Частицы в процессах каталитического

Установки каталитического крекинга. Реакции, протекающие при каталитическом крекинге нефтяного сырья, в основном аналогичны реакциям, протекающим при термическом крекинге. Однако применение катализаторов, ускоряющих химическую реакцию, существенно изменяет характер процесса. Широкое распространение получили два типа установок в которых каталитический крекинг сырья и регенерация катализатора осуществляются в сплошном, медленно опускающемся слое катализатора, состоящего из шариков диаметром 3—5 мм, и в которых процесс каталитического крекинга и регенерация катализатора протекают в кипящем (псевдоожиженном) слое пылевидного катализатора. К основному оборудованию установок каталитического крекинга относят реакторы, в которых контактируют пары сырья с катализатором регенераторы, в которых происходит восстановление катализатора, и пневмотранспорт, предназначенный для перемещения катализатора из регенератора в реактор и из реактора в регенератор. В пневмотранспорт входят воздуходувки, тонки под давлением для нагрева воздуха, загрузочные устройства (дозеры), стволы пневмоподъемников, сепараторы с циклонами, устройство для удаления крошки, мелких частиц, воздуховоды и катализаторопроводы. Каталитический крекинг нефтяного сырья ведут при давлении 50—150 кПа и температуре 450—500 °С. [c.82]

В целом эффективность процесса каталитического гидрооблагораживания зависит от двух основных факторов диффузии и активности активных центров катализатора. Диффузия определяется распределением пор катализатора по размерам проходных сечений и распределением молекул дисперсионной среды, сольватной оболочки и частиц ядра ССЕ по размерам. Эффективная диффузия обеспечивается размерами пор, а активность поверхности количеством активных центров и промоторами для каждой реакции превращения гетероатомных соединений. Эти факторы и должны учитываться при разработке эффективных катализаторов. [c.70]

В процессах каталитического крекинга с кипящим слоем употребляются микросферический катализатор с частицами размером 20—150 микрон II пылевидный с частицами размером 1—150 микрон 2 из активного алюмосиликатного материала. [c.45]

В процессе каталитического крекинга во взвешенном слое [125—126] применяется катализатор в виде порошка (5—100 меш). Здесь используется тот факт, что твердые частицы соответствующего размера при перемешивании в потоке газа образуют однородную систему твердое тело — газ, обладающую свойствами жидкости. Процесс непрерывный предварительно нагретые пары сырья поступают в реактор, неся взвешенный катализатор скорость сжиженной смеси нри входе в реактор уменьшается, что позволяет части порошка осесть, образуя плотный, но еще взвешенный слой, который движется вниз к выходу. Именно в этом слое при температуре 470—520° С происходит крекинг. Давление в реакторе около 0,56 кг см . Отношение катализатор исходный нефтепродукт может колебаться от 5 1 до 30 1. Высота слоя катализатора и, Следовательно, время контакта контролируются. Катализатор отделяется от крекированных паров и удаляется со дна реактора для передачи потоком воздуха в регенератор, из которого он возвращается в поток горячих паров сырья, входящих в реактор. [c.342]

Излучение частиц в плотном стационарном слое обычно не играет существенной роли. Но в процессах каталитической конверсии при температурах свыше 700°С лучистую составляющую можно учесть [c.61]

Органические соединения в целом образуют колоссальный фонд молекулярных структур, составленных из относительно прочных каркасов (цепи и циклы из звеньев С—С и С = С), способных создавать множество пространственных конфигураций, стабилизированных небольшими энергетическими барьерами. В каталитически активных структурах—в активных группах ферментов— энергетические барьеры для определенных движений очень малы. Согласно взглядам Кошланда, получившим и опытное подтверждение, фрагменты активных групп ферментов движутся в процессе каталитического превращения, приспосабливаясь к строению молекулы субстрата. Следовательно, органические соединения строят отношения со средой главным образом на языке геометрии взаимодействующих частиц. Для них пространственные коды имеют хотя и не исключительное, но первостепенное значение. По сравнению с общим числом соединений углерода число определенных типов органических соединений, вовлеченных в процесс образования живого вещества, не слишком велико. [c.167]

I Если процесс каталитический, степень срабатываемости (а в регенераторе — степень восстанавливаемости) разных частиц катализатора неодинакова. Явление перемешивания твердой и газовой фаз может вызвать нежелательные побочные реакции и проскок газов через слой. [c.41]

Если уравнение (38) применить к системе, в которой присутствует ингибитор, необходимо иметь в виду, что вследствие сокращения свободной поверхности каждый из токов обмена изменяется в соответствии с множителем (1 — 0). Кроме того, токи обмена могут уменьшаться из-за выключения ингибитором наиболее активных центров и вытеснения им с поверхности частиц, оказывающих каталитическое влияние на процесс растворения металла. Вместо и 1н надо использовать поэтому уменьшенные значения м и н, помноженные на (1 — 0). Вместо г JJ в уравнение (38) надо подставить фь Значения а, р, 2 и п также могут изменяться, однако чаще этого не наблюдается. Равновесные потенциалы частных электродных реакций, лежащих в основе коррозии, т. е. величины и не должны зависеть от малых добавок ингибитора, не изменяющих ионной силы раствора. Скорость коррозии в присутствии ингибитора определяется уравнением, аналогичным уравнению (38) [c.22]

Процессы каталитического выделения водорода в растворах комплексов металлов с органическими лигандами могут протекать по-разному. В одном случае ответственными за каталитический эффект являются комплексные частицы с центральным атомом в исходном состоянии окисления, а в другом - комплексные ионы с центральным атомом в низкой степени окисления. [c.449]

Знания количества и качества кокса по глубине частиц шарикового катализатора необходимы при изучении макрокинетики крекинговой и регенерационной стадий процесса каталитического крекинга [1—4]. [c.238]

Основная стадия в процессе образования геля — столкновение двух кремнеземных частиц, обладающих достаточно низким зарядом на поверхности. Поэтому, когда такие частицы вступают во взаимный контакт, между ними образуются силоксановые связи, необратимо удерживающие частицы вместе. Для формирования подобной связи между частицами необходимо каталитическое действие гидроксил-ионов (или, по интерпретации некоторых исследователей, необходима дегидратация поверхности частиц при более высоких значениях pH). Это доказывается тем фактом, что скорость образования геля в области pH 3—5 возрастает с повышением значения pH и пропорциональна концентрации гидроксил-ионов. [c.498]

Массообмен с твердыми телами- широко распространен в химической технологии. Это, например, процессы адсорбции и десорбции (в частности, сушки), растворения, выщелачивания, кристаллизации, сублимации и т.д. Кроме того, в качестве одной или нескольких стадий он может играть существенную роль в ряде химических процессов — каталитических и некаталитических. Чаще всего твердая фаза в таких процессах используется в виде не очень крупных зерен (их размеры редко превышают несколько сантиметров) или мелких частиц (доли миллиметра). Эти зерна, частицы (дискретная фаза) контактируют со сплошной средой (газ, жидкость), и происходит перенос какого-либо компонента (компонентов) от среды к твердой фазе или в обратном направлении. [c.871]

Процесс каталитического крекинга осуществляется в двухфазной системе газ (или пары) — твердое тело. Для аппаратов с микросферическим катализатором наблюдается несколько состояний двухфазной системы в зависимости от параметров процесса. При малых линейных скоростях газ или пар проходит через слой катализатора, фильтруясь через каналы между частицами твердого вещества. Если повысить скорость газового потока, то наступает момент, когда силы газодинамического воздействия становятся равными массе слоя твердых частиц, которые начинают при этом хаотично перемещаться друг относительно друга. Дальнейшее увеличение скорости газа приводит к интенсивному перемешиванию и расширению слоя твердых частиц — частицы как бы кипят , образуя псевдоожиженный слой. Эффективность псевдоожижения зависит от многих факторов плотности, формы, размеров и фракционного состава частиц, характеристик газового потока, конструкции газораспределителей, эжекторов, распылительных форсунок и других параметров. На практике псевдоожиженный слой характеризуется концентрацией твердых частиц, скоростью нача.т1а ожижения, интенсивностью массо- и теплообмена, уносом частиц из слоя, перепадом давления в слое и др. Под скоростью начала ожижения понимается скорость, которая соответствует состоянию, когда гидравлическое сопротивление слоя Микросферического катализатора, расположенного в реакторе. Уравновешивается весом ожижаемого слоя твердых частиц. Рабочая скорость ожижения с точки зрения эффективного массо- и [c.67]

Предполагают, что в данном случае специфическое влияние оказывает не только размер частиц, острота граней и плотность вещества частиц, но и адсорбционная способность вновь вскрытых поверхностей. Развивается представление об адсорбционной механодеструкции, полимер адсорбируется на новой поверхности, а затем деструктируется при соударении частиц. При адсорбции происходит каталитическое ослабление связей в соответствии со свойствами поверхности, повышение жесткости, температуры стеклования макроцепей, что обеспечивает усилие механодеструкции. 1ем мельче частицы, тем больше активная поверхность, тем выше скорость деструкции (рис. 223), но быстрее достигается предел Мо<= для более крупных частиц процесс протекает медленнее, но за то же время, более глубоко и не достигает Мса. Естественно, что эта законО)Мерность может существенно изменяться с концентрацией, когда энергии соударения частиц может быть недостаточно для разрушения цепей в достаточно толстом слое, или когда образуется прочная химическая связь полимера с поверхностью частиц (прививка), в этом случае зависимость т]=/(т) может иметь и экстремумы. [c.255]

Практикуется также использование тепла, аккумулированного твердыми частицами, на подогрев (испарение) ожижающего агента (например, в процессах каталитического крекинга). [c.571]

В процессе каталитического крекинга предпочитают катализатор с некоторым содержанием частиц даже менее 40 мк [157], как видно из приведенных ниже данных. [c.575]

Особого внимания заслуживают выдающиеся работы Н. И. Кобозева по изучению процесса формирования активных центров из разрозненных молекул или атомов катализатора. В этих исследованиях для некоторых химических реакций получены сведения о минимальном числе атомов в агрегате, необходимых для появления у формирующейся частицы вещества каталитической активное Элементарная группа атомов, проявляющая каталитическую актив-ность Швана активным ансамблем . Молекулы, атомы или ионы вещества могут двигаться по поверхности носителя и группироваться в ансамбли, однако эти движения ограничены определенными и весьма небольшими областями миграции . Н. И. Кобозев (1939 г.) показал, что по изменению удельной активности в зависимости от заполнения поверхности носителя катализатором можно рассчитать величину ансамбля, т. е. число атомов в ансамбле и среднюю величину области миграции. Весьма интересна связь, устанавливаемая этой теорией между типичным гетерогенным катализом и действием сложных ферментных катализаторов. Теория ансамблей является одной из важных частей общей теории приготовления катализаторов. [c.8]

Для проверки перечисленных предположений были выполнены многочисленные экспериментальные исследования. Установлено, что ОН-группы, находящиеся внутри полостей цеолита НУ, расходуются в процессе каталитического крекинга алканов [75, 76], и это подтверждает возможность протонирования. Ануфриев с сотр. [77] наблюдали увеличение скорости крекинга алканов при добавлении олефинов к сырью. Возможно, при крекинге протоны также взаимодействуют с образующимися олефинами, давая частицы, инициирующие цепной процесс. [c.89]

Кроме использования отбеливающих земель для очистки керосина и других нефтепродуктов, некоторые их разновидности имеют большое промышленное значение в качестве каталитических агентов, или носителей катализаторов. Углеводороды, фракции нефтей, кипящие при высокой температуре, превращаются в бензин при 400—450°С, что достигается с помощью процесса каталитического крекинга, в котором попеременно катализатор работает как контактный материал и, кроме того, применяется промежуточное окисление для удаления осажденных частиц углерода. Те же результаты можно получить путем непосредственной гидрогенизации при высоком давлении под давлением водорода при синтезе бензина каталитический контактный материал остается активным в течение многих лет без всяких изменений. Для этой непосредственной гидрогенизации особенно важна предварительная обработка очищающей земли плавиковой кислотой. [c.311]

Последняя стадия определяет скорость всего процесса. Для реализации этой стадии необходимо, чтобы, во-первых, разряд водородных ионов протекал беспрепятственно (или во всяком случае легче, чем разряд восстанавливаемых частиц) и, во-вторых, присоединение атома водорода к частице Ох совершалось с меньшими затруднениями, чем рекомбинация двух водородных атомов. Эти условия лучше всего должны выполняться на металлах платиновой и железной групп, а также на других металлах, у которых рекомбинация водородных атомов или является замедленной стадией, или протекает с малой скоростью. Накопление водородных атомов на поверхности этих металлов в ходе их катодной поляризации способствует быстрому протеканию реакции гидрирования. Электрохимическое восстановление при подобном механизме становится сходным с процессом каталитического гидрирования с той лишь разницей, что атомы водорода в первом случае поставляются током, а во втором — диссоциацией молекулярного водорода на поверхности катализатора. В согласии с уравнением реакции (ХУП-Ю), для величины плотности тока, идущего на реакцию восстановления, можно написать следующее выражение [c.403]

В процессе каталитического крекинга на поверхности катализатора отлагается кокс, вследствие чего он теряет активность. Поэтому катализатор, собирающийся в нижней части реактора, продувается водяным паром и направляется для восстановления активности в регенератор 7. В регенераторе при 560—600° производится обжиг катализатора— сгорает весь образовавшийся на его поверхности кокс. Поддержание требуемой для обжига температуры достигается путем циркуляции части катализатора из регенераторов в холодильник 8 и обратно. Регенерированный катализатор засасывается в инжектор 3. Избыточное тепло дымовых газов, уходящих из регенератора, используется для получения пара в паровом котле 10. Дымовые газы, охладившиеся в котле до 250—300°, пропускают через электрофильтр 11 для отделения увлеченных газом частиц катализатора, направляемых затем в регенератор. [c.113]

Центробежные обеспыливающие устройства (циклоны). Широко применяют для очистки различных газов от пыли, в частности, в процессах каталитического крекинга и дегидрирования бутана в кипящем слое катализатора. Частицы пыли выделяются в циклоне под действием центробежной силы в нроцессе вращения газового потока в корпусе аппарата. Циклон (рис. 7) состоит нз цилиндричсско1 трубы и суживающегося книзу конуса. Запыленный газ вводится в циклон по спирали (таигеици-альный ввод). Под действием центробежной силы в процессе вращения газового потока в корпусе аппарата частицы пыли отбрасываются к стенкам циклона и ио ним опускаются в коническую часть. Эффективность очистки зависит от скорости газового потока (при прочих равных условиях) чем выше скорость газа, тем выше ее эффективность, тем меньше габариты аппарата, [c.42]

В химической промышленности электрофильтры используют в производстве серной кислоты, горячего фосфора, фосфорной кислоты и др. В нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности их широко применяют для очистки от частиц катализатора газов, выбрасываемых в атмосферу в процессах каталитического крекинга н дегидрирования, улавливания ожи-жен1юго катализатора в производстве высокооктанового бензина. [c.47]

В пастояп ем разделе кратко изложена разработка технологии процесса каталитического крекинга на циркулирующе.м пылевидном катализаторе при атмосферном давлении. Исследование процесса начато и конце 30-х годов вначале в форме жидкофазпого процесса но схеме контактной очистки масел, а затем нарофазного процесса с п,иркулирующими газювыми потоками с различной плотностью взвеси твердых частиц катализатора в парах и газах. На первой лабораторной модели установлены основные параметры кипящего слоя частиц катализатора в потоке паров и газов, определившие относительную простоту технологии. Данное обстоятельство и послужило основанием для постановки вопроса о переходе от лабораторной модели к укрупненным масштабам — проектированию, строительству и освоению первой полузаводской, а затем — опытно-промышленной установок. [c.160]

При осуществлении процесса каталитического крекинга важно не только общее содержание кокса на катализаторе. Для эффек-тивной работы узла регенерации большое значение имеет характер распределения кокса по сечению гранулы. Этому вопросу посвящены работы [85, 102]. Однако исследований о влиянии металлов на распределение кокса по сечению шарика катализатора, нам обнаружить не удалось. В связи с этим нами были осуществлены специальные работы. Микрофотометрированием тонких шлифов, приготовленных из шариков катализатора, которые содержали различные металлы, определяли распределение кокса по диаметру частиц катализатора. Каждый образец содержал 2 вес. % кокса. Было установлено, что кокс по сечению шарика исходного катализатора распределяется неравномерно. Максимальное содержание кокса наблюдается у внешней поверхности шарика (рис. 71, кривая 1). Исследования показали, что металлы по-разному влия- [c.163]

Другим способом существенной интенсификации процесса каталитического крекинга, нашедшим большое распространение, является увеличение линейных скоростей паров сырья до таких величин, при которых в реакторе осуществляется пневмотранспорт частиц катализатора. При этом реакция происходит интенсивно и нередко заканчивается в транспортной линии. Такие трубчатые реакторы (транспортные линии) тюлучили название прямоточных реакторов. [c.14]

В процессе каталитического крекинга восходящий газокатали-заторный поток применяется в системах транспорта твердой фазы между реакционными аппаратами, ц также в последнее время в реакционных устройствах для крекинга на высокоактивных цеолитсодержащих катализаторах. Прямоточные реакционные аппараты с восходящим газокатализаторным потоком (лифт-реакторы) различаются по концентрации твердых частиц в объеме аппарата и скорости перемещения твердых частиц. [c.176]

Твердая фаза (катализаторы), используемая в процессе каталитического крекинга, является полидисперсной, что усложняет гидродинамический режим газокатализаторного потока п влияет на изменение скоростей отдельных фракций сыпучего материала [60]. При увеличении концентрации влияние полидисперсности становится менее заметным. Для концентрации твердой фазы, превышающей определенную величину, частота соударений частиц и их ударов о стенки трубопровода снижается, так как вдоль стенок трубы начинает двигаться поток сыпучего материала, где радиальное перемещение отдельных твердых частиц ограничено. При этом наблюдается значительная неравномерность средних концентраций твердой фазы не только в различных точках матерналопрово-да, но и в определенном месте [55, 73]. В сплу особенностей транспорта материала полидисперсного состава в газокатализа-торном потоке образуются местные повышения илл, наоборот, понижения концентрации твердых частиц, изменяющие концентрационное поле. Образующиеся локальные неравномерности имеют случайный характер и зависят от скорости газа и полидисперсности твердой фазы [74]. При этом сохраняются условия образования концентрационных полей с определенной конфигурацией профиля твердой фазы. [c.184]

Для каталитических реакций характерны некоторые особенности. Как правило, катализатор вводится в систему в очень небольших количествах по сравнению с массой реагентов. Тем не менее эффективность действия этих малых добавок необыкновенно высока. Так, одна частица мелкодисперсной платины (платиновая чернь) способна в 1 с разложить 10 молекул перекиси водорода. Активность фермента каталазы еще выше — 3-10 молекул Н2О2 в 1 с. В результате реакции катализатор остается в химически неизменном состоянии и не расходуется, т. е. участие катализатора в реакции не отражается общим стехиометрическим уравнением. Однако физические его изменения возможны. Например, кристаллический МпОг в процессе каталитического разложения хлората калия КСЮз превращается в мелкодисперный порошок. Физически изменяется и платина при каталитическом окислении диоксида [c.232]

В процессах с псевдоожиженным или движущимся слоем катализатора, при которых нагрев катализатора достигается в результате регенерации, т. е. выжига кокса, часть тепла реакции подводится в виде теплосодержания перегретого катализатора. Псевдоожиженный слой применяется на установках гидроформинга [34] движущийся слой катализатора применяется нри процессах каталитического риформинга термофор [32] и гинерформинг [8]. Однако нри промышленном использовании этих процессов только часть тепла реакции подводится горячим катализатором, вероятно вследствие того, что соотношение катализатор сырье, необходимое для подведения всего количества тепла, создавало бы существенные недостатки. Остальное количество тепла подводят в виде перегретого циркулирующего газа, а при процессе гиперформинга — при помощи промежуточных подогревателей. Это несоответствие между отношением катализатор сырье, требуемым по соображениям -теплового баланса и для поддержания заданной активности, привело к разработке некоторых вариантов процесса в псевдоожиженном слое, при которых к циркулирующему катализатору добавляется твердый теплоноситель [38]. Твердый теплоноситель представляет собой инертный материал большей плотности и с большим размером зерна, чем катализатор поэтому частицы его сравнительно быстро осаждаются из псевдоожижепного слоя. Благодаря этому количество твердого теплоносителя в системе сравнительно невелико, а скорость циркуляции высокая ее регулируют независимо так, чтобы подвести в реактор все количество тепла, выделяющееся при регенерации. [c.217]

Хотя многие важные детали еще неясны, достигнуто общее ионимание механизма и стереохимии сложного процесса каталитического гидртфовання. Водород адсорбируется на иоверхности металлического катализатора. Кратная углерод-уг.леродная связь также взаимодействует с поверхностью металла, образуя сложные интермедиаты, в которых органическая молекула сильно адсорбирована. Первоначально образовавшийся интермедиат адсорбирован обоими уг.леродными атомами двойной связи, и тс-орбитали алкена использованы для связывания с поверхностью металла. Водород, адсорбированный на поверхности, далее ирисоеднияется к адсорбированной молекуле субстрата, и образующаяся при этом частица связана с поверхностью металла а-связью. Этот интермедиат далее подвергается гидрогенолизу - расщеплению новой молекулой водорода ио связи С -металл с образованием конечного насыщенного продукта. Схематически и упрощенно это может быть представлено следующим образом [c.399]

Графитоиднад концепция в отношении механизма роста и внутреннего строения углеродных усов, безусловно, далеко не полностью отражает действительную ситуацию. Так, к примеру, и нитевидные кристаллы алмаза растут из парогазовой смеси, содержашей углерод, приблизительно в тех же самых технологических условиях (рис. 27, 28). И вообще, начальные стадии процесса гетерогенной конденсации (полимеризации) углерода, внутренняя структура и морфология образуемых при этом твердых продуктов (будь то сажа, алмаз, фафит, карбин или их гибридные формы) с системных позиций практически мало изучены. Не ясна также роль металлических частиц, проявляющих каталитическое влияние на кинетику осаждения атомов углерода, в формировании или, точнее, в первоочередном формировании (поскольку в полимерном углероде присутствуют различные углеродные, модификации) подобных сфуктур. [c.56]

Взаимодействие поверхности серебряного катализатора с компонентами реакционной газовой смеси является наиболее существенной стадией каталитического процесса окисления этилена. При этом важно знать, в какой форме находится кислород на поверхности серебра, т. е. в виде каких частиц из следующих известных Оа, О2, От, О, О", О , Оз или 0.1. От этого зависят такие свойства поверхностных соединений серебра и кислорода, как состав, строение, термическая стойкость и особенно прочность связей металл — кислород, определяющая реакционную способность этих соединений. Поэтому стадия образования нестойких поверхностных кислородных соединений серебра, которые сравнительно легко разрушаются,образуя активные промежуточные продукты (например, перекись этилена), способные повести процесс превращения дальше — в те или иные конечные продукты (окись этилена, двуокись углерода, вода и т. п.), — является чрезвычайно важной при каталитическом окислении. Иными словами, форма кислорода может в.лиять на вид кинетических уравнений процесса каталитического окисления этилека. [c.270]

Катализаторы процесса каталитического крекинга - это алюмосиликаты, содержащие до 15-20% цеолита типа У или его модификаций. Внешне представляют собой порошок из мик-росферических частиц диаметром от 0,05 до 0,1 мм. [c.447]

Б. В. Клименок и А. Б. Шехтер указывают также, что кокс играет существенную роль в процессе каталитического крекинга, являясь донором водорода, насыщающего непредельные продукты крекинга. При этом, следует отметить, что проделанная авторами работа в части исследования кокса, образующегося при крекинге углеводородов, позволила им придти к выводу о том, что кокс расположен полимолекулярным слоем на сравнительно небольшой поверхности легко доступных макропор-катализатора. Авторы опровергают гипотезы о мономолекулярной структуре кокса и о свободной миграции частиц его по поверхности контакта. [c.12]

На некоторых стадиях каталитической реакции могут реагировать одноименно заряженные частицы. Процессы такого типа из-за значительного электростатического отталкивания между частицами реагентов требуют значительной энергии активации, особенно в случае многозарядных частиц. В таких случаях введение в систему небольших по размерам противоионов может привести к существенному снижению энергии активации и благоприятствовать протеканию процесса. Для этого необязательно, чтобы про-тивоион включался в координационную сферу одного из реагентов. Активирующее действие такого типа может наблюдаться в реакциях, протекающих как по внутрисфер-ному, так и по внешнесферному механизму. Активатор здесь уменьшает энергетический барьер, препятствующий сближению реагентов. [c.17]

Применительно к диссоциации, учитывая, что Е всех гетерогенных этапов ниже, чем Е гомогенной реакции, можно было бы говорить о формальном согласии со схемой Хиншельвуда. Это согласие полностью исчезает, при обратном процессе — каталитической рекомбинации. Во многих случаях, в частности для рекомбинации свободных атомов водорода в газовой фазе, гомогенная реакция 2Н -> Нд вообщ е не требует затраты энергии активации, так как столкновению двух атомов соответствует движение по потенциальной кривой без барьеров. Несмотря на это эффективность таких двойных столкновений ничтожна и тем ниже, чем выше энергия их столкновения, т, е. имеет место нечто, формально напоминающее отрицательную энергию активации. Это объясняется необходимостью третьего тела (третьей частицы) для отвода избыточной колебательной энергии, способной вновь разорвать образовавшуюся химическую связь Н—Н. Это [c.22]

Известно, что имеющие большое значение реакции разложения алифатических диазосоединений могут быть вызваны одним из трех способов фотоли-тически, термолитически и каталитически. Наименее изученному процессу -каталитическому, разложению алифатических диазосоединений и сопоставлению катализа с фотолизом, посвящена статья Т.В.Мандельштам. В обзоре рассматриваются данные о механизме катализа, различных катализаторах, их специфике и особенностях генерируемых с помощью катализаторов реакционноспособных частиц. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология