Коэффициент асимметричности связи

Выведем уравнения для определения коэффициентов /С и а,-при нормальных законах распределения, двухсторонне асимметрично выходящих за границы поля допуска. В связи с отбраковкой части деталей изменяются величина среднеквадратического отклонения и положение центра группирования размеров. [c.56]

Вязкость структурированных жидкостей обычно высока и быстро возрастает даже при небольших увеличениях концентрации. Уравнение Эйнштейна неприменимо к таким системам зависимость 1] от ср перестает быть линейной. Аналогично ведут себя и системы с анизодиаметрическими частицами, т. е. частицами, имеющими форму, очень резко отличающуюся от сферической. Такие частицы при броуновском движении и вращении оказывают большее сопротивление потоку и сильнее нарушают нормальное течение жидкости. Эти системы не подчиняются также законам Ньютона и Пуазейля. Коэффициент вязкости Г) структурированных свободнодисперсных систем не является постоянной величиной и зависит от приложенного напряжения. Зависимость г] от Р приобретает характерный вид, показанный на рисунке 108, а. Такая аномалия вязкости структурированных дисперсных систем и систем с анизодиаметрическими (асимметричными) частицами связана либо с нару- [c.430]

К этому времени уже были исследованы многие случаи проявления структурно-кинетических закономерностей в реакциях полиамидирования [328—331 [. Как было показано в этих работах (особенно в [331 [), скорости реакций диаминов и дикарбоновых кислот при протекании полиамидирования очень сильно зависят от строения реагентов. Тогда же были предприняты попытки установить связь между характеристиками строения (ИК-спек-тры, основность, кислотность, спектры ЯМР и т. д.) и скоростями реакций поликонденсации молекул. Так, Е. В. Титов, Л. М. Литвиненко и Н. А. Измайлов [332[ в начале 60-х годов установили зависимость между частотами симметричных и асимметричных колебаний N11-связи для одноядерных и многоядерных аминов и константами скорости их аци.лирования. Тогда же Г. К. Семин [333] попытался сопоставить сдвиги частот в спектрах ЯКР и реакционную способность галогенозамещенных бензолов. В 1963 г. была показана зависимость между изменением д.лин волн и коэффициентов поглощения в спектрах соединений бензольного ряда и значениями констант уравнения Хаммета для этих соединений [334] [c.136]

Дальнейшие опыты по разделению хлора и фтористого водорода показали незначительное увеличение времени удерживания для максимума пика фтористого водорода при увеличении размера пробы. Этот эффект, свойственный асимметричным пикам, в данном случае может быть обусловлен высокой полярностью молекул фтористого водорода по сравнению с полярностью растворителя, а также образованием водородной связи между растворителем и растворенным веществом. Расчет приближенного значения коэффициента активности дал величину 0,15. Эта величина по Кейлемансу [6] должна была бы соответствовать образованию продуктов присоединения, но в данном [c.404]

Первый член многочлена, стоящего в квадратных скобках в уравнении (VII. 24), зависит от изменения коэффициента активности макромолекул с изменением их собственной концентрации в растворе. Для тех растворов изоионных макромолекул, которые не содержат солей, это будет единственный член, всегда отличный от нуля. Для асимметричных молекул этот член должен иметь большое положительное значение и, следовательно, по его величине возможно судить о форме макромолекул. Рассматривая связь величины В с запрещенным объемом, мы рассматривали по сути дела только один этот член. [c.143]

Кроме оценки величины истинных напряжений на связях, анализ асимметричной части полосы поглощения напряженного полимера (т. е. моделирование этой части как суперпозиции различно смещенных полос) дал возможность установить вид распределения связей по коэффициенту перегрузок. Характер этой функции для некоей заданной внешней нагрузки показан на рис. 67. Примерно 80% связей от их общего числа практически не несет перегрузок (д близко к единице), а около 20% оказываются в той или иной степени перегруженными. В эти 20%) входят все перегруженные связи с коэффициентом перегрузки от близкого к единице до максимального. Количество же связей, соответствующих предельному коэффициенту перегрузки (для интервала напряжений Ао = 1 кГ/мм ) не превышает 0,001% от общего числа связей, [c.158]

Вместе с тем, как известно, при скользящем падении рентгеновских лучей под углами (я/2) — фо порядка критических углов для полного внешнего отражения величина коэффициента отражения принимает значения, которыми нельзя пренебречь. Поэтому в этих специальных условиях необходимо выполнить соответствующий расчет для динамического рассеяния. Интерес к случаю малых скользящих углов возрос за последние годы в связи с созданием спектрометров с асимметричным отражением по Брэггу. Следует оговориться, что в подобных устройствах скользящие углы падения (я/2) — фо превышают 1—2°, что позволяет пренебречь отраженной волной. [c.43]

В гомоядерных двухатомных молекулах С = С2 и Я=1, но для гетероядерных двухатомных молекул типа НР это неверно, так как электроны больше не принадлежат в равной степени обоим ядрам. Поэтому для НР Я больше единицы это означает, что атомная Р(2р, )-орбиталь дает больший вклад в молекулярную волновую функцию, чем Н(15)-орбиталь. Коэффициент Я называют мерой асимметричности или полярности связи. [c.74]

Кривые зависимости частот от значения силовых постоянных для аммиака (рис. 6) показывают, что асимметричное измеиение силовых коэффициентов связи NЫ K ) и угла между связями (ЛГ ) приводит к снятию вырождения частот Гд и V4. Величина расщепления вырожденного [c.63]

Некоторые авторы объясняют асимметричность воронки депрессии или естественной скоростью потока грунтовых вод и связи с уклоном ложа, или неоднородностью водоносного пласта (различием коэффициента фильтрации в различных направлениях) или, наконец, неравномерной мощностью пласта. [c.232]

Информация о форме молекул может быть получена при измерениях осмотического давления только из второго вириального коэффициента. В связи с этим второй вириальный коэффициент заслуживает более внимательного изучения. Было выполнено теоретическое исследование термодинамики трехкомпонентных систем со специальным приложением к осмотическому давлению [268, 269]. Задавая состав противоионов макромолекулярного комнонента так, что изменение их концентрации не приводит к изменению концентрации диализуемых ионов, получили уравнение, в котором В является суммой трех членов. Первый из них — это член равновесия Доннана, который становится несущественным, если концентрация эле тролита достаточно велика. Второй член характеризует взаимодействие макромоле-ку.тярного компонента с самим собой, и он прежде всего зависит от формы молекулы. Статистическая термодинамика позволяет оценить этот член для различных форм [13, 189]. Таким образом, если первый и третий члены малы или известны, можно сделать заключение о форме молекулы на основании измерения второго вириального коэффициента. Этот подход 61.1л применен для определения отношения осей молекулы миозина [270]. Обычно исключенный объем вычисляют, предполагая, что смешивание не сопровождается изменением объема или теплосодержания, иными словами, что парциальный удельны объем инвариантен относительно концентрации. Рассматривают только изменения энтропии. Таким образом, В можно рассматривать как сумму нескольких членов, один из которых не связан с изменениями объема нрг растворении. Более того, этот член будет велик, если лтолекула высоко асимметрична или представляет собой гибкое нитевидное тело. Молекулы такого типа исключают молекулы других находящихся в растворе веществ из объема, существенно превышающего собственный [c.93]

ПРИМЕНЕНИЕ рН-СТАТИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ ИОННЫХ РАВНОВЕСИЙ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ Основой изучения ионных равновесий в растворах являются уравнения материального баланса (МБ), электронейтральности растворов (ЭН) и закон действия масс (ЗДМ). Однако использование этих уравнений возможно, если в них входят в качестве переменных концентращ1И ионов, в частности, ионов водорода [Н ], информацией о которых является экспериментальное pH. Но последнее отражает не концентрацию, а активность этих ионов. Кроме того, экспериментальное pH зависит от ряда других факторов - диффузионных потенциалов, погрешностей шкалы стандартов, асимметричных потенциалов, точного выполнения электродной системой водородной функции. Б связи с этим разница между найденными из pH значения1у1и [Н ] и их истинными значениями может быть весьма велика. Ошибка при непосредственном пересчете pH на [Н ] может достигать сотни процентов, что приведет к ошибке при расчете констант равновесия на несколько порядков. Решение этой проблемы сводится либо к стандартизации по растворам сильных кислот или щелочей в присутствии нейтральных электролитов, либо к расчетам коэффициента активности по приближенным уравнениям Дебая-Гюккеля. Оба метода не являются точными и имеют ряд известных из [c.92]

Все а-, р- и 7-глиадины состоят из единственной полипептидной цепи [64—69, 72, 73, 156]. Цистеины в молекулах а-, Р- и 7-глиадинов связаны внутримолекулярными дисульфидными мостиками. Эти дисульфидные мостики расположены так в полипептидной цепи, что их разрыв приводит к значительной фрагментации цепи [79]. В твердом состоянии после экстракции и лиофилизации глиадины имеют компактную структуру, в образовании которой, вероятно, участвуют гидрофобные остатки [163]. При высокой концентрации в растворе они стремятся к агрегированию, видимо, вследствие образования водородных связей между молекулами [8]. В денатурируюш,ей среде (8М мочевина и 0,1М муравьиная кислота) глиадины имеют рыхлую и асимметричную структуру, на что указывают коэффициенты трения. Восстановление дисульфидных мостиков еш,е сильнее увеличивает асимметрию и степень рыхлости, т. е. пространственного расширения молекулы [140]. Присущая ш-глиадинам вязкость в среде 6М гуанидинхлорида указывает на то, что в этих условиях они находятся в виде статистического клубка из-за отсутствия дисульфидных мостиков. Они обладают такой конформацией в присутствии 2М гуанидинхлорида — концентрации, которая не вызывает денатурации, следовательно, в нативном состоянии в растворе конформация ш-глиадинов — это статистический клубок. Аналогичное исследование а-, р- и 7-глиадинов показывает, что они не имеют жесткой глобулярной конформации, но, наоборот, представляют собой молекулы полужесткой структуры с низкой степенью организации [153]. Основываясь на известных N-концевых последовательностях, Перноле и Мосс [154] предложили модели вторичной структуры. Они представили а-, Р- и 7-глиадины в основном как р-структуру, прерываемую р-из-гибами и непериодическими структурами. Практически отсутствует а-спираль ш-глиадины четко различимы, поскольку наиболее выраженная их структура — это р-изгиб, прерываемый [c.196]

Расчет статистических моментов дает возможность описать хро иато-графические кривые (проявительные и фронтальные) при помощи функций вероятностного распределения. Руководствоваться при подборе соответствующей функции можно прежде всего степенью асимметрии хроматографической кривой, которая связана со значением третьего статистического центрального момента кривой. Величина третьего момента становится отличной от нуля, как только проявляется действие хоть одного из кинетических факторов. Известно, что с уменьшением скорости газа-носителя понижается влияние скорости радиального транспорта частиц сорбата (из потока к месту адсорбции) на асимметрию хроматографической кривой, причем в области малых скоростей газа асимметрия кривой возрастает с дальнейшим падением скорости протекания газа, вследствие влияния аксиальной диффузии (по Фику) в газообразной части пространства между зернами. В реальной адсорбционной колонке, когда коэффициент продольной диффузии учитывает члены, зависящие от скорости газа (влияние величины зерна и стенок), третий центральный момент всегда отличается от нуля. В таком случае описание хроматографических кривых при помощи функции Гаусса является очень грубым приближением, и поэтому необходимо использовать асимметричные формы вероятностного распределения, как, например, распределение Грамма — Чарлиера для проявительной кривой в следующем виде [22] [c.450]

Однако с помощью инфракрасной спектроскопии были изучены равновесия цианидных комплексов меди(1) [121] и серебра [82] в водном растворе. Полосы, обусловленные связью появлялись между 2076 и 2135 сж" как для свободных цианид-ионов, так и для различных комплексов и были четкими даже в водных растворах. По-видимому, в каждом случае закон Бера был справедлив при частоте асимметричных колебаний, и концентрацию комплекса можно определить с точностью 5%. Поэтому получающиеся значения Кз и были только приближенными, и так как концентрация цианид-ионов сильно изменялась, то дальнейщие неточности были введены из-за поправок на коэффициенты активности. Подобное исследование диссоциации фенола в водных растворах также дало лищь приближенное значение константы устойчивости [119]. Однако, если располагать лучшими методами получения инфракрасных спектров в водных растворах, возможно, что инфракрасная спектроскопия станет удобным средством изучения равновесия в водном растворе. [c.343]

Другая проблема, возникающая при использовании коэффициента К в расчетах, связана с применением его при асимметричных циклах нагружения, т. е. когда учитывается как в среднем, так и в амплитудном переменном напряжении цикла. Наиболее часто используют /(/ только для определения переменной Аг/ компоненты цикла. Но лучше учитывать при расчете как среднего, так и переменного напряжения цикла. Однако при этом необходимо принимать во внимание снижение среднего напряжения при увеличении максимального напряжения цикла выше предела текучести. Возьмем, например, образец в виде бруса из материала с пределом текучести 28 кгс/мм и с надрезом Kf = 3. Образец подвергается циклической нагрузке при растяжении с номинальными напряжениями в интервале О— 14 кгс/мм . По общепринятой терминологии среднее напряжение составляет 7 кгс/мм , а расчетная амплитуда напряжения равна 21 кгс/мм . По рекомендованному методу базовое (исходное) среднее напряжение составит 21 кгс/мм , и его откорректированная в соответствии с выражением (2.3) величина будет равна 7 кгс/мм . Таким образом, текучесть в течение первых нескольких циклов, по всей вероятности, свидетельствует в пользу общепринятой методики расчета компонента среднего напряжения при неучете коэффициента Kf. Например, если предел текучести материала составляет 35 кгс/мм , то откорректированное среднее напряжение будет равно 14 кгс/мм , и в этом случае общепринятая методика дает надежный результат. Предлагаемый выше метод был описан Хейгом [19] в 1929 г. и использовался примерно до 1960 г. он полезен в том случае, когда действительное среднее напряжение входит в оценку усталостной прочности, однако его не следует применять, если используемая для оценки долговечности кривая усталости откорректирована с учетом максимально возможного влияния среднего напряжения (см. рис. 2.11). [c.72]

Дести. Я хотел бы поздравить м-ра Симмонса и его коллег, создавших для нефтехимиков новый замечательный метод, и попутно сделать два замечания. Во-первых, можно позавидовать, что им удалось разделить эти диастереоизомеры. Мы безуспешно пытались примерно в течение двух лет разделить 1,1- и мезоформы 3,4-диметилгексана, однако новым методом м-ру Симмонсу это удалось сделать для 2,3, 4-триметилгексана, обладающего неодинаковыми асимметричными углеродными атомами и более благоприятным коэффициентом разделения. Во-вторых, в связи с замечаниями Симмонса в отношении обращения относительных объемов удерживания следует сказать, что мы наблюдали точно такое же явление с октанами. Из 17 октанов д-р Голдап на колонке 200 м разделил при 50° 16, а при 25 и 40° он разделил соответственно только 13 и 14 из-за изменения порядка объемов удерживания, отмеченного Симмонсом. [c.299]

Полученные зависимости Vз и VI от силовых постоянных рис. 128) показывают, что наблюдаемое нри адсорбции (табл. 46) превышение в два раза смещения полосы поглощения колебания Avз над смещением полосы Avl может быть объяснено лишь в том случае, если допустить небольшое и асимметричное изменение величин коэффициентов (менее 2,5%). В противоположность этому наблюдаемый в случае участия атома водорода молекулы аммиака во взаимной водородной связи (в кристаллическом состоянии) обратный эффект — превышение величины смещения частоты VI над смещением vз (табл. 46) — может быть объяснен в соответствии с характером кривых (рис. 128) только более сильным (8—10%) и асимметричным изменением величин Kq. Полученные качественно сходные результаты для аммиака, адсорбированного на гидроксилированных (с сильно нротониро-ванным водородом) и катионированных (с обменными катионами малого радиуса) поверхностях качественно отличаются от результатов для кристаллического аммиака, когда в водородной связи участвует как свободная электронная пара атома азота, так и атом водорода. Это показывает, что специфическая адсорбция на поверхностях, несущих сосредоточенные в частицах малого радиуса положительные заряды (нротонизированный водород или обменные катионы), происходит в основном за счет взаимодействия с этими зарядами свободной электронной нары атома азота молекулы аммиака, а не за счет взаимодействия его атомов водорода с атомами кислорода крел1незема или алюмосиликатов. [c.384]

Нежесткость молекулярного скелета, проявляющаяся во внутреннем свободном или заторможенном вращении, может существенно влиять на значения термодинамических функций. В различных приближениях получены статистические суммы для вращения симметричного волчка на жестком скелете [279, 280], вращения асимметричного волчка на жестком скелете [281] и для наиболее общего случая вращающихся групп, присоединенных к вращающимся группам без соответствующего жесткого скелета [282]. Потенциальная энергия заторможенного внутреннего вращения обычно аппроксимируется первыми членами соответствующего разложения Фурье по косинусам. Коэффициенты этого разложения (барьеры заторможенного вращения) определяются обычно квантовомеханическими методами [283]. Это позволяет учесть вклад внутреннего вращения при вычислении термодинамических функций на основе квантовохимической информации. Роль storo вклада иллюстрируется в табл. 12 на примере толуола [255, 284] (вращение метильной группы рассматривалось как свободное приведенная поправка на ангармоничность вычислена по эмпирическим соотношениям [284]). В связи [c.84]

Определение избыточной энергии Гиббса по измерениям химической цепи недостаточно надежно в связи с растворимостью металлического кадмия в расплаве. Из рис. 5 можно заключить, что коэффициент с уравнения для избыточной энергии по данным [36] очень высок. Это представляется маловероятным, особенно если сравнивать данные по системам d b—Na l и d b—K l. Величины избыточной энтропии, найденные в работе [36], резко отрицательны и крайне асимметричны. [c.30]

В целях упрощения расчетов выше принималось, что коэффициент диффузии мошет не зависеть от концентрации. В действительности же подобное положение выполняется в определенных пределах только в условиях идеальных растворителей [16]. Во всех других случаях имеет место более или менее выраженная зависимость коэффициента диффузии от концентрации. Определение параметров диффузии становится более сложным в связи с концентрационной зависимостью, поскольку кривая градиента концентрации становится асимметричной по отношению к начальной границе. Следовательно, теперь уже нельзя получить степень неоднородности по параметрам диффузионной кривой, измеренным только при одной концентрации. Отношения Оп/Оаг В11В2 и В21Вг должны определяться по измерениям при нескольких концентрациях с последующей экстраполяцией к бесконечному разбавлению. Аналогичные операции проводят при определении молекулярных весов методами ультрацентрифугирования и диффузии. Если не учитывать больший разброс величин, полученные в предыдущих разделах уравнения остаются справедливыми для экстраполированных средних значений коэффициентов диффузии. [c.258]

При нагревании материала вследствие увеличения подвода энергии частота колебания атомов и межатомные расстояния увеличиваются. На рис. 6.4 показана зависимость энергии взаимодействия двух атомов от расстояния между ними. Если бы потенциальная яма между парой атомов имела точно параболическую форму даже при больших амплитудах колебания, то среднее отклонение двух атомов должно было бы быть одним и тем же, т. е. силы взаимодействия между атомами были бы гармоническими . Твердое тело, для которого характерен только гармонический характер колебания атомов, не должно расширяться при повышении температуры. Причиной теплового расширения является асимметричность кривой энергия взаимодействия — расстояние между атомами и, следовательно, ангармонический характер колебаний атомов в твердом теле. Это означает, что полуамплитуда подъема больше полуамплитуды спада колебаний. Проводя горизонтальные линии на рис. 6.4, можно наглядно показать различие средних значений энергии и, следовательно, различие температур. Увеличение энергии приводит к увеличению среднего расстояния между атомами (линия АВ) и твердое тело должно расширяться. Величина термического расширения зависит от энергии межатомного взаимодействия, т. е. от крутизны и ширины потенциальной ямы. При наличии прочных ковалентных связей, например в алмазе или карбиде кремния или в ионных телах с малым радиусом и высоким зарядом ионов, коэффициент термического расширеня будет низким. В этих случаях наблюдается быстрое изменение потенциальной энергии в зависимости от расстояния между атомами. Для молекулярно-кристаллических тел или полимеров со слабым меж- [c.246]

В этой теории модель строения раствора такая же, как и прн расчете коэффициентов активности. Ион под влиянием наложенного электрического поля начинает двигаться. На скорость его движения тормозящее действие оказывает ионная атмосфера, поскольку она имеет электрический заряд, противоположный по знаку заряду центрального иона, и поэтому под влиянием электрического поля двигается в направленни, обратном направлению иона (рис. 5.11). Вторая причина торможения связана с тем, что образование и разрушение ионной атмосферы происходит не мгновенно. Хотя на образование ионной атмосферы требуется очень небольшое время — порядка 10- °/ с (С — концентрация), все же при движении иона ионная атмосфера не успевает в каждый данный момент восстанавливать свою сферическую симметрию. Она все время остается асимметричной, причем большая часть ее заряда оказывается сконцентрированной позади двигающегося центрального иона. Это приводит к дополнительному торможению движения иона (рис. 5.12). [c.117]

Наблюдаемое на чистом ТН разделение пары соединений бензрл — октан свидетельствует о том, что ТЗК-М является слабым адсорбентом, а некоторая асимметричность хроматографических зон связана с нелинейностью изотермы адсорбции хроматографируемых соединений на чистом ТН. На сорбенте, содержащем 5 % ПЭГА, улучшается разделение и уменьшается продолжительность разделения. Это обстоятельство, во-первых, объясняется модификацией части адсорбционно-активных мест на поверхности ТЗК-М наносимой жидкой фазой ПЭГА и, во-вторых, улучшением структурных характеристик сорбента в результате заполнения микропор НЖФ, что приводит к уменьшению коэффициента массопередачи в уравнении Ван-Деемтера [35, 71] При дальнейшем увеличении содержания НЖФ разделение ухудшается, а при 15 % ПЭГА пара бензол—октан не разделяется. Ухудшение разделения в этой области содержания НЖФ на ТН [c.98]

Образцы i -1,4-полибутадиена, наполненные сажей, по сравнению с ненаполненпыми обнаруживают 1) более высокую скорость звука при любой температуре, 2) те же температуры перехода Ts и Tj. Кроме того, кривая зависимости от Т для наполненных образцов становится более асимметричной в области более высокого рассеивания. Из этих и подобных измерений, проведенных на других каучуках, можно сделать вывод, что температуры перехода, по-видимому, мало изменяются при введении сажи. Температурные коэффициенты скорости звука и коэффициента затухания, а также положение точки перехода в стеклообразное состояние (Tg) остаются неизменными после введения активной сажи. Это показывает, что подвижность сегментов цепи не зависит от присутствия частиц наполнителя в противном случае должно наблюдаться изменение указанных выше величин и смещение Tg, как и при изменении подвижности молекул . Эти результаты подтверждают гипотезу о том, что силы, ответственные за улучшение механических свойств резин, содержащих активные наполнители, имеют преимущественно физическую природу химические связи, по-видимому, не имеют большого значения, особен но при низких или средних деформациях, которым подвергается на практике большинство резиновых изделий. [c.113]

Антимонид индия, легированный железом, также проявляет ряд интересных свойств. Прежде всего следует отметить, что, как показали наши исследования, температурная зависимость магнитной восприимчивости кристалла подчиняется закону Кюри — Вейсса [1], и в области температур выше 20 °К материал является парамагнетиком, В интервале температур 80—150 °К нами наблюдалась аномальная температурная зависимость коэффициента Холла [1], которая может быть объяснена парамагнитными свойствами материала п связана с асимметричным рассеянием носителей тока на парамагнитных центрах. Характерная особенность монокристаллов антимонида индия, легированных железом по методу Чохральекого или в процессе зонной перекристаллизации, то, что концентрации акцепторов, определенные из измерений коэффициента Холла, оказываются на несколько порядков ниже концентрации введенного железа, рассчитанной исходя из имеюшихся в литературе значений его коэффициента сегрегации в InSb (/(—2-10 2 [2, 3]). Исследования температурных зависимостей подвижности носителей тока материала показывают, что существует дополнительный механизм рассеяния на нейтральных центрах. [c.155]

В асимметричной водородной связи по существу все будет так и, е, за исключением того, что вклады различных орбиталей будут песимлготрич-пы, что показано коэффициентами а и Ъ. [c.271]

В связи с этим необходимо рассмотреть ориентацию полимера. Ориентационная вытяжка волокон приводит к повышению их прочности за счет того, что при ориентации повышается число цепей на единицу сечения волокна, подлежащих разрыву. Важно отметить, что ориентация при вязком течении в области повышенных температур вы1ягивания или при переходе от одной кристаллической формы полимера к другой приводит к залечиванию дефектов. Кроме того, ориентация самих дефектов, имеющих асимметричное строение, уменьшает их вредное воздействие на прочностные свойства полимеров поскольку согласно формуле Гриффитса (который предложил теорию прочности материалов, основанную на предположении о разрушении как о процессе развития дефектов) прочность материала определяется отношением длины трещины к радиусу закругления в вершине трещины. Корень квадратный из этой величины назван коэффициентом концентрации напряжений [c.280]

Расчет показал (при допущении, что кажущийся молярный коэффициент экстинции максиы а поглощения связи М- Н в группе ЫНД равен полусумме соответствующих коэффициентов симметричных и асимметричных колебаний МН2-группы), что в дейтерированном препарате было 86.6 % дидейтерированного и 13.4 % амина, содержащего МНД-группу (т.е. дейтерий в аминогруппе составлял 94.3 %). Растворы для кинетических измерений готовили, разбавляя полученный раствор N,N -дидейтеробутиламина дополнительной порцией бензола. С целью замены следов Н2О в растворителе бензол предварительно обрабатывали тяжелой водой. [c.151]