Найлон молекулярный вес

В технологии получения найлона особенное внимание обращают на чистоту исходных материалов и на точное соотношение обоих компонентов (1 1). Так как диамин хранить очень трудно, то его переводят в аммониевую соль адипиновой кислоты, из которой нагреванием в атмосфере азота при 200 получают полиамид с молекулярным весом 2400—5000. Последний превращают в полимер с молекулярным весом 15 000—25000 нагреванием при 200 ат. Все стадии полимеризации необходимо вести при полном отсутствии воздуха. [c.503]

Полимерные материалы состоят из гигантских молекул, молекулярная масса которых составляет 10 —10 . Некоторые полимеры имеют естественное происхождение (целлюлоза, шелк, натуральный каучук, ДНК и т. д.), другие (полиэтилен, полиэфир, найлон и т. д.) — искусственное происхождение. Образование макромолекул связано со способностью определенных мономеров соединяться друг с другом с помощью ковалентных химических связей. Этот химический процесс называется полимеризацией, а образующиеся цепные молекулы могут иметь линейную, разветвленную или трехмерную (сетчатую) структуру. [c.36]

Полиамидами называют высокомолекулярные соединения, в основную цепь которых входят амидные группы —СОЫН —. Например, полиамидной смоле капрону отвечает формула [—N1- — (СНз) —СО—1МН—(СНг) —СО—] . Поскольку повторяющимся звеном в структуре капрона является группа ЫН—(СНз) —СО, то кратко формулу этого полимера изображают в виде Н[—ЫН— (СН2)5—СО—]—ОН с указанием, что концевые активные группы насыщены обычно водородом и гидроксилами. Сходную, хотя и несколько более сложную формулу имеет так называемый найлон-66 [—ЫН—(СНз) —ЫНСО(СН2) СО] . Из полиамидов с молекулярным весом 10000—30000 выделывают волокна, отличающиеся боль- [c.279]

Найлон-1 имеет тенденцию деполимеризоваться при плавлении илн в растворе при комнатной температуре в присутствии катализаторов." Продукты с большим молекулярным весом могут иметь логарифмическую приведенную вязкость порядка 15 Очень разбавленные растворы (2 3%-ные) достаточно вязки, и из них можно отлить очень тонкие плеики. [c.327]

Волокнообразующими свойствами обладают полимеры с линейной структурой, т. е. с очень длинными (вытянутыми) макромолекулами, при взаимном упорядочении которых возникают меж-молекулярные связи, препятствующие скольжению их и повышающие сопротивление одноосной деформации волокна, что способствует его более глубокой ориентации. До появления изотактического полипропилена считалось, что текстильные волокна с высокими физико-механическими свойствами можно получить только в том случае, если в линейных макромолекулах имеются группы, которые отличаются способностью к ассоциации. Высокую разрывную прочность найлона объясняли образованием межмолекулярных водородных мостиков. В отсутствие их, например в случае полиэтилентерефталатных и полиакрилонитрильных волокон, межмолекулярные силы возникают между полярными группами соседних макроцепей. [c.229]

Сколько молекул диамина и двухосновной кислоты входит в молекулу найлона-6,6 (получаемого из диамина с шестью углеродными атомами и двухосновной кислоты), имеющую молекулярный вес 20000 [c.476]

Для получения некоторых поликонденсатов, например гексаметилен-диамина и адипиновой кислоты (найлон), воду требуется удалять в конечной стадии поликОнденсации под давлением 1 мм рт. ст. или даже меньше, так как в противном случае будут образовываться смолы, обладающие слишком малым молекулярным весом, что отрицательно сказывается на прочности изделий. [c.785]

Молекулярный вес такого полиамида (найлон 06) может достигать 30000—40 000. Аналогично получается полиамид (найлон 610) из соли СГ. [c.128]

Скорость и величина десорбции в значительной мере будут определяться, кроме качества растворителя и молекулярного веса полимера, величиной удельной поверхности адсорбента. На рис. 18 приведены изотермы сорбции-десорбции сополимеров окиси этилена различного молекулярного веса на порошке найлона, удельная поверхность которого невелика (3, 4 м 1г по адсорбции азота) [831. [c.31]

При сопоставлении распределения пор по размерам в найлоне с адсорбцией полиоксиэтилена различного молекулярного веса на найлоне Говард получил качественное соответствие между указанными параметрами (рис. 50). [c.59]

Физические свойства гидрофильных волокон, таких как шерсть, волосы, найлон, искусственный шелк, сильно зависят от количества адсорбированной воды. Адсорбция воды приводит к уменьшению внутренней вязкости молекулярной структуры волокон [95]. Эти изменения свойств волокон обусловлены большой поляризуемостью воды (и, следовательно, большими значениями индуцированного дипольного момента), способностью молекулы воды образовывать относительно сильные водородные связи и ее сравнительно небольшим размером — диаметр молекулы воды составляет примерно 2,7 А. [c.20]

Основной эффект увеличения степени вытяжки (т. е. увеличения степени молекулярной ориентации) заключается в возрастании модуля Юнга Е , измеряемого в направлении оси волокна. Поэтому для высокоориентированных волокон 33 много меньше, чем продольная податливость 833 = ц неориентированных полимеров. Для найлона и полиэтилентерефталата наблюдается небольшое уменьшение поперечного модуля Е с ростом степени вытяжки, тогда как Е полипропилена и полиэтилена высокой плотности остается почти постоянным, а Е. полиэтилена низкой плотности сильно возрастает. Продольный модуль Е всех высокоориентированных волокон больше Е- , причем полиэтилентерефталат является в этом отношении наиболее анизотропным волокном, для которого Е Е = 5 /533 = 22,5 (табл. 10.2). [c.226]

Другая отличительная особенность полиэтилена низкой плотности — уменьшение почти в три раза модуля сдвига С в исследованном интервале степеней молекулярной ориентации, в то время как 6 для остальных полимеров изменяется незначительно. Для них s близко к 11, т. е. для полиэтилентерефталата, полиэтилена высокой плотности и полипропилена 1, а для найлона 44/ 11 2. Полиэтилен низкой плотности при комнатной температуре резко отличается от других полимеров тем, что для него продольная податливость 533 составляет величину того же порядка, что и поперечная податливость ц, а податливость при сдвиге 44 более чем на порядок превышает 533 или Исключительное поведение этого полимера иллюстрировалось детальным анализом его анизотропии в разделе 8.4.4. [c.227]

Усредненные значения коэффициента податливости характеризуют упругие свойства изотропной системы через величины S33 и S44. Это так называемые средние значения по Рейссу [37]. Усредненные значения модуля упругости характеризуют упругие свойства системы через сзз и с — так. называемые средние значения по Фойхту [38]. В последнем случае желательно обратить матрицу и получить соответствующие значения S33 и S44 с тем, чтобы непосредственно сравнить результаты обоих- методов усреднения. Такое сравнение можно провести по данным, представленным в табл. 10.6 для пяти полимеров. В случае полиэтилентерефталата и полиэтилена низкой плотности измеренные изотропные значения коэффициента податливости лежат между вычисленными предельными значениями этим подтверждается, что в названных полимерах молекулярная ориентация действительно является главным фактором, определяющим механическую анизотропию. Для найлона измеренные значения податливости близки к граничным значениям это свидетельствует о том, что наряду с моле- [c.234]

Фибриллярная структура характерна не только для натуральных и искусственных волокон. Электронно-микроскопические исследования различных синтетических волокон показывают большое сходство строения их поверхности со строением поверхности вискозных волокон. Очевидно, на образование фибриллярной структуры оказывает влияние молекулярная ориентация и усадка при получении волокон из расплава [15, 20]. Особенности химического строения также влияют на рельеф поверхности синтетических волокон. Нанример, на поверхности найлона обнаружены сферолиты (рис. II 1.9, в). [c.102]

Брандт [181 доказал справедливость подобной трактовки явления. Наряду с исследованием газопроницаемости высокоориентированных пленок, он оценивал изменение кристалличности, плотности полимера, относительного количества пустот и молекулярной ориентации. Последние две величины определяли рентгенографически при малых углах рассеяния. Результаты показали, что изменению проницаемости при ориентации полимера соответствует изменение относительного количества пустот. Так, например, растяжение на 170% образцов аморфного поливинилбутираля не вызывает заметного изменения коэффициентов проницаемости, диффузии и сорбции, количество пустот при этом не меняется. Холодная вытяжка полиэтилена на 297% приводит к уменьшению пустот в образце и значительному снижению коэффициентов Р, О и 8. Наоборот, при ориентации найлона-66 возрастает количество пустот и увеличиваются эти коэффициенты. При этом эффект разрыхления структуры перекрывает противоположно действующий эффект увеличения кристалличности. Ориентация полипропилена на 500% не изменяет значительно коэффициентов сорбции и проницаемости хотя наблюдается разрыхление структуры, уменьшение кристалличности и снижение скорости диффузии. Изменение энергии активации диффузионного процесса в результате ориентации находится в пределах 14,7— 23,5 кДж/моль. [c.70]

Метод градиентного проявления в колонках из целита, поддерживаемых при 100° с помощью паровой рубашки, позволяет фракционировать найло-новые полимеры с молекулярными весами 350 000 и 150 000 [135]. При комнатной температуре в качестве проявляющего растворителя для найлона требуется 80%-ная муравьиная кислота, в то время как при 100° достаточно 40%-ной кислоты. Количество хвостов , образующихся вследствие неравновесных условий, при этом понижается. [c.324]

Шнейдер и сотр. [112] сообщили об улучшении метода Бейкера и Вильямса [6], который состоит в многостадийной операции экстракции — осаждения на колонке, и описали его применение для фракционирования полистирола. Они обнаружили, что утечка растворителей из стеклянных шлифов, соединяющих различные части системы, затрудняет контроль градиента растворителя или скорости протекания растворителя через колонку. Второй проблемой являлось выделение из растворителя, проходящего через нагретую зону в верхней части колонки, растворенного воздуха, который стремится разрушить набивку колонки. Прибор Шнейдера и сотрудников не имеет стеклянных шлифов. Смеситель соединен с колонкой стеклянными трубчатыми фитингами с внутренними прокладками из тефлона. Для присоединения капилляра к выходу колонки и для других соединений использовали найлон. Система допускает хороший контроль за параметрами, важными для фракционирования. Регулирование скорости истечения с помощью капилляра позволяет получить низкие скорости истечения, необходимые для фракционирования при больших молекулярных весах. Колонка работает как замкнутая система, и при заполненном смесителе и отсутствии утечки для определения состава проявляющего растворителя и установления его связи с молекулярным весом полимера применимо простое уравнение. [c.326]

Текстильные волокна обладают самой разнообразной способностью к адсорбции воды, начиная с адсорбции воды виньоном равной почти нулю, и кончая шерстью и вискозой, жадно адсорбирующими воду. Средней способностью к адсорбции воды отличается ацетатное волокно и найлон. Главный фактор, способствующий адсорбции воды, — это присутствие в молекулярной структуре волокна полярных групп, которые могут быть гидроксильными, карбоксильными, карбонильными или же аминогруппами и др. Наличие таких групп характерно для всех сильно гидрофильных волокон, как-то вискозы, шерсти, хлопка и шелка. Они отсутствуют в волокнах, которые фактически не адсорбируют воду, например, в виньоне, динеле и дакроне В ограниченном количестве они присутствуют в волокнах, котбрые проявляют умеренную тенденцию к адсорбции, а именно в ацетатном волокне, найлоне и орлоне [c.214]

Полиамиды получают при поликонденсации диаминов с дикарбоновымн кислотами, например при конденсации гексаметилендиамина и адипиновой кислоты, полимеризацией ш-аминокислот и другими методами. В результате этих реакций получается полигексаметиленадипамид. Из полигексаметиленадипамида в США изготовляют искусственное волокно найлон. Это волокно по свойствам близко к шерстяному и шелковому волокнам, а по некоторым свойствам даже превосходит их. Исключительно высокое сопротивление разрыву найлонового волокна, достигающее 4000—4500. кгс/см объясняется полярностью молекулы полигексаметиленадипамида, возможностью образования водородной связи между отдельными молекулярными цепочками и тем, что в вытянутом волокне полиамид находится главным образом в ориентированном, кристаллическом состоянии. Близко по свойствам к найлону полиамидное волокно капрон, получаемое в Советском Союзе путем полимеризации капролактама. [c.420]

Соотношение (VH1.20) открывает возможности регулирования молекулярной массы полимера, полученного из бифункциональных мономеров. Для этого необходимо создать строго определенный избыток одной из групп. Это трудно сделать дозировкой соотношения между мономерами, поскольку точность такой дозировки должна быть очень высока. Если вместо 100,1 % избыточного мономера взять 100,5 %, что соответствует относительной ошибке 0,4 %, молекулярная масса уменьшится в 5 раз. Поэтому используют по возможности строго стехиометрические соотношения между двумя типами участвующих в процессе групп, а избыток создают добавлением монофункционального мономера. Строгая стехиометрия может быть достигнута при использовании мономеров с двумя разными функциями, способными соединяться между собой, например оксикислот. Возможны и специальные случаи, когда смесь двух моно-мероь можно получить в строго стехиометрическом соотношении. Например, при получении найлона используют соль адипиновой кислоты и гексаметилендиамина [c.432]

Таким образом может быть получен ряд неионных иоверхностно-активных веществ, свойства которых зависят от молекулярного веса и соотношения гидрофобной нолиоксинрониленовой и гидрофильной поли-оксиэтиленовой частей молекулы. Полиоксииропиленгликоль, не растворимый в воде, с введением в его молекулу окиси этилена способен смешиваться с водой во всех отношениях уже при комнатной температуре. Эти смешанные полимеры окисей этилена и пропилена являются хорошими смачивающими агентами, эмульгаторами и моющими и применяются для машинной стирки белья, мытья посуды, шелка, найлона, для обезжиривания металлов, а также в качестве пластификаторов для фенолформальде-гидных смол. [c.276]

Полиамиды приобретают способность к образованию волокон по достижении величины молекулярного веса порядка 10 ООО для найлона (полигек-саметиленадипамид) [c.670]

Пожалуй, наиболее простым и эффектным примером межфазной поликонденсацни является получение най-лона-б6 и найлона-610 в химическом стакане — по методу Моргана и Кволека [53]. Он заключается в том, что осторожно выливают водный раствор гексаметиленди-амииа, взятого в избытке, на раствор хлорангидрида адипиновой или себациновой кислоты в четыреххлористом углероде и затем равномерно вытягивают непрерывную пленку полиамида с поверхности раздела в виде жгута. Перемешивания не требуется, и диамин может применяться в избытке, так как он одновременно выполняет роль акцептора кислоты. Если исходить из чистых мономеров, можно достичь большого молекулярного веса 20000 логарифмическая приведенная вязкость в А<-крезоле 1.8), но даже с продажными диамином и ди-хлорангидридом получаются пленко- и волокнообразую-шие полимеры, хотя и более низкомолекулярные. Простота и другие пренмушества этого метода по сравнению с методом поликонденсации в расплаве очевидны. [c.104]

По своей структуре продукты являются найлоном-1, т. е. полиамидами гипотетических N-замещенных карбамино-вых кислот. Л 1ожно получить полимеры с молекулярным весом, близким к 1 ООО ООО. Если R достаточно велик (например, н-оутил), полимеры растворимы в бензоле и образуют упругие пленки такие полимеры плавятся при температуре выше 200"" и являются кристалличными. [c.327]

Из полиамидных кордов наиболее распространен капроновый, получаемый из поликапроамида (найлона 6) [ — МI(СН2 г.С(О) — с молекулярной массой 12 15 тыс., хорошо кpи тaлли yюLцeгo я полимера с Гпл около 220 С. В маркировке отечественною корда стоят буквы ките, обозначающие К — капроновый, Н — нити не [c.12]

Базу1 применил раствор хлорной кислоты в этиленгликоле II изопропаноле для определения молекулярного веса найлона (в феноле) путем титрования конценой группы. [c.126]

Найлон 6,6 и найлон 6,10 получают поликонденсацией соответственно адипиновой и себациновой кислот с гексаметиленди-амином. Обычно поликонденсации подвергают водный раствор соли адипиновой кислоты и гексаметилендиамина (АГ-соль) или себациновой кислоты и гексаметилендиамина (СГ-соль). Соль содержит эквимольное соотношение диамина и кислоты, что чрезмерно важно для получения полимера наибольшей молекулярной массы [34]. [c.248]

Полифункциональные производные этиленимина (бис-этя-ленмочевины, ТЭМ [290, 291], а также ПЭИ [292]) используются как адгезивы [293—298] в производстве волокна, ткани и корда с хорощей адгезией к каучуку на основе нолиметилентерефтала-та [292], шелка [290], винилона и найлона [290] при покрытии стеклянного волокна [296] и щелка винильными полимерами [297, 298], Адгезив, содержащий производные этиленимина, предложен [299] для склеивания светополяризующего гидрофильного молекулярно ориентированного коллоида с поддерживающей его стеклянной пластинкой. [c.226]

Говард и Конел [84[исследовали адсорбцию сополимера окиси этилена молекулярных весов 390— 190 ООО на угле, кремнеземе и найлоне и установили, что если при молекулярном весе 390 равновесие устанавливается за 2 ч, то в случае молекулярного веса 190000 для этого требуется 24 ч. Это обусловлено скоростью диффузии больших и малых молекул. [c.26]

Говард [84] попытался использовать кинетические уравнения, приведенные Киплингом в его монографии [ 102], для случая адсорбции полиоксиэтилена с молекулярным весом 190 ООО и 4700 на пористых адсорбентах (угле и найлоне) из бензольных растворов. Уравнение А/ — Аос [1—ехр (—/гт)] оказалось неприменимым к экспериментальным данным. Исследованные системы описываются уравнением А1 = Л< т/(т + к), где /г — время контакта, в течение которого адсорбируется половина равновесного количества полимера. Установлено, что скорость адсорбции меньше на найлоне (й = 3,5 ч), чем на угле (к = 0,12 ч). Это объясняется меньшей скоростью диффузии макромолекул в узкие поры найлона. [c.36]

Говард и Конелл [841 при изучении адсорбции полиоксиэтилена на аэросиле, угле и найлоне также установили слож-нуюзависимостьадсорбции от молекулярного веса (рис. 48), При адсорбции этого же полимера на угле получена другая зависимость от молекулярного веса (рис. 49), В последнем случае адсорбция практически не зависит от молекулярного веса в интервале молекулярных весов 10 — 2 10 . Исключение составляет адсорбция из метанола. Говард считает, что это обусловлено сильной зависимостью растворимости полиоксиэтилена в метаноле от молекулярного веса Еще более резкая зависимость адсорбции этого полимера в метаноле от молекулярного веса наблюдается на аэросиле (см. рис. 34). [c.58]

Рис. 50. Зависимость адсорбции от молекулярного веса в системе полиоксиэтилеи — беизол — найлон.

Полимеры, молекулярные цени которых построены беспорядочно, не способны образовывать правильную плотную структуру. Напротив, полимерные цепи, построенные регулярно, могут плотно укладываться и создавать кристаллические образования вдоль цени. Кристаллиты могут образовываться даже в присутствии боковых групп, если они расположены регулярно. Многие природные полимеры, например натуральный каучук или шерсть, являются кристаллическими. К кристаллизующимся полимерам относятся также искусственно созданные полимеры найлон и саран. В последнее время путем стереоспецифической полимеризации удается получать линейные полимеры высокорегулярного строения вместо разветвленных цепей со случайно расположенными боковыми группами. Довольно просто свернуть в спираль шланг для полива так, чтобы его витки были уложены ровными рядами. Однако, если попытаться также ровно уложить перекрученный шланг, то сделать это будет совсем не просто. То же самое относится к полимерам. Если отдельные группы расположены беспорядочно по длине молекулярной цепи или если цепи перепутаны, то уложить их тесно друг к другу невозможно. Если же молекулы строго линейны и боковые группы располагаются регулярно через определенные интервалы, то существует возможность настолько тесно уложить молекулярные цепи, что действие межмолекулярных сил приведет к образованию кристаллитов. В таких полимерах, как линейный полиэтилен или изо-тактический полипропилен, кристаллиты образуются самопроизвольно при охлаждении из расплава. [c.58]

При всестороннем исследовании моноволокон Хэди, Пиннок и Уорд [18, 19, 21] пытались определить пять независимых упругих констант ориентированных полиэтилентерефталата, найлона, полиэтилена высокой и низкой плотности и полипропилена. Измерения проводились только при комнатной температуре, и были получены зависимости упругих констант от степени молекулярной ориентации, определяемой по степени вытяжки или величине двулучепреломления. Результаты представлены в табл. 10.1 п на рис. 10.15. (рассчитанные кривые будут рассмотрены в разделе 10.6). . . [c.225]

Явление холодной вытяжки наблюдается как для кристаллических (например, найлона и полиэтилена [54]), так и для аморфных (например, полиметилметакрилата и юлиэтиленметилтерефталата [55—57]) полимеров. При этом, хотя в обоих случаях общим эффектом, связанным с холодной вытяжкой, остается молекулярная ориентация, приводящая к распрямлению макромолекулярных цепей в направлении, параллельном оси вытяжки, морфологические превращения существенно зависят от особенностей строения полимера. Так, при растяжении аморфизованного полиэтилентерефталата в процессе холодной вытяжки происходит его частичная кристаллизация, а нри растяжении натрийтимонуклеата наблюдается прямо противоположный эффект перехода при растяжении кристаллических волокон в аморфное состояние [58]. [c.298]

Реакцией пол и конденсации называют процесс взаимодействия большого числа молекул двух или нескольких разных мономеров с выделением соответствующего количества побочных низкомолекулярных продуктов реакции, например воды, спирта и др. Элементарный состав полученного при этом высокомолекулярного соединения отличается от состава исходных мономеров, причем в ходе реакции молекулярный вес вещества постоянно возрастает. Этой реакцией получают феноло-формальдегидную смолу, мочевино-формальдегидную смолу, анид (найлон), лавсан, энант и др. Так, из этиленгликоля и те-рефталевой кислоты получают смолу лавсан [c.537]

Тайлор [100] применил этот метод для фракционирования полигексаметиленадипинамида (найлон-66). Фракционирование проводилось путем распредзления полиамида между фенолам и водой при 70° С. Образец полиамида вначале разделялся на две большие фракции, равные по весу. Затем каждая фракция разделялась на 7 фракций. Первые 4— 5 фракций из них разделялись в свою очередь еще на 4—5 фракций. Таким образом, были получены 46 фракций, отличающихся -по молекулярному весу. На основании полученных данных автор приходит к выводу, что МВР использованного полиамида совпадает с распределением Флори. [c.58]

Растворимый компонент, создавая в разбавленном растворе на поверхности каждой частицы слой полимера, ответственен за стабилизацию дисперсии, предотвращающую флокуляцию. Химическая природа диспергируемых частиц не имеет большого значения, так как образующийся стерический барьер столь эффективен, что различие в притяжении между частицами становится несущественным. Например, поли(гидроксистеариновую кислоту) с молекулярной массой в интервале 1500—1800 успешно использовали для стабилизации дисперсий таких различных материалов, как полиметилметакрилат и полиакрилонит-рил [7], найлон и полиэтилентерефталат [8], двуокись титана и [c.59]

Оудиен, Собил и другие [832] исследовали прививку стирола к найлону под влиянием у-лучсй. Они нашли, что разбавление стирола метанолом сильно увеличивает скорость прививки, очевидно, вследствие набухания найлоновой пленки. Это приводит к тому, что реакция происходит во всем объеме пленки. Кинетическое исследование этой реакции привело к выводу, что обрыв цепи является бимолекулярным. На основании исследования привитых сополимеров метилметакрилата, акрилонитрила или стирола к найлону (в виде пленки) или полиэтилену был сделан вывод, что прививка происходит по аморфным участкам полимера, причем большие кристаллы при этом не претерпевают изменений, а микрокристаллы разрушаются. Б растянутых образцах привитые цепи растут только перпендикулярно оси основного полимера. Молекулярный вес привитого полистирола составлял 2 400 ООО размер зерен достигал примерно 100— 200 А, что дает основание считать зерно за одну макромолекулу привитого слоя. Чрезвычайно высокий молекулярный вес объясняется тем, что реакция идет в твердой фазе и, следовательно, передача и обрыв цепи затруднены. Аналогичная картина имеет место при эмульсионной полимеризации в тот момент, когда мономер из капель переходит в водную фазу, а затем внедряется в полимерные зерна, увеличивая их размер. Точно так же и здесь — при прививке мономер из раствора переходит в найлон, а затем внедряется в сополимерные зерна, где происходит процесс прививки. При этом зерна привитого сополимера растут, выталкивая найлон. Авторы допускают возможность обрыва цепи путем рекомбинации [833]. [c.151]