Олефины применения продуктов полимеризации

Для алкилирования изобутанов олефинами наиболее широко применяется серная кислота в оптимальной концентрации 94— 96% (масс.). Применение более концентрированной кислоты нежелательно, так как приводит к окислению углеводородов и другим сложным процессам, в результате которых продукт осмоляет-ся, из реакционной массы выделяется сернистый ангидрид и выход алкилата уменьшается. Следует избегать и чересчур низких концентраций кислоты, так как они способствуют полимеризации олефинов и образованию соответствующих алкилсульфатов. Последние при нагревании разлагаются с образованием коррозионно-агрессивной разбавленной серной кислоты. [c.304]

В процессе в качестве катализатора применяют 96—98 %-ную, считая на моногидрат, серную кислоту. Расход катализатора на 1 т алкилата зависит от содержания олефинов в сырье для пропиленового сырья — 190 кг, для бутиленового сырья — от 80 до 100 кг, для амиленового сырья — 120 кг. Объемное соотношение кислота углеводороды поддерживается в реакционной зоне от 1 1 до 2 1. Поскольку кислотные свойства серной кислоты в растворе углеводородов значительно выше, чем в воде, снижение активности катализатора при алкилировании будет зависеть от разбавления ее водой. Поэтому нужна тщательная осушка сырья перед подачей в зону реакции. Концентрация кислоты понижается также за счет накопления в ней высокомолекулярных соединений. Применение более концентрированной кислоты приводит к окислению углеводородов, осмолению продуктов, выделению диоксида серы и снижению выхода алкилата. При меньшей концентрации идет реакция полимеризации олефинов с образованием разбавленной серной кислоты, корродирующей аппаратуру. В серной кислоте должны отсутствовать примеси, такие, как соединения железа, например сульфат трехвалентного железа, снижающие эффективность процесса. [c.60]

Применение продуктов полимеризации олефинов [c.800]

Однако такие случаи, когда пропилен рассматривается как ненужный продукт, крайне редки полная переработка этого олефина практикуется редко, в основном по экономическим соображениям, а также и потому, что присутствие больших количеств пропилена в сырье, предназначенном для крекинга на этилен, создает значительные технические трудности. Действительно, даже при условии, что пропилен не имеет химического потребителя, он остается ценным продуктом для алкилирования и полимеризации. В настоящее время процесс алкилирования снова нашел широкое применение и используется для алкилирования изобутана олефинами Сз—С ,. Полимеризация (более правильно, димеризация) в основном используется как балансирующий процесс для олефинов. В этом заключается ценность пропилена в качестве сырья для процессов алкилирования и димеризации, которые расширяют область его применения. В этом отношении нефтехимические процессы конкурируют с процессами нефтепереработки, и крекинг пропилена в этилен в настоящее время становится нецелесообразным. [c.395]

I Олефины, углеродная цепь которых не допускает образования сопряженных двойных связей, например этилен и пропилен, да 0т водород и углерод. Образования ацетиленов или диолефинов алленового типа не наблюдалось. Изучено поведение бутадиена-1,3 в присутствии дегидрогенизирующих катализаторов и обнаружено, что он дает жидкие продукты полимеризации или конденсации (около 5%). При однократном пропускании моноолефинов получается 20—30% диолефинов. Дегидрогенизация бутиленов (в вакууме) с применением повторных обработок непревращенного остатка позволяет увеличить выход до 60—79%. [c.720]

С помощью рассмотренных процессов селективного разделения МОЖНО получать нормальные парафины от С7 до Gg и даже Сво, в зависимости от исходного сырья. Их можно отделять от разветвленных или циклических соединений. Обычно примеси серу-, кислород-и азотсодержащих веществ остаются в неочищенных маслах. Посредством дробной дистилляции смешанных нормальных парафинов получают исключительно чистые индивидуальные соединения был получен продукт со степенью чистоты выше 99%. Несмотря на то что и-парафины являются единственным классом соединений из содержащихся в нефти, которые представляют интерес как вещества, обладающие высокой степенью подобия по структуре и химическим свойствам, в настоящее время на очищенные н-парафины спрос невелик. Однако если и-парафины и смеси углеводородов подвергнуть термическому крекингу, то образуются с высоким выходом прямоцепочечные олефины с двойной связью преимущественно в а-по ложе-нии, которые пользуются постоянным спросом, так как находят применение при полимеризации циглеровского типа и в химических синтезах. Гарнер с сотрудниками [34] описали процесс отделения этих продуктов от разветвленных компонентов с применением мочевины. [c.511]

Под термической полимеризацией мы должны понимать реакцию соединения нескольких молекул олефина с целью образовать димер, тример и т. д., которая происходит под влиянием затраты энергии извне... без участия каких-либо других веществ . И далее Другой процесс полимеризации олефинов есть каталитическая полимеризация... Применение катализаторов для полимеризации олефинов началось с классических исследований А. М. Бутлерова, когда он изучал полимеризацию изобутилена под влиянием серной кислоты... [3]. К случаям каталитической полимеризации, по мнению цитируемых авторов, должна быть отнесена, конечно, также полимеризация олефинов под влиянием фосфорной кислоты и т. д. Легко видеть, однако, что между термической и каталитической полимеризацией нет никакой принципиальной разницы в том основном отношении, которое, по существу, должно определять различие между двумя химическими процессами, нет принципиальной разницы в составе конечных продуктов этих реакций. [c.229]

Хлористый алюминий образует со многими хлоридами металлов двойные соли, имеющие сравнительно низкие температуры плавления (140—300°). Описано [35] применение таких двойных солей, содержащих эквимолекулярные количества хлористого натрия, лития, аммония или калия как катализаторов алкилирования изобутана этиленом, пропеном или изобутиленом. Оказалось, что для алкилирования, когда смесь изобутана и олефина пропускается с объемной скоростью 1—5 см на 1 см катализатора в час над двойной солью, отложенной яа пемзе, требуется температура не ниже 150° и давление около 70 ат. Активность этих двойных солей уменьшалась в порядке, в каком они приведены выше соединение с хлористым калием оказалось почти неактивным, но все же дало некоторое количество продуктов полимеризации при 316°. [c.150]

Первая реакция наряду с полимеризацией пропилена и бутиленов (или их смесей) представляет собой промышленный метод производства ряда олефинов, а также полимербензина — высокооктанового компонента бензинов, сырья для нефтехимического синтеза, присадок к маслам, смазочных масел, поверхностно-активных веществ, покрытий, лаков и пр. При втором процессе получаются ценные полимерные материалы, из которых особенно важны полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и синтетические каучуки. В настоящее время полимеризация пропилена и бутиленов для получения высокооктановых компонентов потеряла свое значение в связи с широким применением продуктов каталитического риформинга. Однако полимеризация этих и других олефинов для получения нефтехимических продуктов сохраняет исключительно большое значение. Полимеризацию применяют также для получения полиакрилонитрила (волокно нитрон), полиметакрилата (органическое стекло) и других синтетических полимеров. [c.219]

В соответствии с растущим влиянием полимеризации и других процессов, требующих применения концентрированных олефинов, низкотемпературная ректификация под давлением приобрела за последнее время гораздо большее значение в мировом масштабе, чем низкотемпературная абсорбция. К тому же вредные примеси, мешающие дальнейшей переработке, легче удалить из нефтехимических первичных продуктов, чем из готовых продуктов. [c.47]

Ранее процессы полимеризации применялись в промышленном масштабе только для получения высокооктановых топлив из крекинг-газов. В настоящее время неуклонно растет значение этих процессов для получения таких нефтехимических продуктов, как гептен, димер, тример, тетрамер и пентамер пропилена, а также алкилиро ванных ароматических углеводородов —этилбеизола, изопропилбензол а, цимола и бутилбензола. Можно ожидать, что по мере открытия новых областей применения высших олефинов этот описок будет непрерывно увеличиваться. [c.254]

Авторами также установлено, что применение водорода в процессе пиролиза, повышает селективность процесса. Особенно это заметно при увеличении температуры процесса и снижении времени пребывания сырья в зоне реакции. Повышение селективности объясняется уменьшением роли побочных реакций полимеризации и гидрирования олефинов. Отмечено также, что с увеличением времени пребывания сьфья в зоне реакции наблюдается повышение содержания бензола и толуола и уменьшение содержания ксилолов в жидких продуктах пиролиза, что может быть объяснено протеканием консекутивной реакции гидродеалкилирования алкилароматических углеводородов. [c.187]

Среди экологобезопасных синтетических продуктов особое место занимают полиалкиленгликоли. ПАГ — продукты полимеризации оксидов олефинов С — С, и их просто- и сложноэфирные производные, обладают отличными триботехническими свойствами, термической стабильностью и низкой температурой застывания, что определяет высокую эффективность их применения в качестве базового компонента ССМ [2]. Различают несколько типов ПАГ с различными растворимостью в воде и углеводородах, [c.214]

С 1936 г. английский концерн ИСИ, а вскоре затем и ИГ стали выпускать полиэтилен высокого давления. Исследователями-химиками обоих концернов было найдено, что этилен полимери-зуется в присутствии катализаторов при высоких температурах и давлениях. В 1953 г. К. Циглер (1898—1973) разработал метод полимеризации этилена при низких давлениях с применением смешанных металлорганических катализаторов А1(С2Н5)з. В том же году итальянский химик Дж. Натта (1903) открыл способ получения полимеров олефинов упорядоченной структуры (изотак-тический полипропилен). Оба эти открытия стали основой для получения полиэтилена различной степени эластичности. В 1938 г. американская фирма Дюпон стала выпускать тефлон — продукт полимеризации тетрафторэтилена. Этот полимер обладает особенно высокой термической устойчивостью и стойкостью по отношению к кислотам и едким щелочам. [c.283]

Первые сведения о полимеризации олефинов появились почти век назад. Однако серьезное внимание этому вопросу в нефтяной промышленности стали уделять только в последние три десятилетия. Впервые промышленное оформление процесса полимеризации было осуществлено в 1931 г. В этом году был построен завод мощностью около 16 м /сутки по сырью [195а]. Мощность завода, пущенного в эксплуатацию в 1934 г., была уже в 10 раз выше [22а]. На обоих заводах использовали термическую полимеризацию, применяя высокие давления и температуру. Интересно отметить, что уже через год носле этого был осуществлен в промышленности каталитический нроцесс полимеризации [85а] при более умеренных условиях и была повышена селективность процесса в направлении образования желательных продуктов. С этого времени применение каталитической полимеризации непрерывно возрастало, так что на начало 1956 г. в США имелось около 150 установок общей мощностью по сырью 22 500 м /сутки. Процесс полимеризации приобрел особую важность в годы второй мировой войны. [c.323]

При очистке нефтяных дестиллатов при удалении азотистых, сернистых соединений олефинов и диолефинов, ароматических углеводородов, нафтеновых кислот, смол, как мы уже знаем, образуется ряд вторичных продуктов реакц ии, к числу которых относятся, при применении обычной сернокислотной очистки, продукты полимеризации олефинов, сульфокислоты, эфиры серной кислоты, натровые, кальциевые и железные соли нафтеновых сульфокислот. От всех перечисленных соединений, как присутствующих в дестиллате, так и получившихся в результате очистки, мы можем ожидать того или иного влияния на окисляемость. Часть этих веществ способно задерживать окисление основных углеводородов, при чем в случае больших концентраций будут получаться значительные количества нежелательных продуктов окислительной полимеризации. Другая часть соединений, главным образом получающихся в виде вторичных продуктов, в результате очистки активизирует процессы окисления. Поэтому в задачу очистки нефтепродуктов входит, помимо удаления нестабильных соединений и доведения степени очистки до оптимальных пределов, также освобождение нефтепродукта от нежелательных примесей положительных катализаторов (солей нафтеновых кислот). [c.94]

Число полимеров, находящих применение в промышленности пластмасс, очень быстро увеличивается, но более или менее широкое распространение находит пока лишь ограниченное число их. Наиболее освоенными в производственном отношении являются полихлорвинил, поливинилацетат, эфиры акриловой и а-метилакриловой (метакриловой) кислот, полистирол, винилацетали (главным образом, бутираль) и кумароно-инденовые смолы. Имеются основания полагать, что в ближайшем времени будут освоены в производстве простые виниловые эфиры, винилкетоны, винилкарбазол, некоторые продукты полимеризации этилена, олефинов и диолефи-нов (представляющие продукты, переходные к синтетическому каучуку) и аллиловые эфиры. [c.321]

Наиболее многотоннажным является производство олефинов. Так, на основе этилена производят окись этилена, полиэтилен, стирол, этиловый спирт, хлорпроизводные и др. на основе пропилена— изопропиловый спирт, нитрил акриловой кислоты, полипропилен, глицерин, нзопропилбензол, бутиловый спирт и др. на основе изобутилена — бутилкаучук, изопрен, полиизобутилен, ал-килфенольные присадки и др. на основе н-бутилена — бутадиен, метилэтилкетон, продукты полимеризации и сополимеризации на основе амиленов — изопрен, амиловые спирты. Область применения олефинов непрерывно расширяется. Еще недавно нитрил акриловой кислоты производили только на основе ацетилена и синильной кислоты. В настоящее время наиболее совершенным является процесс производства нитрила акриловой кислоты, основанный на окислении смеси пропилена и аммиака. [c.14]

Условия контакта реагирующих веществ с ионито-выми катализаторами весьма благоприятствуют применению автоматизированных непрерывных процессов. Отсюда вытекает не только повышение производительности аппаратуры и снижение энергетических затрат, но и увеличение выхода целевого продукта вследствие ослабления побочных реакций как во время контакта реакционной массы с ионитом, так и при последующей переработке катализата. Например, благодаря возможности вакуумной разгонки продуктов алкилирования фенолов олефинами в отсутствие катализатора полностью устраняется опасность деал-килирования и образования продуктов полимеризации непредельных углеводородовЧ [c.13]

Хотя присутствие или отсутствие ароматики в продукте полимеризации олефинов отнюдь не является характерным, тем не менее считаем необходимым отметить здесь недостатки методики, примененной авторами [51 при групповом анализе данной смеси углеводородов (обработка 96%-ной серной кислотой). В условиях анализа по этому способу небольшие количества ароматики могли быть утрачены. [c.229]

Из 1 сех металлорганических соединений щелочных металлов, пригодных в качестве компонентов для получения реагента, аллилнатрий вызывает наиболее быструю реакцию, приводящую к образованию полибутадиена наивысшей вязкости. Большинство последних данных [3] в отличие от результатов предыдущих работ получено в условиях, более подходящих для того, чтобы проследить направление альфиновой полимеризации (табл. 1). Для всех натриевых производных олефинов с нормальной цепью углеродных атомов характерна та или иная активность и в случае реагента с длинной цепью углеродных атомов в молекуле получается большее отношение числа структур транс-1, 4 к числу 1,2-структур, чем в случае самого аллилнатрия. Применение бензилнатрия, имеющего строение, близкое к аллильному типу, приводит к продукту полимеризации, сходному по своей характеристике и выходу с тем, какой получается при использовании гексенилнатрия. Однако доля 1,2-структур при этом [c.836]

Продукты полимеризации акрилатов и метакрилатов высших спиртов представляют собой воскообразные твердые вещества. По-видимому, наиболее перспективна со-полимеризация акриловых или метакриловых эфиров высших спиртов с другими мономерами — стиролом, бутадиеном, винилхлоридом, винилиденхлоридом, акрилонитри-лом, винилацетатом, олефинами. В таких продуктах поли-акрилаты служат не только сополимерами, но и внутренними пластификаторами. Помимо рассмотренного ранее использования нолиакрилатов высших спиртов в качестве добавок к смазочным маслам, имеется много патентных данных о других областях применения нолиакрилатов они пригодны как вспомогательные материалы при выработке текстильных и кон<аных изделий, как защитные покрытия металлов и т. и. [c.155]

На основе этилена производят этиловый спирт, полиэтилен, стирол, хлорпроизводные, этиленоксид и др. на основе пропилена — изопропиловый спирт, акрилонитрил, полипропилен, глицерин, нзопропилбензол, н-бутиловый спирт и др. на основе пзо-бутена — бутилка чук, изопрен, полинзобутен, алкилфенольные присадки и др. на основе н-бутена—бутадиен, метилэтилкетон, продукты полимеризации и сополимеризации на основе пенте-нов — изопрен, пентиловые спирты и др. Области применения олефинов непрерывно расширяются. [c.20]

Патент. Применение тетрамера пропилена (продукта полимеризации Сз—С4 углеводородов в присутствии катализатора Р2О5) з качестве НФ для разделения парафинов и олефинов l—Сз. Используется фракция с т-рой кипения 249—255° С. Пример разделение смеси. СО2, метан, этан, этилен, пропан и пропилен. [c.108]

Концентрация серной кислоты. При сернокислотном алкилировании качество алкилата снижается с уменьшением кислотности катализаторной фазы. Это происходит, в частности, из-за разбавления содержащейся в сырье водой продуктов реакшш серной кислоты с продуктами полимеризации и других побочных реакций олефинов. Добавление или регенерация катализатора для поддержания оптимального режима зависят от его расхода и чистоты, а также от качества сырья и режима, особенно тех его параметров, которые могут влиять на интенсивность побочных реакций, приводящих к разбавлению катализатора органическими веществами. Добавлять серную кислоту можно периодически. Применение многоступенчатых реакторов позволяет экономично повышать качество алкилата. [c.227]

Так как нри нарофазном процессе образуется очень много (до 30% вес.) газообразных побочных продуктов, богатых олефинами, которые в прошлом не находили применения, был разработан процесс, нротекающ ий в смешанной фазе, под давлением, снособствующим тому, что олефины в большей части претерпевают термическую полимеризацию, превраш аясь в жидкие продукты. [c.38]

Весьма важный тин самоингибитирования наблюдается у многих а-метиленовых олефинов, типичным представителем которых является аллилацетат. При нолиморизации этого соединения получается низкомолекулярный продукт, реакция эта требует довольно больших количеств катализатора. Кинетика процесса подробно изучалась Бартлетом и Альт-шулем[12]. Они показали, что при применении перекиси бензоила скорость реакции пропорциональна первой степени, а не корню квадратному от концентрации катализатора, что молекулярный вес полимера не зависит от скорости полимеризации и что получается одна молекула полимера на частицу катализатора, инициирующую цепь. Эти результаты согласуются со следующей схемой, согласно которой молекула мономера может подвергаться двум типам реакций с растущей цепью [c.130]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

Ученпк Фаворского С. В. Лебедев посвятил всю свою жизнь изучению непредельных соединений, главным образом синтезу и полимеризации диеновых углеводоро Ьв. Но большинство замечательных открытий, сделанных русскими химиками в области непредельных соединений, относятся к тому периоду, когда эти соединения были малодоступными, а получаемые продукты часто не находили применения, поэтому они внедрялись в практику через многие десятки лет и, к великому сожалению, в значительной своей части не у себя на родине, а в чужих краях. Так, бут-леровская реакция полимеризации олефинов в присутствии катализатора фтористого бора [12, 13] внедрена в промышленность в [c.4]

Суш,ественное влияние на общий выход и характер продуктов, алкилирования оказывают молярные соотношения реагентов, темнература и количество катализатора. Обычно, чем больше молярное отношение галоидфенола к олефину (в пределах до 4 1), тем меньше получается соединений фенольного тина. Температура в пределах 20—100° С не оказывает заметного вйияпия на выход продуктов алкилирования, но нри более высокой темиературе-процесс протекает более глубоко с образованием более сложной смеси продукто в. Увеличение времени реакщш часто дает лучший выход продуктов алкилирования, особенно в случае жидких олефинов. Количество катализатора от 0,2 до 0,3 моля на 1 моль олефина не оказывает существенного влияния на реакцию. Применение 0,1 моля ВРз Н3РО4 немного понижает выход продуктов алкилирования, но и этого количества достаточно для получения хорошего выхода продуктов. Количество катализатора, равное 0,4 моля и выше уско ряет алкилирование, но в то-же время способствует и процессу полимеризации олефинов. Для большинства реакций наиболее благоприятными условиями являются молярные отношения галоидфенола, олефина и катализатора, равные 2—3 1 г 0,2—0,3, и температура 30—40°. [c.206]

Точный механизм полимеризации на металлоорганических катализаторах, открытых Циглером [15, 16], до конца еще не выяснен. В основном эти катализаторы состоят из алюминийорганического соединения и соединения переходного металла, например титана. На этих катализаторах впервые удалось осуществить нерадикальную полимеризацию этилена и получить высокомолекулярный продукт при атмосферном давлении и невысокой температуре. До этого открытия полиэтилен получали только по механизму свободнорадикальной полимеризации при высоких давлении и температуре. Кроме того, применение катализаторов Циглера—Натта позволило провести полимеризацию высших а-олефинов и ряда других мономеров во многих случаях были получены стереорегулярные полимеры [19, 26—28]. [c.154]

Применение катионитов в процессах алкилирования фенолов имеет ряд преимуществ по сравнению с другими катализаторами. Во-первых, они способствуют более высокому выходу моноалкил-фенолов во-вторых, в отличие от серной кислоты, в продуктах алкилирования отсутствуют сульфоэфиры и сульфоны в-третьих, они в меньшей мере способствуют полимеризации олефинов. Безусловное преимущество катионитов заключается также в возможности упрощения технологической схемы алкилирования. Процессы переалкнлирования (диспропорционирования), деструкции, интенсивно протекающие на других катализаторах, здесь наблюдаются лишь при достаточно высоких температурах (табл. 4.5.5). [c.225]