Симметричные волчки рассеяния

Бензол. Рассмотрим, например, жидкий бензол. Анализ измерений релеевского рассеяния света [1] показал, что в жидком бензоле есть ассоциаты. Они образуются при взаимодействии групп С—Н одной молекулы с л-орбиталями другой молекулы бензола (л-ассоциаты). Согласно [1] при комнатной температуре ассоциировано не менее 70% молекул жидкого бензола. Молекула бензола—симметричный волчок. Через центр молекулы перпендикулярно плоскости, в которой лежат атомные ядра углерода, проходит ось симметрии С в. Если положение оси симметрии С определено, то ориентация молекулы бензола в пространстве задана. Две молекулы бензола могут взаимодействовать с образованием л-ассоциата, в котором, по-видимому, имеются две [c.103]

Сравнительный анализ полос в спектрах инфракрасного поглощения и комбинационного рассеяния молекул типа симметричного волчка. [c.261]

Вращательные постоянные, эффективные моменты инерции и структурные параметры молекул типа симметричного волчка, полученные из вращательных спектров комбинационного рассеяния [c.180]

Анализ вращательных спектров комбинационного рассеяния более сложных молекул становится возможным только при использовании решеток с более высокой разрешающей способностью. Так, были получены точные данные по молекулярным параметрам некоторых важных симметричных волчков, для которых параметры, найденные ранее, вызывали сомнения. [c.62]

Рассмотрение для симметричных волчков проводится так л е, как в разд. 3.3, только с применением частных правил отбора А/ = 1 или 2, АК = 0. При этом возникают два набора линий, называемых Я- и 5-ветвями. При I — /" = 1 линии образуют ветвь Я с интервалом частот Av = 2Во, и линии здесь, как правило, располагаются слишком близко, чтобы их можно было разрешить. При / — ]" = 2 возникает ветвь 5 с интервалом А = 4Во, т. е. вдвое больше, чем у -ветви. Из интервала частот ветви 5 можно найти момент инерции относительно оси, перпендикулярной к главной оси. На рис. 3.6 представлены вращательные спектры комбинационного рассеяния молекул СеНе и СеВе [3]. На каждом из этих спектров ветвь Я представляется в виде кал< уще-гося непрерывного спектра по обе стороны от линии возбуждения, но большую часть ветви 5 можно рассмотреть и идентифицировать. Из анализа ветви 5 были найдены моменты инерции обеих молекул, составляющие соответственно 147,59 и 178,45-10 г-см . Из этих [c.62]

Дальнейшее изучение правил отбора для молекул типа симметричного волчка провел Миллз [43], который не использовал приближение поляризуемости, а рассматривал непосредственно тензор рассеяния (7). Такой подход шире, поскольку вообще тензор рассеяния имеет девять независимых компонент, тогда как тензор поляризуемости имеет максимум шесть независимых компонент. Например, для молекул с симметрией Сз в приближении поляризуемости КР-переходы между колебательными уровнями Л] и Лг запрещены, в то время как эти переходы разрешены в соответствии с третьим общим правилом уровней, которое применимо к общему тензору рассеяния. Изучение правил отбора на основании общего тензора рассеяния началось сразу же после открытия эффекта комбинационного рассеяния света [44], но этим методом пренебрегали в связи с большими успе- [c.164]

В связи с невозможностью исследовать неполярные молекулы микроволновым методом, а также существенными ограничениями этого метода при изучении симметричных волчков, приобретает важное значение исследование спектров комбинационного рассеяния (КР). Для определения геометрической структуры средних и больших молекул необходимо точное измерение положения линий вращательных переходов, расстояние между которыми составляет десятки тысяч МГц (менее 0,5 см ). Поэтому изучение чисто вращательных спектров возможно только на приборах высокой разрешающей силы. Обычно используемые КР спектрометры имеют разрешение порядка тысяч МГц (нескольких см- ). Однако специально разработанные методики позволяют повысить разрешение до десятков МГц (- 0,001 см ). В этих случаях вращательные постоянные могут быть измерены с точностью до 0,5 МГц ( 2Х Х10 см- ). [c.113]

Молекулы типа сферического волчка не дают вращательных спектров комбинационного рассеяния. С другой стороны, молекулы типа асимметричного волчка фактически почти еще не исследовались, так как изучение молекул этого типа сводилось обычно к изучению более простого случая молекул типа симметричного волчка. Поэтому в дальнейшем будут рассматриваться главным образом молекулы первых двух типов. [c.115]

В качестве иллюстрации на рис. 20 представлен схематически вращательный спектр комбинационного рассеяния КНз — молекулы типа симметричного волчка [75]. Вследствие наложения ветвей 8 и Р при четных / происходит чередование интенсивности линий. [c.131]

Молекулы типа симметричного волчка. Правила отбора для полносимметричных линий комбинационного рассеяния совпадают с правилами отбора в чисто вращательном спектре (см. 8, табл. 2). Для антисимметричных и вырожденных колебаний возможны, [c.316]

Представляет большой интерес выяснение причин довольно значительной ширины сильно поляризованных колебательных линий. Для подобных линий основное значение имеет Р-ветвь изотропной части тензора рассеяния. При этом в случае линейных молекул, а также молекул типа симметричного волчка, согласно правилу отбора АК = 0, отдельные компоненты О-ветви, отличающиеся квантовым числом /, накладываются друг на друга, образуя резкую линию. Впервые ширину таких линий измерил X. Ё. Стерин [256] при помощи интерферометра Фабри — Перо. Он исследовал линии 992 см бензола и 802 слг циклогексана — молекул, относящихся к типу симметричного волчка. Оказалось, что ширина этих линий составляет около 2 см- причем не изменяется практически при переходе от жидкости к пару. [c.320]

Рис. 93. Схема вращательного спектра комбинационного рассеяния молекулы типа симметричного волчка. Линии ветви 5, накладывающиеся на линии ветви Я, на рисунке

В предыдущем разделе рассмотрена основная часть экспериментальных данных, полученных к настоящему времени методом спектроскопии КР высокого разрешения. Эти данные включают ряд вращательных постоянных и постоянных центробежного искажения для основного и некоторых возбужденных состояний молекул, а также коэффициенты кориолисова взаимодействия для молекул типа симметричного и сферического волчков. Целью изучения спектров комбинационного рассеяния является определение структурных и динамических параметров этих молекул путем независимых спектральных исследований, что позволит дополнить информацию, получаемую методами инфракрасной и микроволновой спектроскопии, а также электронографическим методом. [c.263]

Теория ширины линий комбинационного рассеяния получила дальнейшее развитие в работах К. А. Валиева [281—284]. Им рассмотрены следующие причины уши-рения линий диссипативная потеря молекулой колебательного кванта, т. е. переход колебательной энергии в тепловое движение воздействие силового поля, в котором находится молекула, на ее колебания броуновское вращение молекулы взаимодействие колебаний молекулы с ее вращением. В этих работах рассмотрение. броуновского поворотного движения проводится с учетом того, что вращающаяся молекула представляет собой, вообще говоря, не шар, а симметричный или асимметричный волчок (см. 8). Оценка вклада в уширение линий перечисленных выше факторов показала, что взаимодействие колебаний молекулы с окружающим ее силовым полем дает для деполяризованных линий эффект того же порядка, как и броуновское поворотное движение. Для поляризованных линий эффект взаимодействия играет наиболее важную роль. [c.343]

При взаимодействии электрона с линейной полярной молекулой основное взаимодействие — дипольное. Расчет рассеяния электрона на полярных дипольных молекулах в борновском приближении был выполнен в работе [107]. Эти результаты были обобщены на дииольные и квадру-польные линейные молекулы [108]. Аналогичные расчеты были проведены недавно для линейных молекул, а также для симметричных и несимметричных волчков [109] и для молекулы СО [110]. [c.65]

Поглощение или рассеяние излучения исследуют спектроскопическими методами (микроволновая и инфракрасная спектроскопия, спектроскопия комбинационного рассеяния света), которые основаны на изучении вращательных переходов энергии молекулы, что позволяет определить для изучаемой молекулы с данным изотопным составом максимум три главных момента инерции. Для линейных молекул и молекул типа симметричного волчка можно определить лишь одну из этих величин. Число моментов инерции, определенных спектроскопически, соответствует числу определяемых геометрических параметров молекул. В связи с этим при исследовании геометрического строения многоатомных молекул необходимо применять метод изотопного замещения, что создает значительные трудности. Кроме того, микроволновые и инфракрасные вращательные спектры могут быть получены только для молекул, имеющих днпольный момент. Изучение строения бездипольных молекул осуществляется методами колебательно-вращательной инфракрасной спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния (КР). Однако эти спектры имеют менее разрешенную вращательную структуру, чем чисто вращательные микроволновые спектры. Трудно осуществимы КР-спектры в колебательно-возбужденных состояниях бездипольных молекул или приобретающих дипольный момент в колебательных движениях. Последние случаи весьма сложны и, как правило, реализуемы лишь для простых молекул типа СН4. [c.127]

Молекулы галоидозамещенных метана типа СХдУ относятся к точечной группе симметрии Сз (ст = 3) и являются симметричными волчками. Они имеют шесть основных частот. Частоты VI, V2, Vg соответствуют полносимметричным колебаниям типа Л1, а частоты V4, V5, Ve — дважды вырожденным колебаниям типа Е. Все основные частоты активны как в инфракрасных спектрах, так и в спектрах комбинационного рассеяния. Для молекул галоидозамещенных метана типа СНдХ установлено наличие резонанса Ферми между частотами VI и 2уз. [c.496]

Совместное применение инфракрасного и комбинационного спектра позволяет во многих случаях надежно установить тип симметрии молекул и расположения ядер в пространстве. Например, для молекулы СОз возможны конфигурации— линейная Ооон) или нелинейная (Сгг). Для второй все колебания активны как в инфракрасном, так и в комбинационном спектре. Опыт же показывает, что в инфракрасном спектре активны два колебания ( 2 и Хц), а в случае комбинационного рассеяния лишь одно ( 1). Это отвечает линейной молекуле, имеющей центр симметрии. Следовательно, СО — лтнтейна и симметрична. Напротив, обнаружение всех трех частот молекулы НгО в инфракрасном спектре неопровержимо. указывает, что молекула нелинейна. Межъядерные расстояния проще всего определяются из вращательных спектров. При их интерпретации принято различать линейные многоатомные молекулы, для которых имеется два одинаковых момента инерции, и нелинейные, с тремя моментами инерции /а, в, /с. Если /а=г=/в = /с, молекулу относят к типу симметричного волчка (например, СНзР), при 1аФ вФ /с — к типу ассиметричного (например, НПО), при /д = /в = /д—к типу сферического волчка (ЗРе). Соответственно, имеется три вращательных постоянных Л, В и С, связанных с моментом инерции соотношением, аналогичным (15) для двухатомной молекулы. Из вращательного спектра, аналогично тому, как это делают для двухатомных молекул (см. 1), находят значения моментов инерции. [c.30]

Как хорошо известно, в последние годы в микроволновой области были исследованы с высоким разрешением вращательные спектры большого числа люлекул. Однако так как микроволновый спектр поглощения имеют только полярные молекулы, то наряду с микроволновой спектроскопией имеет определенную ценность и исследование вращательных спектров комбинационного рассеяния, хотя, конечно, последний оказывается ценным не только при изучении неполярных молекул. Согласно табл. 1, в колебательных полосах спектров комбинационного рассеяния может встретиться больше вращательных ветвей, чем в соответствующих инфракрасных полосах. Этот факт имеет важное следствие при определении структуры молекул типа симметричного волчка (см. например, молекулуСтН , обсуждаемую в разделе IV,Г) и молекул типа сферического волчка (см. СН4, раздел V). Кроме того, в этих полосах, для которых AJ = +2, или ААГ = 2, расстояние между вращательными линиядш в спектре рассеяния обычно вдвое больше, чем в спектрах инфракрасного поглощения. [c.138]

Рис. 14. График зависимости относительной интенсивности анизотропного рассеяния для различных ветвей в полносимметричных полосах спектра комбинационного рассеяния для молекул типа симметричного волчка от величины /д//в (по Плачеку и Теллеру [83]).

Чисто вращательные спектры комбинационного рассеяния молекул СаНа, СаРа, 2N2, С,На И С Оа просты по структуре и обнаруживают чередование интенсивности, как и предполагается для спектров линейных симметричных молекул (точечная группа симметрии Осол). Некоторые из этих спектров показаны на рис. 6 и 7. Если бы одна из этих молекул была нелинейна, то структура спектра была бы другая. Если бы они были сильно изогнуты и, следовательно, представляли собой асимметричные волчки, то спектр был бы очень сложен из-за правил отбора и запутанной системы уровней. При небольших отклонениях от линейной структуры молекулы приближенно оставались бы вытянутыми симметричными волчками. В этом случае спектр был бы подобен спектру линейных молекул, с тем исключением, что теперь каждая линия представляла бы наложение нескольких линий, соответствующих различным значениям квантового числа. При этом только линии с /С = О показывали бы чередование интенсивности. Так как уровни с К > О имели бы, несомненно, интенсивность, отличную от нуля, то практически никакого чередования интенсивности не отмечалось бы, что противоречит наблюдаемым спектрам. Ясно выраженное чередование интенсивности показывает, что для любой из этих молекул изогнутая структура исключена. [c.156]

Для нескольких молекул типа симметричного волчка спектры комбинационного рассеяния были сфотографированы с высоким разрешением. Это — чисто вращательные спектры бензола (С Н,), аллена (С3Н4), симметричного [c.164]

Рис. 22. Вращательныей спектр комбинационного рассеяния (стоксова сторона) молекул типа симметричного волчка. а — тонкая структура линий й-ветви (ДУ = 1 ДК = 0) б — тонкая структура линий 5-ветви (Д/ = 2 АК =0) в — схематический вид спектра при низком разрешении

Пример такого сложного спектра, а именно спектр молекулы этилена, показан на рис. 9. Другим примером является спектр цис-бутеп-2, для которого вращательная структура не разрешается даже на спектрографе с вогнутой решеткой при фокусе в 6 м. С другой стороны, для молекул типа слегка асимметричных волчков, папример транс-бутена-2, бутадиена-1,3 и бутатриена, наблюдались довольно простые спектры. Типичным примером таких спектров является спектр бутадиена-1,3, показанный на рис. 9. Простой вид этого спектра, напоминающий спектры молекул типа симметричного волчка, мог предполагаться заранее, так как для молекул, которые незначительно отклоняются от симметричного волчка, К остается хорошим квантовым числом и поэтому приближенно еще справедливы правила отбора для симметричных волчков А/С = О, AJ = 1, 2. Согласно правилам отбора для молекул типа слегка асимметричных волчков, будут также разрешены переходы А/С =1, 2 (в зависимости от структуры молекулы), но ни один из них не наблюдался для вышеуказанных молекул. Известен только один случай, где наблюдаются переходы с А/С=2,— это спектр формальдегида [29], полученный на приборе с низкой дисперсией. Поэтому анализ спектров слегка асимметричных волчков проводился по уравнению [17], в котором вращательная постоянная Bq заменялась на Вц = 1/2 (Sq + Со). Постоянные, полученные таким образом из вращательных спектров комбинационного рассеяния, приведены в табл. 12. [c.188]

Вращательный спектр молекулы этилена был впервые исс,ледован Льюисом и Хаустоном [63] и недавно, при высокой дисперсии, Романко, Фелдманом, Стансбери и Мак-Келларом [921. В ранней работе наблюдалась серия линий 5-ветви (А/ = 2, АК 0) и анализ проводился в приближении симметричного волчка в более поздней работе была найдена дополнительная серия линий (обозначенная как 8 -ветвь), рассматривающихся как результаты переходов для асимметричного волчка. Это было первым свидетельством того, что молекулу этилена нельзя рассматривать как симметричный волчок. Этот результат и важность структуры молекулы этилена стимулировали дальнейшие исследования инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния этой молекулы с максимально возможным разрешением. [c.190]

При помощи описанных выше методов исследованы спектры КР немногим более 40 молекул (не считая изотопозамещенных). Результаты этих исследований достаточно надежны для того, чтобы включить их в раздел Спектроскопия комбинационного рассеяния высокого разрешения . Почти все эти исследования выполнены с долазерной техникой, и, так как вращательно-колебательные спектры КР намного слабее чисто вращательных спектров, подавляющее большинство этих исследований касается чисто вращательных спектров. Так, из 16 исследованных молекул типа симметричного волчка только в четырех случаях рассматриваются вращательно-колебательные полосы, а из 11 исследованных молекул типа асимметричного волчка для всех, кроме одной, изучены только чисто вращательные спектры. [c.221]

Так как вращательные переходы (А/ ф 0) определяются только элементом Gos-, o ss степень деполяризации для вращательных линий всегда равна /4 ( / для естественного излучения). Однако для Q-ветвей, для которых А/ = О, интенсивность и степень деполяризации определяются как изотропной, так и анизотропной частями поляризуемости, являющимися функциями квантового числа /. Предпринимались попытки получения этих параметров для различных частных случаев. Следовательно, если ограничить рассмотрение Q-ветвями полносимметричных колебаний молекул типа симметричного волчка, то при помощи выражения (87) можно получить только анизотропный вклад в интенсивность. К нему следует добавить вклад, обусловленный изотропным рассеянием, который определяется как Va III = = (2/ -f 1) I а-aii P- Таким образом, используя выражение (67а) и суммируя по всем /С, из (291) получим [c.319]

Независимый метод определения анизотропии поляризуемости основного состояния линейных молекул и молекул типа симметричного волчка развит Шарпеном и др. [3166]. Эффект Штарка, наблюдаемый во вращательных микроволновых спектрах, зависит как от постоянного дипольного момента (линейная зависимость от поля), так и от тензора поляризуемости молекул (квадратичная зависимость от поля). Вклад поляризуемости на несколько порядков меньше вклада, обусловленного дипольным моментом, поэтому требуется чрезвычайно однородное и сильное электрическое поле для того, чтобы квадратичная зависимость была измерима и можно было определить таким образом анизотропию поляризуемости. Используя этот метод, Шарпен и др. [3166] нашли, что у = azz — olxx = 3,222 0,046 для N2O, 4,67 0,16 A3 для oes и 2,7 0,6 для D3 = СН. Для N2O значение у, определенное при рассеянии излучения лазера [285], составляет 2,96 А , тогда как старый результат по рассеянию света [277] был 2,79 А . Хотя данные микроволновой спектроскопии и по рассеянию лазерного излучения оказались близки, различие между ними, вероятнее всего, обусловлено тем, что микро- [c.328]

Можно ожидать, что резонансное КР должно усиливаться возможным эффектом Яна — Теллера на возбужденных электронных состояниях, участвующих в комбинационном рассеянии [372]. С другой стороны, эффект Яна—Те.ллера в КеРб, ОзРб и подобных высокосимметричных системах, по-видимому, должен приводить к искажению ротатора типа сферического волчка до симметричного волчка. Поэтому чисто вращательное комбинационное рассеяние для таких молекул разрешено даже вне резонансной области [373]. [c.341]

Единственным надежным доказательством этого было бы экспериментальное определение дефекта инерции. Однако чисто врашательный спектр комбинационного рассеяния [12] расшифровывался в приближении симметричного волчка, что не позволяет определить независимо все три мохмепта инерции, а микроволнового спектра, как было указано выше, эта молекула не имеет [11]. Это обстоятельство привело к тому, что дефект инерции этой важной молекулы до сих пор не известен. Фактически плоское строение этой молекулы при вычислении структурных параметров постулируется [12, 15, 16]. В последнее время колебательные спектры комбинационного рассеяния С4Н6 как в жидкой [20], так и в газовой фазе [21] были исследованы весьма тщательно. Они показывают очень хорошее выполнение правила альтернативного запрета, но, к сожалению, этот аргумент не является строгим. Вместе с тем, принимая во внимание строение сходных молекул , неплоское строение основного изомера этой молекулы вряд ли возможно. [c.338]

В случае комбинационного рассеяния правила отбора несколько отличаются от правил, приложимых к колебательным полосам инфракрасного спектра. Так, для линейных молекул Д/=0, 2 для параллельных полос и 1, 2 для перпендикулярных -ветвь должна, таким образом, присутствовать в параллельных и отсутствовать в перпендикулярных полосах. Для симметричных волчков АК=0 и = О, 1, 2 для колебаний, параллельных оси симметрии молекулы, тогда как для колебаний, перпендикулярных к этой оси, АК = 1, 2 и Д7 = 0, 1, 2. Взаимодействие между колебаниями и вращениями должно вести к аномальному разделению в перпендикулярных полосах, точно так же, как в инфракрасных спектрах. У сферически симметричных молекул только те полосы в спектре комбинационного рассеяния могут обнаруживать вращательную структуру, которые обусловлены не полностью симметричными колебаниями. Для такой полосы правилом отбора является условие Д/ = 0, 1, 2. Подобные правила отбора приложимы к полосам комбинационного рассеяния несимметричных молекул. Очевидно, что вследствие большого числа дозволенных вращательных переходов структура колебательных полос в спектрах комбинационного рассеяния многоатомных молекул должна быть сложна. Если бы нолосы были разрешены, то они дали бы возможность вычислить моменты инерции молекул, которые могли бы дополнить данные, получаемые из инфракрасных спектров. [c.284]

На примере анализа спектра молекулы винилацетиле-на С4Н4 проверялся один из приближенных способов анализа спектров комбинационного рассеяния молекул типа слегка асимметричного волчка. Спектр получен во И порядке решетки с использованием цилиндрической линзы при ЗКСП031ЩИЯХ от 12 до 30 ч. Спектр анализировался в приближении асимметричного волчка методом выделения так называемой 5 -ветви. Несмотря на высокое приближение к типу симметричного волчка (параметр асимметрии 6 = 0,98), в спектре удалось выделить несколько линий, принадлежащих этой ветви, и определить вращательную постоянную С. Используя полученные вращательные постоянные и литературные данные [17, 18], были вновь вычислены некоторые структурные параметры молекулы (длина связи =Сг—Сз= и угол Z l l з, [c.410]

Нами было проведено теоретическое рассмотрение воз-.можных систелштических ошибок настоящего метода для молекул типа симметричного волчка [26—30]. Для молекул этого Т1ша, как правило, анализируются 5-ветвь вращательного спектра комбинациопного рассеян)1я, для которой с.мещения Лу описываются так [c.413]

При рассмотренни второй причины [29] показано, что анализ 5-ветвп чисто вращательного спектра комбинационного рассеяния молекул тппа симметричного волчка с неразрешенной /(-структурой приводит всегда к заниженным величинам BJ . Постоянная DJ оказывается при этом завышенной для молекул тппа вытянутого симметричного волчка и заниженной для молекул типа сплюснутого снм-метричиого волчка. Для исключения этого вида ошибок предложен метод, связанный с тем, что пзмерение Av вращательной линии проводится делением интегральной интенсивности наблюдаемого контура вращательной линии с неразрешенной /(-структурой пополам (для симметричного контура это измерение совпадает с центром тяжести контура). Такое измерение соответствует некоторому эффективному значению К , которое в общем случае зависит от квантового числа /, соответствующего определенной вращательной линии. Определенпе зависимости /(у от У и составляет основу предлагаемого метода [29]. Подробный анализ соответствующих уравнений показывает, что и при измерении по центру тяжести и делением интегральной интенсивности пополам зависимость Kj от / можно представить в таких координатах, когда она будет практически одинакова для любых молекул типа вытянутого симметричного волчка, с одной стороны, и для любых молекул типа сплюснутого симметричного волчка — с другой. Этими координата.ми будут аК [c.414]

N02- Молекула N02 в основном электронном состоянии является нелинейной симметричной молекулой (точечная группа и относится к типу асимметричных волчков Все три невырожденные основные частоты N02 активны и в спектре комбинационного рассеяния, и в инфракрасном спектре. Однако из-за сильного поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях спектр комбинационного рассеяния N02 не наблюдался. Обзор исследований инфракрасных и ультрафиолетовых спектров НОа, выполненных до 1940 г., приводится в монографии Герцберга [152], где рекомендуются следующие значения основных частот VI = 1320, V2 = 648 и Тд = 1621 Первые исследования спектра N02 были выполнены при помощи приборов с низкой дисперсией, применение которых не позволило разрешить вращательную структуру и определить нулевые линии инфракрасных полос. Кроме того, полоса VI из-за слабой интенсивности в инфракрасном спектре не наблюдалась, и значение 1320 см было принято Герцбергом на основании результатов исследования ультрафиолетового спектра [1958]. В 1 9 г. Вильсон и Баджер [4296], исследуя спектр N 2 в области 400—6700 (1,5—25 мк) на призменном спектрографе, впервые зарегистрировали слабую полосу в области 1306 см , отнесенную к колебанию VI, а также нашли, что центр полосы V2 находится в области 755 Позднее Браун и Вильсон [988] также на приборе с призмами уточнили центр полосы V2 и нашли для него значения 750,6 + 0,3 см . Исследование девяти комбинационных полос N02, расположенных в области 2900—7150 см (1,4— 3,4 мк), было выполнено в 1953 г. Муром [2943] при помощи вакуумного спектрографа с решеткой, дающей разрешение порядка 15 ООО. Используя результаты, полученные Брауном и Вильсоном [988] для полосы V2, Мур вычислил все частоты колебаний и постоянные ангармоничности для молекулы N 2- В 1957 г. Уэстон [4222], исследуя спектр N 2 на приборе с призмами, вычислил колебательные постоянные N 2, а также уточнил значения (О2 и ХааДля молекулы по сравнению с предложенными Муром [2943], учитывая но- [c.367]

Для молекул типа симметричного и слегка асимметричного волчков полносимметричная полоса напоминает параллельную инфракрасную полосу, за исключением того, что похожая на линию Q-ветвь будет преобладаюш,ей в полосе спектра комбинационного рассеяния. Асимметричные и вырожденные полосы будут иметь враш ательную структуру, напоминающую перпендикулярные инфракрасные полосы (за исключением разницы в расстояниях между линиями), так как происходит изменение квантового числа К. Однако, как будет обсуждаться более подробно в разделе VI, В, полосы в спектре комбинационного рассеяния могут иметь минимум интенсивности в центре полосы (см., например, полосы VgHVg для молекул aH . jDJ. [c.144]

Второй период был отмечен значительными успехами в технике эксперимента, достигнутыми Уелшем и его сотрудниками в Университете г. Торонто. Созданная ими водоохлаждаемая ртутная дуговая лампа низкого давления, работающая при большом токе, представляет источник излучения высокой интенсивности, состоящего из очень резких линий с хорошо разрешенной сверхтонкой структурой [25, 26]. Кроме того, эти авторы сконструировали кюветы для изучения комбинационного рассеяния, оборудованные многократно отражающей системой зеркал [27, 28]. Это позволило исследовать вращательные и вращательноколебательные спектры КР с разрешением, недоступным ранее. Стойчев и его сотрудники, изучая чисто вращательные спектры КР ряда молекул типа симметричного и квазисимметричного волчка, получили данные об их структуре без помощи мощной техники абсорбционной микроволновой спектроскопии. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология