Силы взаимодействия между атомами и молекулами

Взаимодействия атомов и молекул с поверхностями твердых тел в рамках молекулярных моделей принято подразделять на два типа. Взаимодействие типа физической адсорбции имеет место, когда молекула удерживается у поверхности силами Ван-дер-Ваальса, т. е. не происходит перераспределения электрического заряда в системе. Полуэмпирический подход к расчету взаимодействий адсорбент—адсорбат основан на методе атом-атомных потенциалов, согласно которому энергия межмолекулярного взаимодействия представляется в виде суммы энергий парных взаимодействий атомов, а параметры атом-атомных потенциалов определяют исходя из опытных данных. Другой тип взаимодействия атомов и молекул с поверхностями твердых тел представляет хемосорбция. В этом случае происходит перераспределение заряда в системе и образуется химическая связь между поверхностью и субстратом. Хемосорбция представляет наибольший интерес с точки зрения гетерогенного катализа, поскольку катализ имеет донорно-акцепторный механизм [2]. [c.61]

Если молекулы не являются сферическими, потенциал отталкивания зависит не только от расстояния, но и от взаимной ориентации молекул. Симметрия отталкивательных сил должна соответствовать симметрии ядерных остовов. В модельных потенциалах асимметрия отталкивательных сил часто передается тем, что молекулам приписывают форму твердых стержней, эллипсоидов и др. Взаимодействие между двух- и многоатомными молекулами может быть описано и с помощью так называемых атом—атом потенциалов, о которых несколько подробнее см. в 4 настоящей главы. [c.274]

Молекула воды имеет угловое строение в вершине угла, равного в парах 104"27 (во льду 109°), помещается атом кислорода, на расстоянии 0,096 нм помещаются атомы водорода. Электронные облака водородных и кислородных атомов перекрываются так, что их оси направлены к углам тетраэдра. К двум другим углам тетраэдра направлены оси облаков jo-электронов кислорода, так что в целом электронная структура молекулы воды тетраэдрическая. Пары электронов атома кислорода, не использованных для связи с протонами, создают существенный избыток электронной плотности в одной части молекулы, другая часть (та, где находятся протоны) имеет избыточный положительный заряд это обстоятельство наряду с угловой формой молекулы объясняет наличие у воды момента диполя и, как следствие, сил взаимодействия между молекулами Н—О—И. Между внешними парами электронов кислорода и протонами соседних молекул воды возникают водородные связи, играющие существенную роль в формировании структуры всей массы жидкости. Каждая молекула воды может участвовать в образовании четырех таких связей две из них образуются [c.243]

В молекулярных кристаллах структурными элементами кристаллической решетки являются полярные или неполярные молекулы. Так как силы взаимодействия между молекулами относительно слабы, то вещества с такой кристаллической решеткой обладают малой твердостью, низкими температурами плавления и кипения. Типичные вещества с молекулярной кристаллической решеткой — нафталин, сахароза, глюкоза, твердые диоксид углерода и бензол. К молекулярным кристаллам относят и кристалл льда, который образован за счет водородных связей между молекулами воды. Каждый атом кислорода в кристаллической решетке льда окружен четырьмя атомами водорода, с двумя из которых он связан водородными связями, а с двумя — ковалентными. [c.30]

Кристаллические структуры, частицы которых соединяются друг с другом в результате обобществления электронных пар, относятся к совершенно иному типу твердых веществ, называемых ковалентными кристаллами. Силы взаимодействия между атомами в таких кристаллах аналогичны силам, действующим между атомами в ковалентных молекулах, как, например, СО2, ССЦ или КНз. Однако ковалентные кристаллы в отличие от молекул простираются на несравненно большие расстояния во всех трех измерениях, и поэтому говорят, что в них существует протяженный трехмерный каркас ковалентных связей между соседними атомами. Наиболее известным представителем ковалентных кристаллов является алмаз (рис. 10.16). В кристаллической структуре алмаза каждый атом углерода ковалентно связан с четырьмя соседними атомами углерода, располагающимися вокруг него в тетраэдрической конфигурации. Ориентация четырех возникающих в этом случае связей ничем не отличается от существующей в молекулах с простыми углерод-углеродными связями, поэтому весь кристалл алмаза можно рассматривать как одну молекулу. Поскольку протяженность системы углерод-углеродных связей в алмазе чрезвычайно велика, этот кристалл и подобные ему кристаллические ковалентно связанные вещества иногда называют гигантскими молекулами. [c.179]

Происхождение этих сил и их описание. Удобно представить силу взаимодействия между молекулами А и Б с помощью потенциальной энергии. Эта функция зависит от меж-молекулярного расстояния Я (в данной главе от расстояния между ядрами ато-мов кислорода в молекуле воды), а для полярных веществ и от взаимной ориентации молекул, часто выражаемой с помощью углов, показанных на рис. 2.1. Суммарная сила, действующая между молекулами А и Б вдоль линии, соединяющей центры молекул, описывается выражением [c.41]

Превращению жидкости в газ препятствуют силы взаимодействия между атомами отдельных молекул. Поэтому чем больше атомов в молекуле, тем выше температура кипения вещества, следовательно в гомологическом ряду температура кипения должна равномерно расти. Если сравнить силы взаимодействия молекул и-пентана и неопентана, то ясно, что эти силы больше для молекулы с нормальной цепью углеродных атомов, чем для разветвленных, так как в молекуле неопентана центральный атом вообще выключен из взаимодействия. [c.94]

Конформации макромолекул и кинетическая теория полимеров. Если тепловое движение настолько интенсивно, что оно способно преодолевать силы взаимодействия между сегментами, то оно вызывает непрерывное изменение формы цепных молекул. Так как это изменение происходит по закону случая, цепная молекула может поочередно принимать все доступные ей формы. Различные формы одной и той же цепной молекулы, отличающиеся друг от друга не порядком расположения ато- [c.169]

Объяснение высокой вязкости стеклообразующих жидкостей нужно искать в природе сил, действующих между атомами. Величина энергии активации вязкого течения отражает силу взаимодействия между атомами и определяется работой, которую должен затратить атом, чтобы перейти из одного положения в другое, соседнее. Вязкость находится в обратной связи со средним числом атомов (молекул), обладающих достаточной энергией, чтобы совершить эту работу. При прочих равных условиях, поэтому, чем слабее силы взаимодействия между атомами (ионами, молекулами), тем вязкость меньше. У жидкостей с резко выраженными направленными междуатомными силами переход атомов из одного положения в другое весьма затруднен, в соответствии с чем такие жидкости обладают высокой вязкостью и склонностью к стекло-образованию. Величина у них велика и находится в сложной зависимости от температуры. Одновременно с изменяются также и предэкспоненциальные множители А. Формулы, связывающие энергию активации вязкого течения обычных ассоциированных жидкостей с температурой, неприменимы к стеклообразующим расплавам. [c.10]

На рис. 8 представлена упрощенная схема строения молекулы метана. Силы взаимодействия между каждым из атомов водорода и атомом углерода одинаковы и атомы водорода располагаются по четырем вершинам тетраэдра, в центре которого помещается атом углерода. [c.15]

Однако макроскопические свойства системы могут быть выведены и иным путем — из анализа микроскопических свойств объектов и сил взаимодействия, существующих между ними. Наиболее простой и бесхитростный способ решения такой задачи состоит в том, чтобы, зная исходные данные (начальные условия), решить соответствующее уравнение связи для каждой частицы. Ситуация при этом носит достаточно общий характер — если объекты системы достаточно велики и подчиняются законам классической физики, то необходимо решать уравнения классической механики (Сравнения Ньютона) при знании начальных координат и импульсов каждого объекта если же речь идет о микрообъектах, подчиняющихся законам квантовой механики, то необходимо решать волновое уравнение Шредингера при знании начальных волновых функций и сил взаимодействия. Единственные затруднения такого прямолинейного анализа состоят в том, что, во-первых, число объектов в реальных системах весьма велико (например, при нормальных условиях Т = = 29.3 К, Р = 1 ат, в 1 см содержится N = 2,7-10 молекул — число Лошмидта, что означает необходимость решения 3-2,7-10 8-10 уравнений при 6-3-2,7 х X 10 5-10 значениях начальных условий) и, во-вторых, точные значения начальных условий неизвестны. Поэтому необходим иной подход [11]. [c.24]

Зависимость (212.2) может быть представлена графически в трехмерном пространстве или в виде изоэнергетических линий в двухмерной системе координат п и гг. Расчет энергии такой системы, состоящей из 3 ядер и 3 электронов, был сделан методом МО ССП с расширенным базисом. На рис. 188 приведены результаты одного из таких расчетов. Изоэнергетические линии системы вычерчены при изменении п и гг. Диаграмма подобна топографической карте. Рассмотрим, как будет изменяться внутренняя энергия при столкновении молекулы АВ с атомом С. Внутренняя энергия исходного состояния молекулы АВ (На) принята равной —440 кДж/моль, энергия атома С (атома Н) — равной нулю. Пусть кинетическая энергия поступательного движения молекулы АВ и атома С по линии, соединяющей центры атомов, будет равна (,. Примем за исходное состояние системы состояние, обозначенное на рис. 188 точкой 1. В этом состоянии атом С находится на расстоянии г% =2 10 м. Энергия межмолекулярного взаимодействия между АВ и С невелика, поэтому внутреннюю энергию системы можно принять равной энергии исходного состояния. При приближении атома С к молекуле АВ преодолеваются силы отталкивания между одноименно заряженными ядрами атомов В и С. Внутренняя энергия системы при этом возрастает. Точка, характеризующая состояние системы, будет двигаться по линии минимальных энергетических градиентов, изображенной на рис. 188 пунктиром. В интервале между точками 2 ж 4 система находится на перевале, разъединяющем исходное и конечное состояния. На вершине энергетического барьера, в точке <3, при г = гг, атомы А и С энергетически тождественны. Система находится в переходном состоянии (см. 210). Однако в состоянии атомов А и С есть существенное различие. Атом С продолжает движение по направлению к атому В за счет кинетической энергии поступательного движения, а атом А совершает колебательное движение относительно атома В. На вершине потенциального барьера возникает взаимодействие в форме притяжения между атомом С и молекулой АВ, обусловленное обменным взаимодействием энергетических уровней молекулы АВ и атома С. В точке 4 система находится в состоянии мо-кулы ВС и атома А. На пути от точки 4 к точке 5 энергия отталкивания переходит в энергию поступательного движения молекулы ВС и атома А. Внутренняя энергия системы уменьшается до энергии конечного состояния (молекулы ВС и атома А), равной —440 кДж/моль. [c.570]

Водородную связь относят к особой группе короткодействующих сил. Под водородной связью понимают специфическое взаимодействие между молекулами, при котором атом водорода одной молекулы образует вторую связь с некоторым атомом другой молекулы, в результате чего эти молекулы объединяются в комплекс. Вторая водородная связь обычно более слабая по сравнению с основной и называется водородным мостиком. [c.95]

Диоксид кремния 8Юг — кристаллическое соединение. Различие в агрегатном состоянии диоксида углерода и диоксида кремния объясняется разным характером и пространственным расположением свя зей элемент — кислород. В молекуле СО2 атом углерода соединяется с двумя атомами кислорода, образуя с каждым из них одну sp-гибридную а-связь и одну л-связь. Взаимодействие между линейными и неполярными молекулами диоксида углерода ограничивается лишь слабыми силами дисперсионного характера. [c.200]

Силы притяжения между насыщенными атомами и молекулами крайне слабы по сравнению с ионными или ковалентными силами. Это видно из наблюдаемых на опыте свойств вещества, которые главным образом зависят от этих сил. Вещество, имеющее кристаллическую ионную структуру, в которой каждый атом удерживается ионным взаимодействием, будет обладать высокой температурой кипения. Вещества, в которых соседние молекулы удерживаются крайне слабыми силами, часто являются газами при комнатной температуре, и во многих случаях их точка кипения очень низка. В частности, это верно и для инертных газов. Для сравнения с ковалентной связью возьмем энергию сублимации хлора теплота сублимации I2 около 5 ккалЫоль, тогда как энергия связи С1—С1 равна 57 ккал моль. Как видно, силы, связывающие одну молекулу I2 с другой молекулой, чрезвычайно слабы по сравнению с ковалентной связью, удерживающей один атом хлора около другого в молекуле lj. [c.184]

На рис. 9, б изображены результаты исследований потенциальной энергии взаимодействия между атомами аргона, когда Я меньше 0,3 нм, т. е. в области сильного отталкивания. При Я = 0,22 нм потенциальная энергия сил отталкивания Е(Я) достигает 11 ООО см" , что соответствует около 117 кДж/моль. Молекулы инертных газов могут возникать при взаимодействии атомов, находящихся в основных или возбужденных квантовых состояниях. Исключением является гелий, ато- [c.77]

Эта энергия обратно пропорциональна температуре и убывает обратно пропорционально шестой степени расстояния. Мы рассмотрели взаимодействие двух полярных молекул и полярной с неполярной. Молекулярное взаимодействие двух неполярных молекул — так называемые дисперсионные силы — определяются наличием у таких молекул мгновенных диполей. Рассмотрим, например, простейший случай взаимодействия атомов водорода, находящихся на столь большом расстоянии друг от друга, что электроны не покидают атомных орбит и не переходят на молекулярные. Атомы не полярны, так как центр тяжести заряда электрона совпадает с протоном. Однако в каждый момент каждый атом имеет дипольный момент, определяемый мгновенным расстоянием между электроном и протоном. Эти моменты также стремятся ориентироваться друг к другу. Дисперсионные силы являются, таким образом, некоторым аналогом ориентационных сил. При ориентационных силах ориентации мешает температурная энергия, при дисперсионных — нулевая. [c.339]

Свободные электронные пары атома кислорода, а также водород ответственны за образование водородных связей между отдельными молекулами воды. Поэтому в кристаллах льда и наблюдается тетраэдрическая структура — атом кислорода находится в центре тетраэдра, в двух вершинах которого расположены два атома водорода, связанных с ним химической связью, а в остальных двух — водородные атомы других молекул воды,.связанные водородной связью (рис. V. 1). Водородные связи очень прочны, поэтому при таянии льда разрушается олько 15% водородных связей и даже при 40 °С сохраняется еще около половины их. Поэтому в жидкой фазе, при не очень высокой температуре вода в значительной степени сохраняет тетраэдрическую структуру, что является причиной аномально высокой теплоты и температуры кипения воды. Сохранение тетраэдрической структуры воды в жидкой фазе объясняет невозможность растворения в ней неполярных веществ, например, углеводородов. Так как между молекулами углеводородов и воды не возникает электростатического взаимодействия-и водородных связей, а слабые вандерваальсовы силы, действующие между частицами двух веществ, недостаточны для разрушения структуры воды в жидкой фазе, то процесс растворе- [c.102]

То же самое должно происходить и в других молекулах— силы отталкивания должны растягивать связи углерод-углерод. Растяжение будет зависеть, конечно, от числа несоседних связей, взаимодействующих таким образом это число уменьшается при увеличении степени ненасыщенности атомов углерода, так как число соседних атомов уменьшается. Так, в насыщенных соединениях каждый атом углерода соединен с четырьмя соседними атомами отдельные связи С—С растягиваются силами отталкивания между двумя наборами, каждый из которых состоит из трех других связей. С другой стороны, в бутадиене каждый из центральных атомов углерода соединен только с двумя другими атомами взаимные отталкивания, приводящие к растяжению центральной связи, в этом случае соответственно меньше. Такой же эффект проявляется еще более отчетливо в диацетилене, где центральная связь С—С растягивается силами отталкивания только между одной парой связей. Бартелл объясняет укорочение длины связи С—С в перечисленных молекулах ослаблением сил отталкивания, растягивающих рассматриваемую связь. Он показал, что если оценить эти силы, как обычно оцениваются межмолекулярные силы, действующие меж- [c.68]

Межмолекулярные силы удобно, хотя это и не совсем строго, разделить на три категории дальнодействующие, короткодействующие и силы, действующие на средних расстояниях. Такая классификация обусловлена различием в математических методах, применяемых при расчете межмолекулярных сил. В целях иллюстрации этого утверждения атом или молекулу удобно рассматривать как стационарную систему точечных ядер, окруженную электронным облаком с отрицательным зарядом, распределяющимся в соответствии с законами квантовой механики. После того как это распределение найдено, силы взаимодействия между атомами и молекулами могут быть просто вычислены на основе классической электростатики (теорема Хеллманна— [c.193]

Подобно тому как Цри изучении газов важнейшую роль играют идеальные газы, так и при описании свойств жидких растворов аналогичную роль играют идеальные растворы. Однако между этими двумя понятиями имеется огромное различие. В идеальных газах считается, что в среднем расстояния между молекулами столь велики, что ме кмолекулярные силы мелсду ними равны нулю. Очевидно, что в жидкостях молекулы в среднем так близки друг к другу, что пренебре) ать силами взаимодействия между ними никогда нельзя. Молекулы в жидкостях всегда обладают не только кинетической, но и потенциальной энергией. Это справедливо и для однокомпонентных ( чистых ) жидкостей, и для жидких растворов. Поэтому идеальными растворами называются такие, в которых средняя потенциальная энергия калсдой молекулы не равна нулю, а равна средне потенциальной энергии молекулы в чистом жидком компоненте раствора. [c.127]

Электрические свойства диэлектриков характеризуются величиной электрического момента, возникающего при наложении на него электрического поля. Деформационная составляющая Рдеф этого момента устанавливается очень быстро, за время, равное 10 з—ю-14 с Время установления ориентационного момента в значительной стенени зависит от темнературы, от форумы молекул (или их элементов, имеющих постоянные динольные моменты), от сил взаимодействия между молекулами. При рассматрени.ч электрических свойств диэлектр.иков важное значение имеет расчет напряженности электрического поля, действующего па атом или молекулу. Напряженность такого локального поля равна [c.179]

В некоторых структурах между атомами могут действовать различные по типу связи. Такие структуры называются гетеродесмическими. В отличие от них структуры, в которых между всеми атомами действуют силы одного типа, называются гомодесмическими. Примером структур первого типа может служить структура СОг, второго типа — структура Na l. Гетеродесмические структуры характеризуются низкими координационными числами и резкой разницей в межатомных расстояниях — кратчайшее расстояние до одного-трех ближайших атомов резко отличается от следующего по величине расстояния между аналогичными атомами. Так, например, кратчайшее расстояние между атомом углерода и каждым из атомов кислорода в кристаллической Структуре СОг равно 1,06 кХ, ближайшее расстояние от этого же атома углерода до атомов кислорода из других молекул равно 3,14. Резкая разница в этих расстояниях объясняется различным типом связи и различной силой взаимодействия между указанными атомами. Между атом ами углерода и кислорода 1в молекуле действуют ковалентные силы, между моле Ку-лам и — остаточные. [c.160]

Если одновременное взаимодействие одного или нескольких электронов более чем с одним ядром приводит к локализации электронов между данной парой атомов, то образуется ковалентная связь. Если возникает взаимодействие между нейтральными молекулами, у каждой из которых электроны локализованы, это рассматривается как проявление лондоновских сил, сил [шдуцированного диполь-дипольного взаимодействия, либо обычного диполь-дипольного взаимодействия. Все такие силы межмолекулярного взаимодействия называют вандерваальсовыми силами. Особенно большие силы межмолекулярного взаимодействия возникают при наличии атома с большой электроотрицательностью, ковалентно связанного с атомом водорода. Такой атом водорода может образовывать прочный мостик — водородную связь, если он находится на линии между центрами двух атомов с большой электроотрицательностью. [c.478]

При адсорбции происходит взаимодействие между атомом (молекулой) адсорбата с поверхностью адсорбента, т. е. с большим числом атомов (молекул) адсорбента. Поэтому зависимость энергии притяжения при адсорбции от расстояния иная, чем описываемая по уравнению (П1.3). Это объясняется тем. что дисперсионные силы, вносящие основной вклад во взаимодействие, обладают свойством аддитивности. Поэтому если один атом взаимодействует с системой атомов из 2,3,4 и т. д. атомов, то энергия взаимо-де11ствня соответственно в 2,3,4 и т. д. раз больше, чем энергия двух взаимодействующих атомов (П1.1). [c.131]

Чтобы сопоставить работу адгезии с характером сил взаимодействия между жидкостью и твердым телом, рассмотрим следующую приближенную схему. Пусть каждая частица твердого тела (молекула, ион, атом) взаимодействует только с одной частицей жидкой фазы. Тогда число связей между частицами твердой и жидкой фаз на единице смоченной площади равно числу частиц на единице площади твердого тела Пт = 1/ (<7 — площадь, приходящаяся на одну частицу). Энергия одной связи Мтж = W a/пт, а в расчете на 1 моль энергия взаимодействия фаз 7тш= зЛ а/Ят, где Na — число Авогадро. Объем поверхностного слоя толщиной в одну молекулу равен 1/п (также в расчете на единицу площади). С другой стороны, этот же объем равен Л1тПт/ртЛ а, где Мт и Рт — молекулярная масса и плотность твердого тела. Отсюда /гт = = (РтЛ а/Мт) Ч следователъпо,и = WIN 1 [3]. [c.79]

Два лица, а с нимн и две судьбы у частицы инертного газа. Как атом она обречена на вечное одиночество, но как. молекула при известных условиях люжет войти в коллектив себе подобных и даже иных молекул. Дело в том, что помимо химической (межатомной) связи существуют силы взаимодействия между молекулами. Благодаря этим си-.дам происходит сцепление молекул без них распадались бы кристаллы твердых тел, газ или пар не мог бы сгуститься [c.31]

Адсорбция. В настоящее время можно говорить о двух видах адсорбции 1) физической, или ван-дер-ваальсовской, адсорбции, при которой молекулы удерживаются на поверхности на расстояниях порядка 3 А силами ван-дер-Ваальса, подобными по своей природе силам взаимодействия между молекулами газа, и 2) химической адсорбции, при которой молекулы или продукты их диссоциации удерживаются ыа поверхности иа расстояниях порядка 1 Л силами химического взаимодействия, подобными по своей природе силам валентной связи, действующим между атомами в молекулах. Обычно протекание хтпгаеских реакций на поверхностях обусловлено адсорбцией именно этого последнего типа. Благодаря адсорбции ван-дер-Ваальса реакцш возникают лишь в тех редких случаях, когда их протеканию способ ствуют сд атие или сжижение реагирующих веществ. Этот вид адсорбции исиользуется также для онределения площади поверхностей [G1, стр. 1—28]. [c.128]

В.чаимным отталкиванием молекул воды при атом пренебрегают. Такого рода взаимодействие для двух диполей хотя и невелико, но тем ле менее при более строгих расчетах его следует учитывать. Анали.шруя вопрос о сольватации ионов в растворе, следует также учитывать работу, которую необходимо затратить на преодоление сил притяжения между молекулами Н2О в чистой воде. Это взаимодействие составляет величину около [c.445]

Учитывая подобие геометрического расположения атомов углерода в углеводородах нормального строения и углеродных цепочках поверхности угля, а также однотипность сил межмолекуля-ного взаимодействия, можно представить адсорбцию на угле как ассоциацию углеродных. цепочек поверхности угля и молекул парафинов нормального строения. Цепочки (расположены параллельно друг другу и над каждым атомом углерода поверхности угля находится атом углерода нормального парафина. При такой ориентации связь между адсорбируемой молекулой и углем осуществляется одновременным взаимодействием большого числа пар атомов углерода, что обеспечивает прочность адсорбционной [c.262]

Особенности воздействия сил притяжения на молекулы проще всего рассматри- ать, выделяя две однородные или разнородные по химическому составу молекулы. (2илы притяжения между двумя частицами, имеющими поверхность раздела и сольватную оболочку, можно рассматривать как взаимодействие между двумя пластинами. Величина расклинивающего давления жидкой прослойки может быть как положитель-1юй, так и отрицательной по величине, то есть на определенном минимальном расстоянии пластинок силы притяжения становятся по величине меньше сил отталкивания. [c.65]

Примем за исходное состояние системы такое состояние, которое на рис. 17.10 обозначено точкой //. В этом состоянии значение велико, т, е. имеем молекулы А—В, не взаимодействующие с атомом С. При приближении атома С к молекуле А—В преодолеваются силы отталкивания между одноименно заряженными ядрами атомов В и С. Внутренняя энергия системы при этом возрастает. Точка, характеризующая состояние системы, будет двигаться по линии минимальных энергетических градиентов, изображенной на рис. 17.10 пунктиром. Когда расстояние Лд в велико, то имеем молекулу В—С и атом А (точка К). Точка К соответствует конечному состоянию, также характеризующемуся минимальной энергией. В интервале между точками Н и К система находится на перевале, разъединяющем начальное и конечное состояния. [c.289]

В частности, можно отметить, что модель ОЭПВО подчеркивает роль отталкивания между электронными парами, но пренебрегает взаимодействиями между лигандами. Такое относительное выделение одного из факторов хорошо только там, где велик центральный атом и малы лиганды. Однако, если размер заместителей увеличивается относительно размера центрального атома, взаимодействия между валентнонесвязанными атомами становятся все более существенными. Очевидно, что в некоторых молекулах оба фактора могут стать соизмеряемыми и в конце концов взаимодействия лиганд-лиганд могут стать преобладающими. Второе основополагающее допущение модели ОЭПВО касается сферичности валентной оболочки центрального атома. В тех случаях, когда это допущение нарушается, предсказательная сила модели уменьшается. Следует ожидать, что дальнейшие исследования путем изучения и нахождения ограничений модели сделают ее более надежной. [c.169]

Связь Вт-дер-Ваальса (молекулярная) не требует обмена или обобществления электронов и может устанавливаться между атомами с устойчивыми электронными конфигурациями. Центры положительных и отрицательных зарядов в атоме могут не совпадать, поэтол1у атом ведет себя как диполь, что приводит к слабым силам взаимодействия. Таким образом, связь Ван-дер-Ваальса - это взаимодействие наведенных диполей между собой. Если внешние орбиты всех атомов в молекулах [c.26]

Анионы или нейтральные молекулы, имеющие атом с непо- ленной парой электронов, который непосредственно связан с еофильным центром, проявляют свойства гораздо более силь-ах нуклеофилов, чем их аналоги, не содержащие такого атома сосйдству с реакционным центрд . Так, например, гидразин Т Нг итм гидроксиламин Т НзОН значительно более силь-ю нуклеофилы, чем аммиак и первичные амины, так же как оксид-анион НОО и гипохлорид СЮ значительно более (Яьные нуклеофилы по сравнению с НО (табл. 9.9). Такое осо-поведение этих нуклеофилов получило название а-эффекта. точки зрения орбитальных взаимодействий а-эффект обуслов-взаимодействием между орбиталями неподеленных электрон-пар соседних атомов [c.153]

Дисперсионные силы приблизительно одинаковы. Это значит, что каждая частица может одновременно находиться в дисперсиопном взаимодействии с любым числом достаточно близко расположенных к ней частиц. Вместе с тем каждый атом той или иной молекулы может более или менее независимо вступать в дисперсионное взаимодействие с атомами других молекул. Поэтому общее дисперсионное взаимодействие сложных молекул можно грубо представлять себе слагающимся из взаимодействий отдельных их атомов. Данное обстоятельство приводит к тому, что энергия дисперсионного взаимодействия между молекулами поверхности адсорбента и окружающего газа будет обратно пропорциональна не шестой, а значительно меньшей степени расстояния. При этом максимальное действие дисперсионных сил, как следует из сказанного, должно иметь место в микропорах, щелях и других углублениях структуры адсорбента, так как силовые поля, образуемые противоположными стенками этих элементов структуры, будут накладываться друг на друга и таким образом усиливаться. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология