Концентрирование электроосаждением

Концентрация ионов, разряжающихся на катоде, имеет значение главным образом с точки зрения интенсификации процесса электроосаждения металлов. В концентрированных растворах допустимый верхний предел плотности тока всегда выше, чем в разбавленных. На структуру осадка этот фактор влияет сравнительно мало. В большинстве случаев с понижением концентрации электролита размер кристаллов в осадке уменьшается. Очень большое разбавление раствора нежелательно, так как оно приво- [c.342]

Электроосаждение — один из наиболее перспективных способов нанесения лакокрасочных материалов, заключающийся в осаждении лакокрасочного материала в виде концентрированного осадка на поверхности изделий под воздействием постоянного электрического тока. Осаждение осуществляется в результате придания частицам лакокрасочного материала, находящимся в электропроводящей жидкой среде, электрического заряда, противоположного по знаку заряду покрываемого изделия. Если лакокрасочный материал способен в данной среде переходить в ионное состояние, то его перенос осуществляется за счет заряда ионов — катионов, или анионов. В зависимости от того, чем служит окрашиваемое изделие — анодом или катодом — различают анодное осаждение (анафорез) или катодное (катафорез). Необходимым условием для электроосаждения является наличие электропроводящей среды. Этим способом наносят водные и органодисперсии полимеров и олигомеров. [c.219]

К разделению смесей обычно прибегают в тех случаях, когда методы прямого определения или обнаружения не позволяют получить правильный результат из-за мешающего влияния др. компонентов образца. Особенно важно т. наз. относит, концентрирование-отделение малых кол-в определяемых компонентов от значительно больших кол-в основных компонентов пробы. Разделение смесей может базироваться на различии в термодинамич., или равновесных, характеристиках компонентов (константы обмена ионов, константы устойчивости комплексов) или кинетич. параметров. Для разделения применяют гл. обр. хроматографию, экстракцию, осаждение, дистилляцию, а также электрохим. методы, напр, электроосаждение. [c.160]

Перечисленные обстоятельства обусловливают различный методологический подход к теоретическому описанию свойств разбавленных и концентрированных растворов. Поэтому здесь теоретические вопросы электропроводности неводных растворов будут рассмотрены раздельно для концентрированных растворов, в частности для двойных жидких систем, представляющих особый интерес для практики электроосаждения металлов, и для разбавленных растворов электролитов. [c.22]

Электрохимические методы разделения и концентрирования основаны на избирательном распределении компонентов в двухфазной или однофазной системе в результате различия в электрохимических или электрокинетических свойствах. К этим методам относят электроосаждение, внутрен- [c.80]

Еа вычисляется на основе уравнения Нернста и табличных значений Е°. В методах электроосаждения (в противоположность полярографии) используются относительно концентрированные растворы, по- [c.185]

Концентрирование вещества (накопление, электроосаждение), как и в методе АПН, проводят при перемешивании раствора в течение строго контролируемого времени. [c.159]

Наиболее обширные исследования по применению углеродных материалов для количественного определения растворимых неорганических веществ проведены в области инверсионной вольтамперометрии с накоплением. Теория этого метода и многочисленные примеры электроаналитических определений подробно рассмотрены в монографии [И] и обзоре [41]. Самым распространенным методом является концентрирование металла путем его электроосаждения на электроде из углеродного материала с последующей фиксацией величины тока растворения при линейной развертке потенциала. В работе [11] приведены характерные потенциалы концентрирования и растворения различных металлов и диапазоны аналитически определяемых концентраций. В зависимости от типа катиона металла, посторонних при- [c.108]

В настоящее время наибольшее распространение получили следующие методы предварительного концентрирования экстракция (в том числе экстракционная хроматография), соосаждение и осаждение, дистилляционные методы (отгонка, фракционное испарение, сублимация), адсорбционная, распределительная, осадочная хроматография и ионный обмен, электрохимические методы (электроосаждение, электродиализ, цементация, ионофорез), зонная плавка, озоление. Известны и другие методы — ультрацентрифугирование, диализ, диффузия и термодиффузия, электродиффузия, флотация. [c.87]

Теория переноса в разбавленных растворах успешно применялась для описания электрохимических систем. Однако нужно отметить, что имеются также уравнения для концентрированных растворов и многокомпонентного переноса. Эти уравнения изложены в гл. 12. Сравнительно проста теория переноса в растворах единственной соли. Она применялась к электроосаждению на вращающемся дисковом электроде [61, 62] и к осаждению [c.366]

Для выделения PH из материала мишени, их очистки и концентрирования используют различные комбинации физико-химических методов осаждение, экстракцию, ионообменную хроматографию, дистилляцию, электроосаждение, электромагнитное разделение изотопов. Выбор методов определяется физико-химическими свойствами материала мишени и содержащихся в ней наработанных радиоактивных изотопов, а также требованиями к качеству конечного препарата (высокая степень чистоты, состояние PH без носителя, высокая удельная активность). Важную роль играют фактор времени, особенно в случае короткоживущих изотопов, и экологические нормы, требующие минимизации радиоактивных отходов. [c.335]

Аппараты для осаждения, кристаллизации и центрифугирования, используемые в операциях группового разделения раствора осколков, сделаны из нержавеющей стали и имеют объем от 1000 до 2000 л. Перемещение жидкости из одного аппарата в другой производится по трубопроводам, проложенным в бетонных траншеях, с помощью пароструйных инжекторов. Концентрированные растворы, образуемые при растворении осадков частично разделенных продуктов деления, переносятся в стеклянные сосуды небольшой емкости, служащие для проведения операций выделения чистых радиоактивных элементов и выпаривания конечных растворов. Приготовление источников излучения (прессование порошков в таблетки с помощью гидравлических прессов, отливка в формы расплавленного хлорида цезия, помещение в капсюли плоских и круглых источников, запаивание их, электроосаждение составление керамических смесей с уча- [c.709]

Ход определения. Растворяют 0,5 г стружек олова в 3 мл концентрированной соляной кислоты при нагревании и добавляют несколько капель азотной кислоты. Объем раствора доводят дистиллированной водой до 15 мл, помещают в электролизер и пропускают инертный газ. Электролитический мост заполняют 1,5 М раствором соляной кислоты. Ведут электроосаждение из перемешиваемого раствора в течение 10 мин при потенциале —0,4 в. Уменьшают потенциал электрода до —0,3 в, выдерживают до полного растворения олова, прекращают перемешивание и через 30 сек регистрируют анодную поляризационную кривую при скорости изменения потенциала 400 мв/мин. Электрохимическое растворение [c.54]

При электроосаждении весьма концентрированных и дисперсных туманов, например серной кислоты после ее упарки (содержание кислоты в газе до 100 г/м ), большая часть ионов, выходящих из короны, может осесть на пылинках. При этом скорость движения ионов и сила тока могут упасть почти до нуля. Это явление носит название запирания короны. С ним борются путем максимально возможного уве- 1 личения рабочего напряжения, подводимого к электродам электрофильтра. [c.141]

Электрохимические методы анализа в настоящее время развиваются весьма интенсивно. Электровесовой анализ в его классической форме применяют главным образом для определения меди, как и 100 лет назад. Электроосаждение других металлов применяют только с целью их концентрирования при определении малых количеств, например в сплавах. Особенно точно разделения осуществляют на ртутном катоде (см. ниже), так как образующиеся амальгамы металлов не остаются на поверхности электрода, а переходят внутрь всего объема ртути, образуя истинные или коллоидные растворы металлов в ртути. [c.569]

Электрохимические превращения твердых веществ в основном рассматриваются теорией коррозии и химических источников тока. Однако процессы электроосаждения и электрорастворения металлов могут послужить основой для электрохимического анализа — определения следов веществ с предварительным концентрированием металлов в виде тонких твердых пленок на поверхности электрода [1, 2]. Развитие такого метода анализа требует теоретического рассмотрения процессов осаждения тонких металлических пленок, а также кинетики электрорастворения этих пленок. [c.117]

Нередко возникает задача электролитического получения полимерных пленок на катоде [15, 27, 62], поскольку анодное осаждение обладает рядом недостатков, например плохими электрическими характеристиками покрытий вследствие включения материала анода в растущую полимерную пленку. При осаждении на катоде полимерных покрытий из водных растворов в прикатодном пространстве происходит концентрирование гидроксильных ионов вследствие электрохимической реакции разложения воды. Чтобы полимерное вещество могло быть осаждено на катоде, оно должно удовлетворять двум требованиям растворяться в кислой или нейтральной среде и осаждаться при подщелачивании [15]. При проведении же процесса электроосаждения полимеров из неводных растворов дополнительно необходимы достаточно высокая проводимость растворителя и диссоциация полимерного вещества в нем с образованием поликатиона, а также тщательная очистка раствора от следов воды. Эти условия могут быть созданы, [c.32]

Инверсионные методы анализа включают ряд электрохимических методов, имеющих общую характеристическую начальную стадию. Во всех этих методах определяемое вещество предварительно концентрируют электроосаждением на ртутном или твер дом электроде затем оно растворяется [удаляется с электрода), образуя более концентрированный раствор, чем исходный. В конечном итоге анализ основан либо на измерении количества электричества непосредственно во время процесса электролиза, либо на электроаналитическом измерении более концентрированного раствора. [c.91]

Влияние фосфор - и серусодержащих ПАВ, вероятно, должно быть более заметно при электроосаждении кадмия на твердом катоде из концентрированных растворов, когда процесс идет в кинетической области и потенциал электрода не слишком велик- Результаты этих исследований являются предметом следующего сообщения. [c.32]

Основным условием успешного покрытия титана и его сплавов является удаление оксидных слоев с его поверхности или нанесение на нее других защитных пленок. Здесь после операций химического или электрохимического травления на поверхность изделия можно контактным способом осаждать цинк, медь, а также формировать на поверхности гидриды. Контактное покрытие осаждают обычно в два приема контактное выделение без тока, а затем электроосаждение в том же растворе. Гидридные пленки формируются при травлении в серной и соляной кислотах, после чего изделие можно подвергать химической металлизации. Для химического никелирования титанового сплава ВТ-1 после операций обезжиривания рекомендуется проводить травление в концентрированной соляной кислоте при комнатной температуре в течение 2—3 ч, затем следует промывка в проточной воде и 2-х минутная активация в 10 %-м подщелоченном растворе хлорида никеля при 65 °С. [c.206]

Процесс электроосаждения в технологии очистки воды играет двоякую роль. С одной стороны, это достаточно эффективный процесс концентрирования загрязнений с одновременной их коагуляцией, что позволяет, например, обезвоживать осадки без дополнительного ввода реагентов [а. с. 648539 (СССР)], концентрировать нефтепродукты, латексы и целлюлозу [20] в сточных водах и т. п. С другой стороны, образование осадков на поверхности растворимых электродов приводит к изменению электрических параметров электродной системы, падению силы тока и выходу по току продуктов анодной (катодной) реакций. [c.213]

Нами разработана методика оцредаления микроконцентрации свинца в бензинах по методу ИВА.Высокая чувствительность (10 %), достигнутая за счет применения специального индикаторного электрода из стеклоуглерода, позволяет проводить оцределение свинца без предварительного концентрирования. Методика заключается в переводе органической матрицы в водный раствор, электроосаждении свинца при выбранных оптимальных условиях и оцределании его методом добавок. [c.103]

Поверхностно активные вещества, присутствующие в растворе, влияют не только на скорость электрохимического процесса, но и на структуру катодных отложений. А. Т. Баграмян при электроосаждении серебра наблюдал явление катодной пассивности граней растущего кристалла. Это явление зависит от присутствия в растворе посторонних ПАВ и исчезает при очень тщательной очистке раствора от органических примесей. При концентрировании на поверхности органических веществ в относительно больших количествах нормальный рост грани затрудняется. Продолжение роста становится возможным при повышении потенциала до значения, при котором возникают новые кристаллические зародыши. Если часть поверхности остается незапассивированной, то в этом случае повышение эффективной плотности тока ведет к увеличению перенапряжения. [c.381]

Существуют различные варианты метода. В одном из них подбором соответствующей среды, состава раствора и потенциала селективно выделяют нужный компонент в другом, варьируя потенциал в широких пределах, — грушту компонентов, а затем уже определяют их содержание селективными методами. Наиболее распространено сочетание с атомно-абсорбционной и атомно-эмиссионной спектроскопией, рентгенофлуоресцентным анализом. Так, после концентрирования Аз, С<1, Ре, Hg, №, РЬ, 8Ь, 8г и 2п электроосаждением эти элементы можно определять рентгенофлуоресцентным методом с пределом обнаружения и 10 %. [c.253]

Зависимость силы тока от потенциала электрода имеет хорошо выраженный максимум, величина которого, как видно из рис. 4 и 5, прямо пропорциональна концентрации ионов Сг (III) в растворе и продолжительности электроосаждения в области достаточно малых концентраций и длительностей предэлектролиза. При большей продолжительности электроосаждения пленки ВаСг04 из более концентрированных растворов наблюдается отклонение от прямой пропорциональности, что может быть обусловлено образованием толстой пленки соединения, создающей дополнительное сопротивление. [c.193]

На примере платины проведена оценка выхода вещества (или степени выделения) при электролитическом концентрировании. Для этого по величине площади под пиком тока анодного растворения электроосажден-ного вещества (заштрихованная площадь на рис. 2) находили количество электричества, идущее на растворение осадка металла с электрода, и сравнивали его с теоретически рассчитанным по закону Фарадея количеством электричества, соответствующим содержанию платины (IV) во взятой аликвотной части. При времени электролиза 20 мин степень выделения [c.77]

С помощью электрохимических методов можно осуществлять и групповое, и избирательное концентрирование. В отдельных вариантах (электроосаждение на ртутном и твердом катоде, цементация) достигаются большие коэффициенты концентрирования. Оборудование для концентрирования несложное, поправка на холостой опыт невелика, так как электрохимические методы не требуют применения большого количества вспомогательных реактивов. Зонная плавка, основанная на различной растворимости микрокомпонентов в жидкой и твердой матрице, — безреактивный метод, имеющий ограниченную сферу применения для анализа легкоплавких и устойчивых веществ. Метод сравнительно прост, обеспечивает высокие коэффициенты концентрирования, легко автоматизируется. У него есть ограничения длительность, возможность загрязнения пробы материалом контейнера. Область применения озоления, заключающегося в сухой или мокрой минерализации объекта анализа, — элементный анализ органических и металлоорганических соединений, растительных и животных материалов. Метод прост. К сожалению, сухая минерализация часто сопровождается потерями элементов, а мокрая — загрязнениями извне. [c.89]

С увеличением количества растворителя вязкость среды уменьшается и процесс электроосаждения твердых углеводородов ускоряется, а время индукционного периода образования агрегатов сокращается. В концентрированных суспензиях дисперсная фаза содержит большое количество дисперсионной среды, о чем можно судить по низкой температуре плавления твердых углеводородов и высокой температуре застывания масла. В этом случае при электроосаждении твердых углеводородов из остаточного рафината получаются малопрочные гелеподобные осадки, образование которых устраняется одновременным повышением кратности разбавления сырья растворителем и напряженности поля. Из-мененением этих показателей можно достичь более полного осаждения твердых углеводородов. [c.73]

Показана возможность электроосажденйя высокодисперсных сплавов железо — кобальт — никель из концентрированных растворов электролита (500—600 г/л хлоридов железа, кобальта, никеля). [c.222]

В работе [69] было исследовано электроосаждение сплава 5п—Си с содержанием олова 40—50% (белая бронза), из электролита на основе пирофосфорнокислого калия, растворяющегося значительно лучше, чем натриевая соль, и обладающего большей электропроводностью. Медь и олово в концентрированных растворах в присутствии избытка свободного иирофосфата находятся, в основном, в видеиирофос-форнокислых комплексов состава КбМ(Р207)2. При приготовлении электролита отдельно растворяется хлорная медь к пирофосфорнокислый калий. К первому раствору приливается второй в количестве, необходимом для полного раство- [c.217]

По другой методике [350] навеску 1 г металлического титана высокой чистоты помещают в реакционную колбу, куда через пришлифованную капельную воронку вливают смесь концентрированных азотной и серной кислот (2 3). Растворение проводят при нагревании. Выделяющиеся пары кислот и оксиды азота поглощают раствором гидроксида калия. По окончании растворения и обесцвечивания раствора в реакционной колбе переносят раствор из поглотительной склявни в стакан, нагревают для удаления оксидов азота и охлаждают. Доводят pH раствора до 2—3 и проводят полярографи-рование ва осциллографическом полярографе ЦЛА-02А. Рабочим электродом служит капля ртути, полученная электролитически на платиновой проволоке. Электроосаждение хлора проводят при потенциале -[-0,05 в относительно 1 N сульфатно-ртутного электрода, после чего нри непрерывна меняющемся потенциале снимают катодные поляризационные кривые токов растворения пленки Hgj lj. Перед каждым измерением проводится поляризация рабочего электрода. Содержание хлорид-ионов определяют по методу добавок. [c.145]

Предполагалось, что этот метод можно применить к определению хромат-ионов на ртутном электроде, так как растворимость хромата ртути незначительна (ПРнрХго, = 2-10 5]). Однако указанная величина произведения растворимости хромата ртути, как показано ранее [6], не позволяет надеяться, что чувствительность определения хрома этим методом будет высокой, если проводить его концентрирование при предельном диффузионном токе образования хромата ртути, как это делается обычно в случае определения других анионов. Если повысить концентрацию ионов ртути в при-электродном слое за счет соответствующего выбора потенциала электрода, вероятно, можно будет сконцентрировать хромат ртути на его поверхности из растворов, содержащих значительно меньшие концентрации хромат-ионов. Предпосылкой для осуществления этого метода является то, что хромат ртути образует очень прочную плотную пленку при электроосаждении на электроде [7]. Эта пленка, по всей вероятности, не будет удаляться с электрода при интенсивном свободном растворении ртути с его поверхности, более то- [c.110]

В настоящей работе для анализа соединений фосфора применен метод электрохимического концентрирования микропримесей на тонком угольном диске [6]. Следует заметить, что электролиз соединений фосфора для целей электроосаждения металлов применяется уже давно, еще в 1882 г. соли [c.171]

Одной из проблем электрохимического роста кристаллов, которой было уделено много внимания, является механизм образования видимых ступеней. На плоской плотноупакованной поверхности на некотором расстоянии друг от друга возникают и распространяются первые одноатомные ступени. Если они уходят далеко от мест их возникновения, то это может служить признаком концентрирования и укрупнения ступеней. Этот процесс объединения мелких, поначалу одноатомных ступеней в более крупные ступени иногда называют группированием. Группирование наблюдалось Бунном и Эмметтом [114] при росте кристаллов соли из. растворов (см. также [115]). Слои делаются видимыми на некотором расстоянии от центральной части плоской грани кристалла по мере распространения их по поверхности в направлении к кромке грани они утолщаются и становятся видимыми, в то время как расстояние между ними медленно возрастает. Видимых ступеней в центральной части грани наблюдать не удается. Это дает основание предположить, что в точках их образования ступени имеют значительно меньшую высоту, равную, возможно, диаметру одного атома, и что по мере распространения по поверхности они концентрируются, образуя ступени больших размеров, которые в конце концов становятся видимыми (см. рис. 36). Тщательное изучение пирамидальных форм роста подтверждает концепцию группирования. Поверхности боковых граней близ вершины пирамиды часто бывают зеркально-плоскими, в то время как у основания видны наслоения [77]. Можно предположить, что гладкие участки граней пирамид образованы множеством мелких, возможно одноатомных, ступеней и что последние возникают у вершины пирамид, откуда и распространяются одна за другой. Однако, приближаясь к основанию, они сливаются, образуя в конце концов видимые ступени. По мере распространения ступеней расстояние между ними увеличивается. Применительно к электроосаждению металла аналогичная концепция впервые была предложена Пиком с сотр. [93]. [c.339]

Хорошие результаты получены при окислении на аноде металлического марганца, электроосажденного на титановую основу [329]. В зависимости от типа электролита (К2СО3 или КзаСОд) можно получать перманганат калия или перманганат натрия. Обычно используют концентрированные растворы карбонатов, например до 400 г/л К2СО3. Выход перманганата калия в пересчете на убыль массы анода составляет 97 % (при анодной плотности тока 1430 А/м и соотношении поверхностей анода и катода [c.104]

При электрохимическом окислении хинолина для получения никотиновой кислоты хорошие результаты бывают при замене платинового и свинцового анодов, которые в концентрированной серной кислоте подвергаются заметному разрушению. Анод из электроосажденной двуокиси свинца при электрохимическом окислении хинолина оказывается достаточно устойчивым. [c.20]

Образование блестящих, прекрасно отражающих поверхностей при анодном растворении металла в определенных специальных условиях было замечено в ваннах электроосаждения серебра еще лет сто назад. Однако научный и промышленный интерес к анодному полированию возник со времени появления работ Жакке [240, 241]. Он обнаружил, что некоторые металлы могут полироваться в процессе анодного растворения в смесях хлорной кислоты и ацетальдегида или в довольно концентрированном водном растворе фосфорной кислоты. С тех пор былО установлено, что это явление имеет общий характер многие водные и неводные растворы и даже расплавы электролитов могут быть использованы для полирования, и в настоящее время разработана практическая рецептура ванн для многих металлов и ряда сплавов. В литературе имеется очень большое количество сообщений о полирующих системах интересующимся можно рекомендовать хороший обзор Жакке [242]. [c.343]

В литературе по масс-спектрометрии с искровым источником ионов есть много примеров анализа легкоплавких образцов. Гутри (1966) опубликовал обзор ранних статей, в которых рассмотрены способы определения примесей в некоторых жидкостях (вода, растворы солей, НС1) и легкоплавких металлах (галлий) их осаждение на подложку предварительное концентрирование путем испарения или электроосаждения на поверхности чистых веществ абсорбция из жидкостей на сверхчистом графите. Этот автор кратко обсудил ранние работы Уолстенхолма (1963) и Налбантоглу (1966а) по прямому анализу галлия и ртути. Пробы этих веществ поддерживались во время эксперимента в твердом состоянии путем охлаждения жидким азотом. [c.328]

Для проведения процессов химической металлизации металлов предложены различные способы подготовки поверхности, обеспечивающие, как правило, создание активной поверхности, не требующей активации с использованием драгоценных металлов. Для металлизации сталей, меди и ряда сплавов на их основе могут быть применены перечисленные способы металлизации. Для химической металлизации электроотрицательных металлов и сплавов, как и для электроосаждения на них металлов, требуются специальные методы подготовки поверхности [141]. Так, для подготовки деталей из алюминиевых сплавов помимо операций обезжиривания и травления проводят цинкатную или двойную циниатную обработку поверхности, после чего изделия подвергают химической металлизации. В отдельных случаях, при соответствующем выборе операций обезжиривания и травления, можно проводить химическую металлизацию алюминиевых сплавов без цинкатной обработки, после декапирования изделий в 5 % растворе соляной кислоты или травления в 10 %-м растворе плавиковой кислоты с декапированием в азотной кислоте (1 1) для снятия оксидных пленок. Химическая металлизация алюминиевых сплавов также возможна и по оксидным покрытиям. В этом случае оксидированный алюминий подвергают сенсактивированию вначале обрабатывают в растворе с 10 г/л хлорида олова и 40 мл/л соляной кислоты, затем активируют в растворе с 0,3 г/л хлорида палладия с 3 мл/л концентрированной соляной кислоты. [c.206]

Чувствительность спектрального анализа может быть повышена путем предварительного концентрирования исследуемого продукта методами электроосаждения, соосаждения в присутствии коллекторов, экстракции и т. п. Спектральный анализ полученного этими методами концентрата, содерисащего в своем составе соединения открываемых элементов в более концентрированном виде, чем первоначальный продукт, дает возможность обнаруживать искомые элементы, которые не обнаруживаются в исходном веществе. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология