Щелочные металлы, галогениды атомами

Следует отметить незначительную величину теплоты образования у окислов щелочных металлов по сравнению с теплотой образования галогенидов при равном количестве мв1 алла. Это обусловлено не исключительно малой энергией решетки окислов, а тем, что для процесса О 4- 2 е = О - должна быть затрачена работа, в то время как у галогенов благодаря присоединению одного электрона к свободному атому энергия освобождается (ср. табл. 26). [c.181]

Предложены три простых механизма диффузии в твердом теле (рис. 26). По одному из механизмов два атома могут поменяться местами. Этот процесс не простой, так как он связан с большими внутренними искажениями, что обусловливает довольно высокий энергетический барьер. Другой механизм предполагает, что атом может перемещаться в междуузлие. Этот механизм имеет место во многих металлах и галогенидах щелочных металлов. Более сложные механизмы диффузии здесь рассматриваться не будут. [c.90]

Двуокись германия (0,016—0,6 мол.%) интенсифицирует люминесценцию окиси магния. Германаты активируют фосфоры на основе сульфатов и фторидов, а соединения германия (И) (0,001 — 0,1 г-ат -моль ) способствуют люминесценции фосфатов щелочноземельных элементов [1148] и активируют фосфоры на основе монокристаллов галогенидов щелочных металлов [1149]. Свойства фосфоров, активированных германием и полученных прокаливанием в атмосфере кислорода, практически не ухудшаются во времени даже после высокочастотных разрядов. [c.389]

Теплоты образования соединений наиболее электроположительных щелочных металлов с галогенами намного превышают соответствующие величины для. галогенов меди, серебра, золота, и линии, соединяющие точки для галогенидов щелочных металлов, располагаются левее кривых для галогенидов металлов подгруппы меди. Теплоты образования галогенидов калия, рубидия и цезия линейно изменяются с возрастанием атом- [c.110]

Второй механизм из-за присутствия Хм (атом галогена имеет больше электронов, чем замещаемый им атом металла) привел бы к проводимости я-типа, чего, однако, не наблюдается. Более того, в большинстве галогенидов щелочных металлов пространственные затруднения не позволяют атомам галогена размещаться в узлах металла. Следовательно, от второй модели можно смело отказаться. [c.388]

Экспериментально энергия ионной кристаллической решетки может быть определена по термохимическому циклу (циклу Борна-Габера), включающему атомизацию простых веществ, ионизацию атомов (перенос электрона от атома одного типа к атому другого типа) и образование кристаллической решетки из ионизированного газа. Если известны энергии атомизации, потенциал ионизации, сродство к электрону и теплота образования рассматриваемого вещества из простых веществ, то может быть вычислена энергия кристаллической решетки по термохимическому закону Гесса. Оказалось, что формула (1.74) хорошо описывает энергию образования решеток галогенидов щелочных металлов, несколько хуже — оксидов и галогенидов щелочноземельных металлов и значительно хуже — сульфидов, селенидов, соединений металлов в высоких степенях окисления и т.д. Это, очевидно, связано с тем, что химическая связь в этих веществах не является полностью ионной. Отклонение от ионной модели может быть следствием поляризаций (смещения электронной плотности) анионов с относительно рыхлыми электронными оболочками под действием катионов с достаточно высокой плотностью заряда (т. е. может происходить перенос части электронной плотности от аниона обратно к катиону). [c.80]

Хр Волновая функция, приближенно описывающая два связе-вых электрона молекулы 1МаР фыар — Хр (1)хр (2), указывает, что оба они движутся в поле ядра фтора. В результате вокруг ядра фтора сосредотачивается избыточный электрический заряд, практически равный единице в то же время в силу электронейтральности молекулы ядро натрия оказывается центром равного по величине положительного заряда. Приближенно это положение может быть описано электростатической теорией ирнной связи как перенос электрона от атома натрия к атому фтора с образованием ионов N3+ и Р", удерживаемых в молекуле электростатическими силами притяжения. В этом смысле предельное состояние связи при очень высокой полярности может быть названо ионной связью. Такого рода связь возникает в молекулах галогенидов щелочных металлов. [c.90]

Но даже в типичных ионных соединениях, например, в галогенидах щелочных металлов, не происходит полного разделения отрицательного и гюложите льного зарядов, т. е. полного перехода электрона от одного атома к другому. Например, в кристалле Na l эффективный отрицательный заряд атома хлора составляет около 0,9 заряда электрона таки.м же по абсолютной величине положительным зарядом обладает и атом натрия. [c.144]

Галогениды кюрия имеют состав СтГз и известны для всех галогенов. Действием фтора на кюрий или СтРз можно получить оливково-зеленый Стр4. Галогениды кюрия образуют комплексы с га-логенидами щелочных металлов. Достаточно хорошо изучены комплексные соединения кюрия с такими лигандами, как N0.7, СаО , 50 , С1 5 и др., которые напоминают соответствующие производные европия и гадолиния, а также предшествующего америция. Особая устойчивость степени окисления +3 для кюрия лежит в основе методов его отделения от Ри и Ат. [c.447]

Р-центры. Принято считать, что избыточные атомы щелочного металла располагаются в кристалле галогенида щелочного металла в нормальных, естественных для щелочного иона положениях в решетке. Следовательно, для обеспечения этого процесса в решетке должно создаваться соответствующее число вакантных узлов, занятых до их освобождения отрицательными ионами (их называют анионными вакансиями). Отрицательные ионные вакансии в решетке, которая, если не считать наличия этих вакансий, является идеально периодической, ведут себя электростатически, подобно положительным зарядам, так что электрон, движущийся вокруг отрицатб льной ионной вакансии, можно качественно уподобить водородному атому. Вот такое образование, состоящее из электрона и удерживающей его отрицательной ионной вакансии, и называют [c.423]

В 1913 г. методом дифракции рентгенов ских лучей была определена структура кристаллов Na l и было установлено, что в этих кристаллах нет отдельных молекул Na—С1 (рис. 6.19). Вместо этого каждый атом натрия находится на одинаковом расстоянии от шести соседних атомов хлора и подобным же образом каждый атом хлора окружен шестью атомами натрия. Сразу же было признано, что кристалл можно описать как агрегат катионов натрия и анио)нов хлора и что каждый ион связан с каждым из своих шести соседей электростатической или ионной связью, характеризующейся числом (кратностью или силой) связи, равным 1/б- Гидриды щелочных металлов (от LiH до sH) и большинство галогенидов щелочных металлов кристаллизуются в структуре Na l. [c.153]

Ц. о. могут быть разрушены при наф. (термич. обесцвечивание) или воздействии света, соответствующего спектральной области поглощения самих Ц. о. (оптич. обесцвечивание). Под действием тепла или света один из носителей заряда, напр, электрон, освобождается из захватившего его дефекта и рекомбинирует с дыркой. В кристаллах галогенидов щелочных металлов F-центр обусловливает селективную поло поглощения колоколообразного вида, обычно в видимой области спектра, смещающуюся для кристаллов с одинаковыми анионами (катионами) и разными катионами (анионами) в сторону длинных волн при увеличении ат. м. катиона (аниона). Напр., в Na l F-полоса имеет максимум поглощения в синей области спектра (А, 465 нм) и цвет кристалла - желто-коричневый, в КС1 - в желт -зеленой области (А, 563 нм) и кристалл выглядит фиолетовым. [c.343]

Химия водорода во многом отличается от химии других элементов, что обусловлено одноэлектронностью ато ма и отсутствием промежуточных электронных слоев По ряду свойств водород похож на щелочные металлы, но в большей степени проявляет сходство с галогенами Признаки, общие у водорода и галогенов близкие значения энергий ионизации, двухатомность и ковалентность связи молекул На и Гг, отсутствие электрической проводимости, полярность связей в большинстве соединений, сходство галогенидов и гидридов активных металлов, закономерное изменение свойств в ряду Н— [c.371]

На основании полученных данных Бэйли рекомендует А (F) = —82,1 +2,1 ккал/г-атом, которое хорошо согласуется с данными работ [3330, 83, 623]. Практически то же значение А (F) =— 82 + 2 ккал/г-атом было получено в работе Йортнер а, Штейна и Трейни-на [2308] по максимуму поглощения ультрафиолетового излучения растворами, содержащими анионы F . Наконец, в работе Кубиччотти [1229] сродство атома фтора к электрону (а также атомов других галогенов) было вычислено по циклу Борна — Габера после теоретического расчета энергий кристаллической решетки солей галогенидов щелочных металлов. Соответствующее значение Л (F) равно—80,2+ ккал/г-атом. Пересчет этого значения на основании принятых в настоящем Справочнике значений термохимических величин приводит к несколько большему значению Л(Г) =—80,7+1 ккал/г-атом . [c.245]

Закумбаева Г. Д. Влияние галогенидов щелочных металлов на адсорбционные и каталитические сво йства Ni, Pt и Pd. Канд. дисс. Алма-Ата, 1960. [c.358]

Клеточные структуры, образованные исключительно за счет ионных связей, сопоставимы по прочности со структурами на основе ковалентных связей. Однако межионные силы не обусловливают определенных углов между связями, и кажется маловероятным, что структура соединения, состоящего из простых ионов, может быть очень открытой. Вместо этого имеется тенденция к образованию структур с достаточно плотной упаковкой, определяемых энергией решетки. Общее правило состоит в том, что вокруг иона должно находиться столько ближайших соседей с противоположным по знаку зарядом, сколько соответствует химической формуле и соотношению радиусов иопов, хотя имеется и много исключенийгнз правила соотношения радиусов применительно к простейшим ионным соединениям, например к галогенидам щелочных металлов. Даже в наиболее плотно упакованных структурах имеются вакантные места между сферическими ионами. На рис. 154 показано возможное расположение анионов в некоторой кубической структуре. Если катионы расположены в центрах малых кубов, обозначенных 1—4, то образуется структура типа пЗ, в которой каждый атом или ион имеет четырех соседрй, образующих тетраэдрическое окружение. -Очевидно, имеются свободные пространства в центрах непронумерованных кубов, в которые можно поместить катионы. Если оба ряда пространств заняты, то формула и структура соединения будут отвечать типу СаРа. Таким образом, возникновение тетраэдрических полостей в структуре АХ является следствием того, что отношение радиуса анионов и катионов равно 1 1, а координационное число равно 4. В ионном соединении такое низкое координационное число будет иметь место только тогда, когда отношение наименьшего и наибольшего из ионных радиусов будет меньше 0,41. Это значит, что тетраэдрические полости малы. Наибольшие простые ионы имеют радиусы не более 2,5 А, и соответствующий противоположно заряженный ион в тетраэдрической полости не должен иметь радиус [c.412]

МОЖНО судить о характере дефекта. Так, изучение /-центров в кристаллах галогенидов щелочных металлов методом ЭПР показывает, что их электронная волновая функция является линейной комбинацией 5- и р-орбиталей электронов иона натрия при некотором перекрывании с волновой функцией иона галогена. Подобные исследования были проведены на простых полупроводниках при изучении различных дефектов, в частности кластеров, образующихся при взаимодействии дефектов (см. гл. 7). Было показано, что ЭПР —это уникальный метод идентификации структуры сложных дефектных центров. Например, при облучении кремния частицами с высокой энергией образуются дефекты, одним из которых, как показал анализ спектров ЭПР, оказался атом примеси кислорода, расположенный рядом с вакансией. Метод ЭПР применяется для детального исследования электронной структуры центров, например парамагнитного иона Мп + в инертной матрице А12О3, и позволяет объяснить некоторые важные оптические и магнитные свойства твердого тела. [c.84]

К первому типу химических реакций диацетиленов относятся реакции замещения ацетиленового водорода, характерные для всех соединений, содержащих атом водорода у углерода, связанного тройной связью. Это так называемые реакции металлирова-ния — реакции замещения ацетиленовых атомов водорода в диацетиленах на атомы тяжелых (Hg, Си, Ag) и щелочных (N8, К, Ь ) металлов, а также на магнийорганический и, вообще, элементоорганические остатки. Такие соединения отличаются высокой реакционной способностью и используются в различных синтезах. Особенно широкое применение в качестве промежуточных продуктов нашли соли щелочных металлов и магнийорганические производные диацетиленов. В последние годы значительный интерес вызывают элементоорганические соединения диацетиленов, легко получающиеся взаимодействием натрийдиацетиленов или магнийорганических комплексов диацетиленов с триалкил (арил) галогенидами Зп, РЬ, Ое, ЗЬ и Аз. Эти соединения являются перспективными элементоорганическими мономерами для получения на их основе полимеров. [c.82]

По Полингу, в кристаллических структурах галогенидов серебра, меди, а также небольших по размерам щелочных металлов, являющихся сильными поляризующими ионами, происходит ионноковалентный резонанс, из-за чего связь носит промежуточный характер. Например, в кристаллической структуре Lil (структурный тип Na l — см. рис. 4.25) может существовать семь резонансных форм, из которых одна чисто ионная, остальные — частично ковалентные (из шести атомов иода, окружающих атом лития, показаны четыре) [c.215]

ИК-спектры исходных и закомплексованных ионитов регистрируются на автоматических спектрометрах во В Сем диапазоне длин волн. Особый интерес представляет длинноволно-вая область ИК-спектра (менее 400 см ), в которой регистрируются полосы поглощения, ответственные за различные колебания связи ион металла — электронодонорный атом функциональной группы комплексита. Образцы для регистрации спектров представляют собой суспензии в вазелиновом или фторированном маслах или таблетки галогенидов щелочных металлов. В последнем случае соотношение исследуемый полимер галогенид щелочного металла, как правило, равно [c.120]

В ионных кристаллах, простейшими представителями которых являются галогениды щелочных металлов (например, хлористый натрий Na l (фиг. 2.13)], электроны переходят от атома металла к атому галогена, так что кристалл оказывается [c.87]

В опытах по определению коэффициентов диффузии, следует, считаться с возможной конкуренцией ряда процессов диффузии в объеме, диффузии по поверхности, испарения (десорбции) с поверхности и т. п. Если х — среднее расстояние, на которое удалится атом вследствие диффузии на поверхности раньше, чем он будет десорбирован в паровую фазу, то условие, при котором можно наблюдать диффузию по внешней поверх- Остп кристалла, очевидно, будет x ia Xg, где Хтш — минимальное расстояние, на которое должен продиффундировать атом для того, чтобы процесс поверхностной диффузии можно было бы обнаружить. Возможность наблюдения поверхностной диффузии с помощью меченых атомов для случая кристаллов галогенидов щелочных металлов, как это ни странно, подвергается сомнению, так как грубые оценки показывают, что Xinin> s. Между тем Нейман 7 и Гегузин [8] интерпретировали ряд эффектов, связанных с макроскопическим переносом вещества, как диффузию по поверхности. Мейер [9], однако, полагает, что в этих случаях быстрый перенос осуществляется посредством диффузии в водяной пленке, которая удерживается на поверхностях кристаллов Na l в высоком вакууме до температуры в 500° С. Таким обр.азом, вопрос о возможности макроскопического наблюдения диффузии по внешней поверхности в случае кристаллов галогенидов щелочных металлов остается открытым. [c.99]

Активные терапевтические агенты кислотного или основного характера в таблетках и порошках могут быть оттитрованы непосредственно в неводной среде, если определе-ишо не мешают другие кислотные илт основные связующие вещества (см. табл. 76), Из тонкоизмельченной таблетки приготовляют в. шесь в соответствующем растворителе и проводят титрование кислоты илп кислотные аналоги титруют алкоголятом щелочного металла илп гидроокисью алкиламмония, а основания — хлорной кислотой. Мешающие примеси, напрпмер стеариновую кислоту, можно удалить, если тонко измельченный порошок предварительно проэкстрагпровать петролейным эфиром или н-гексаном. Большинство соединений, содержащих полярные функциональные группы, а также соли карбоновых кислот, основные гидрохлориды (сульфаты и т. д.) не растворяются в этих растворителях. Стеарат магния растворяется в уксуспой кислоте и переходит в ацетат. В таком случае порошкообразный образец суспендируют в очищенной уксусной кислоте, иногда ири слабом нагревании, и титруют хлорной кислотой. К атому раство1>у добапля-ют нейтрализованный 3%-ный раствор ацетата ртути(И) в уксусной кислоте, при этом образуются недиссоциирующий галогенид ртути(П) и свободное основание (ацетат) из основного хлоргидрата. Это основание титруют хлорной кислотой. На титрование фармацевтических препаратов хлорной кислотой в различной степени влияют связующие вещества таблеток. Степень мешающего воздействия зависит от использованного растворителя так, в хлороформе она меньше, чем в уксусной кислоте [133] (табл. 76). (В табл. 76 [c.227]

Выявить переходное состояние I можно проще всего с помощью метода меченых атомов, предложенного Хьюзом с сотрудниками для замещения галогена в реакции между галогенид-ионами и молекулами алкилгалогенидов. Ранее было известно, что оптически активный алкилгалогенид, в котором единственным центром асимметрии является атом углерода, связанный с галогеном, может обычно подвергаться рацемизации нри обработке в растворе галогенидом щелочного металла, содержащим тот же галоген, что и в алкилгалогениде. На основании этого факта можно сделать следующий вывод если рацемизация происходит в результате замещения галогена в алкилгалогениде ионом галогенида, то по крайней мере некоторые ъг индивидуальных молекулярных актов замещения включают обращение. Однако вывод можно распространить гораздо дальше, если использовать алкилгалогенид с радиоактивным атомом галогена в этом случае молшо не только установить факт замещения, но и исследовать кинетику процесса, а также сравнить скорости замещения со скоростью уменьшения оптической активности. Эти положения были проверены [163] на трех примерах в случае рацемизации 2-к-октилиодида иодистым натрием, 1-фенилэтилбромида бромистым литием, а также а-бромпропионовой кислоты бромистым литием. В каждом случае в качестве растворителя использовали сухой ацетон (звездочками отмечены радиоактивные атомы). [c.425]

Кристаллическая структура галогенидов щелочных металлов. Все галогениды щелочных металлов, за исключением СзС , СзВг и Сз1, имеют структуру, изображенную на рис. 49. Мы видим, что ионы расположены в вершинах кубов и что положительные и отрицательные ионы чередуются. Считается, что в таких кристаллах ионы имеют координационное число, равное шести, причем под координационным числом подразумевается число ближайших соседей. (Этот термин употребляется также для обозначения числа атомов, окружающих центральный атом. Так, например, в метане или в хлороформе атом углерода имеет координационное число четыре в ионе Р1С1б атом платины имеет координационное число шесть.) , [c.213]

Альтернативным методом синтеза триорганилборанов является реакция присоединения гидридов бора к олефинам. В качестве исходного соединения бора обычно используют коммерчески доступный диборан (как правило, в виде комплексов с донорными молекулами, например, тетрагидрофураном, диметилсульфидом и др.). Разновидностью этого метода является взаимодействие олефинов с боргидридами щелочных металлов в присутствии галогенидов бора или алюминия. Реакция олефинов с гидридами бора обычно протекает гладко и в мягких условиях. Эта реакция, однако, имеет два существенных ограничения. Во-первых, как было отмечено выше, с ее помощью можно получить только алкилбораны, имеющие атом водорода в /3-положении к атому бора. Во-вторых, любой несимметричный олефин потенциально может дать в качестве продуктов гидроборирования два изомерных продукта. Если гидроборирование протекает селективно, то минорный боран может быть получен только с большим трудом (например, большинство третлгалкилборанов). Если реакция идет неселективно, то мы сталкиваемся с весьма сложной проблемой разделения изомерных продуктов. Кроме того, с помощью присоединения гидридов бора к олефинам обычно неудобно получать органилбораны, содержащие в своем составе различные алкильные группы. Тем не менее, существенным преимуществом реакции гидроборирования является простота аппаратурного оформления и легкость вьщеления продуктов, что делает ее весьма привлекательным методом синтеза триорганилборанов. [c.82]

Причина реализации кубической координации, а не более предпочтительных антипризматической или додекаэдрической, носит чисто геометрический характер. Оба менее симметричных типа координации часто встречаются в комплексных ионных кристаллах, в большинстве 8-координированных молекул и ионов, в структурах АХ4 с координацией 8 4 (TI1I4, 2г 4, Zr U). Кубическая координация в СаРг реализуется потому, что невозможно построить трехмерную структуру АХг с антипризматиче-ской или додекаэдрической координацией А и тетраэдрической координацией X. В структурах AX4 геометрические ограничения гораздо менее строгие, чем в АХг, так как на каждом атоме X сочленяются только по два 8-координационных полиэдра, а не четыре, как в структуре АХг. Этот аргумент с еще большей определенностью приложим к структурам АХ, где каждый атом должен служить общей вершиной для восьми координационных полиэдров AXs. КЧ 12, ожидаемое при отношении радиусов, близком к 1, в структурах АХ и даже шире — в структурах АтХ — не наблюдается, хотя в комплексных галогенидах и оксидах щелочных и щелочноземельных металлов 12-вершинная координация встречается. Это также чисто геометрическая проблема, которая обсуждается далее. [c.378]

Изогнутые трехатомные молекулы имеют три нормальных колебания, показанных на рис. 6. Колебания активны как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния независимо от того, является молекула симметричной (ХУг и Хз, Сгг.) или асимметричной (Х 2 и ХХУ, Ся). В табл. 16 и 17 приведены фундаментальные частоты колебаний ряда изогнутых трехатомных молекул. Данные табл. 16 показывают, что у большинства соединений частота антисимметричных валентных колебаний (уз )выше, чем частота симметричных колебаний ( 1). Однако это не так в случае Оз, РгО, [МО ] и НоО (лёд). Частоты колебаний молекулы воды в различных органических растворителях были определены Грейнахером и др. [117]. Например, в спектре раствора воды в диоксане проявляются три полосы 3518, 1638 и 3584 см-. По-видимому, сдвиг частот валентных колебаний в область более низких частот и частоты деформационных колебаний в область более высоких частот обусловлен водородной связью между молекулами воды и диоксана. Спектры воды в насыщенных растворах галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов были изучены Уолдроном [93]. Липпинкоттом с сотрудниками [118] обнаружено, что полоса валентных колебаний О—Н льда (примерно 3200 см- ) смещается до 3600 слг при высоких давлениях (9000 ат). Колебательные спектры кристаллизационной воды и координированной или конституционной воды будут рассмотрены в разд. 3 ч. III. [c.118]

Смотреть страницы где упоминается термин Щелочные металлы, галогениды атомами: [c.133] [c.294] [c.657] [c.294] [c.657] [c.15] [c.250] [c.36] [c.606] [c.255] [c.255] [c.395] [c.325] [c.15] [c.196] [c.323] [c.214] [c.376] [c.378] [c.80] [c.560] [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология