавливают в соляокислой среде ионами Ре + в присутствии солянокислого гидроксилами-на до окрашенного в синий цвет фосфорно-молибденового комплексного соединения никеля — полярографическим методом меди — фотоколориметрическим методом по окраске медно-аммиачного комплексного соединения вольфрама —фотоколориметрическим методом по окраске вольфрам-роданидного комплексного соединения, восстановленного треххлористым титаном молибдена — фотоколориметрическим методом по окраске молибдено-роданидного комплексного соединения, восстановленного [c.41]

Осаждение на пластиках. Осаждение никеля восстановлением из раствора используется с целью получения тонких покрытий для обеспечения первоначальной электропроводности поверхностного слоя пластического материала перед процессом нанесения на него различных покрытии электролитическим методом. При обычной методике на первой ступени подготовки пластик подвергается травлению в растворе хромовой или серной кислот для облегчения закрепления металлического осадка на поверхности. После этого для осаждения никеля путем восстановления из раствора без наложения э. д. с. поверхность делают каталитически активной, обычно наиболее успешно путем обработки в растворе, содержащем соединения олова и соединения металлов платиновой группы. За осаждением никеля путем восстановления без наложения э. д. с. следует стадия электроосаждення необходимого покрытия. [c.442]

Покрытия для технических целей. При осаждении никеля путем восстановления без наложения э. д. с. для технических целей используют соединения бора как восстановителя. Пока этот метод получил распространение в основном в ФРГ. Всесторонний отчет по этому методу получения покрытий типа никель — бор или никель — фосфор был опубликован фирмой International ni kel [60]. Покрытия никель — бор имеют в основном такие же механические, физические и химические свойства, как покрытия никель — фосфор, и поэтому последующие обсуждения свойств покрытий рассматриваются на примере покрытия типа никель — фосфор, если не имеется значительных различий в н. состояниях. [c.443]

Получение ароматических анинов реакцией аммиака и ароматического соединения, например, ароматического углеводорода ипи апкияированного ароматического углеводорода, з присутствии ката нитического состава никель-окись никеля, предварительно восстановленного и кондиционированного. Реакция протекает при пеипературе 150-500°С под давлением 10-1000 атмосфер. Полученный амин выделяют из реакционной снеси. [c.164]

Восстановление нитрогруппы в аминогруппу в ряду алифатических соединений лучше всего проходит в присутствии катализатора. Для этого в качестве катализатора применяют никель Ренея и проводят восстановление в метанольном растворе при возможно более низкой температуре [207]. [c.342]

Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. Действительно, на металлах с высоким водородным перенапряжением реакции восстановления часто идут полнее. Кроме того, на таких электродах легче могут быть достигнуты потенциалы, при которых происходит носстановление трудно восстанавливаемых соединений. Однако в общем случае прямого параллелизма между водородным перенапряжением на электродном материале (его катодным потенциалом) и его активностью по отношению к реакциям электровосстановления не существует. Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже или даже вообще не восстанавливаются на металлах с высоким водородным перенапряжением. Такое избирательное электровосстановление органических соединений представляет собой распространенное явление (Л. И. Антропов, 1951). Примеры избирательного восстановления приведены в табл. 21.1. На катодах с низким перенапряжением — платине и никеле (особенно в форме черни или губки) —преимущественно восстанавливаются изолированные ненасыщенные связи в органических соединениях жирного ряда и двойные связи в бензольном кольце. В то же время эти связи практически ке гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы — карбонильная и карбоксильная — восстанавливаются на катодах с высоким перенапрям ением водорода и не затрагиваются на катодах с низким перенапряжением. Исключение составляют нитро- и нитрозо- [c.432]

Вначале при гидрировании ароматических углеводородов использовали металлические катализаторы никель, кобальт, медь, платину и палладий, полученные восстановлением соответствующих окислов водородом [1, 187, 188]. В настоящее время среди катализаторов гидрирования органических соединений, в частности ароматических углеводородов, наиболее известны никель Ренея [8], окись платины Адамса, никель, кобальт и [c.83]

Восстановление и регенерация катализаторов. В свежеприготовленном катализаторе никйль находится в форме оксвдов, алшинатов никеля и других соединений. В таком виде он и загружается в аппараты. Перед началом работы катализатор должен быть восстановлен. Одновременно из него могут удаляться вредные примеси, например,сера. [c.37]