Хроматография газовая, сравнение с ЖХ при высоких

Продольная диффузия (величина В в ур. 5.1-19 особенно значима в газовой хроматографии по сравнению с другими хроматографическими процессами. Причина этого — высокие коэффициенты диффузии в газах, прим но в 10 раз больше, чем в жидкостях. Поэтому минимум функции Я(гГ) значительно более широкий и расположен при более высоких значениях линейной скорости потока подвижной фазы. [c.247]

Хроматография — это метод, позволяющий провести разделение сложной смеси соединений со сходными химическими и (или) физическими свойствами. Чрезвычайно быстрое развитие хроматографии (по сравнению с другими аналитическими методами, основанными на разделении) объясняется рядом причин и, в частности, высокой скоростью процесса разделения, поскольку быстрота проведения анализа является важным фактором при управлении производственными процессами. Быстрота разделения, которая присуща вообще всем хроматографическим методам, является отличительной чертой газовой хроматографии, разработанной в начале 50-х годов [42]. С тех пор достигнут существенный прогресс в улучшении разделения и увеличении скорости анализа, например появились капиллярные колонки, программное управление температурой, устройства деления потока и т. д. [c.109]

Большее значение капиллярных колонок в газовой хроматографии для достижения высоких эффективностей доказано в настоящее время с достаточной очевидностью [1—5], однако в отношении работы этих колонок необходима более полная информация, чтобы их потенциальные возможности были полностью реализованы. Теория, созданная Голеем, рассмотрена в предыдущей статье [5] в связи с анализом работы заполненных колонок в общих чертах те же положения, вероятно, справедливы по отношению к обоим типам колонок. Более определенная геометрия капиллярных колонок позволила, однако, строже провести сравнение теории и опыта, в результате чего был подробно исследован ряд важных рабочих параметров (полный перечень обозначений приведен в конце статьи). [c.220]

Преимущество газовой хроматографии по сравнению с другими способами разделения состоит в том, что в короткое время с высокой эффективностью при относительно малых производственных затратах можно провести аналитическое и препаративное разделение смеси веществ. В случае необходимости можно разделить небольшие количества вещества (0,5—30 мг на колонках с носителем и всего несколько микрограммов на капиллярных колонках). Одновременно можно также проводить качественный и количественный анализы смесей. [c.101]

По последовательности операций ФЖХ похожа на обычную ГЖХ. В приборе устанавливается нужный газовый поток, в хроматографическую колонку вводится проба исследуемой смеси и выходящие из колонки компоненты смеси детектируются или собираются. Работа ведется на насадочных колонках, при этом возможно применять весьма тонкодисперсный набивочный материал, так как газы, сжатые даже до высокого давления, имеют более низкую вязкость, чем жидкости, применяемые в жидкостной хроматографии. В табл. 57 дано сравнение некоторых физических свойств подвижных фаз, используемых в различных методах хроматографии. [c.93]

Альтернативой нефтяным маслам могут быть сложные эфиры. Благодаря своей химической структуре они имеют, как правило, значительно меньщие потери от испарения по сравнению с нефтяными маслами той же вязкости, а также весьма узкую область кипения, значительно более высокую, чем у маловязких нефтяных масел (рис. 4.17, данные газовой хроматографии) и значительно более высокую температуру вспыщки. [c.209]

Член С определяется недостаточной скоростью массопереноса и возникающей вследствие этого не-равновесностью хроматографического процесса. Причинами этого могут быть медленная диффузия в неподвижной жидкой фазе, медленная адсорбция или десорбция с поверхности. В случае газо-жидкостной хроматографии постоянная С зависит от толщины неподвижного слоя жидкости, коэффициента диффузии растворенного вещества в этой жидкости и объема жидкости по сравнению с объемом подвижной фазы. Наибольщее влияние, по-видимому, оказывает толщина неподвижного слоя жидкости. Заметное повышение эффективности наблюдается на колонках с очень тонкими слоями жидкой фазы. Достижению равновесия способствует высокая температура и низкая вязкость растворителя. В общем случае зависимость ВЭТТ от V для газовой и жидкостной хроматографии имеет вид, представленный Яа рис. 28.5. [c.592]

В сравнении со старыми методами анализа газовая хроматография дает значительный выигрыш во времени. Многие аналитические проблемы могли быть успешно решены только благодаря ее высоким возможностям разделения. Так как процесс анализа этим методом поддается автоматизации, а продолжительность его во многих случаях измеряется всего лишь несколькими минутами, газовая хроматография уже сейчас часто применяется для контроля технологических операций. [c.9]

ДЛЯ газохроматографического анализа. Если же растворитель можно отделить или подвергнуть превращению до анализа, водные растворы органических веществ могут быть исследованы непосредственно газовой хроматографией. Предшествующее превращение растворенных соединений в производные с более высоким давлением пара по сравнению с исходными продуктами можно с успехом использовать для выделения растворенных веществ из раствора с их последующим газохроматографическим анализом. [c.273]

Препаративная газовая хроматография является одним из лучших методов Для выделения веществ высокой степени чистоты. По сравнению с фракционной перегонкой преимущество газовой хроматографии заключается в том, что вещество подвергается действию высокой температуры Относительно короткое время и что этим методом с успехом могут быть разделены азеотропные смеси [111]. [c.521]

В пищевой промышленности широко используется двухканальная газовая хроматография. Для характеристики эфирных масел проводят сравнение хроматограмм и/или индексов удерживания на двух колонках с неподвижными фазами различной полярности. На рис. 8-29 приведена хроматограмма эфирных масел лайма. Схема двухканальной ГХ, используемая для проведения этого анализа, описана Филипсом [23] и показана на рис. 8-30. Благодаря тому что кварцевые капиллярные колонки обладают высокой прочностью и гибкостью, обе колонки можно устанавливать в одно отверстие для ввода пробы. Для проведения этого анализа необходимо проводить синхронизированный сбор данных и расчет индексов удерживания. В табл. 8-1,3 перечислены индексы удерживания для компонентов, наиболее часто встречающихся в эфирных маслах. Эта система индексов удерживания была использована для создания сборника хроматограмм эфирных масел [24]. [c.125]

Широко распространены в газовой хроматографии также пламенно-ионизационные детекторы, отличающиеся более высокой чувствительностью по сравнению с катарометрами. Иногда используются и специальные детекторы (электронозахватный, микрокулонометрический, инфракрасный и т. п.), высокоселективные по отношению к определенным группам соединений. В конце 80-х годов в практику введены атомно-эмиссионные детекторы, селективные при анализе элементов, например, серосодержащих компонентов нефтяных фракций. [c.121]

Газо-жидкостная хроматография обладает двумя преимуществами по сравнению с обычной распределительной хроматографией (в системе жидкость—жидкость). Во-первых, скорость распределения вещества между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой фазой (в виде пленки) намного выше, чем в случае жидкой подвижной фазы. Эффективность разделения в связи с этим существенно повышается, так как процесс может быть проведен с достаточно высокой скоростью даже при использовании очень длинных колонок. Во-вторых, могут быть разработаны (во многих случаях это уже весьма остроумно сделано) чувствительные и точные методы детектирования и автоматической регистрации фракций газового элюата. Однако применение метода ограничено устойчивостью разделяемых веществ при температурах, необходимых для создания достаточного давления пара. В одной из недавних работ [17] было показано, что на усовершенствованных [c.23]

ПО ступеням так, чтобы выходное напряжение на мостике изменялось в достаточной степени линейно в зависимости от температур термистора Н з между —5 - -21° в интервалах по 6°. Напряжение па выходе мостика, которое может быть измерено с помощью потенциометра на 25 ом, регистрируется компенсационным самописцем, включенным через чувствительный усилитель с высоким (по сравнению со средним поперечным сопротивлением мостика) входным сопротивлением. Вследствие сравнительно низкого внутреннего сопротивления самописца использовался усилитель со стабилизированным питанием такого типа, как применяется в аналогичных счетных устройствах и используется для интегрирования измеряемых величин, полученных методом газовой хроматографии, магнитного протонного резонанса, инфракрасной спектроскопии и т. д. [9]. Мостик после тщательного определения температурной функции термистора настраивался так, что при коэффициенте компенсационного усилителя 1 20 (входное сопротивление 500 ком, переходное сопротивление 10 мом) самописец на 25 мв (со шкалой на 100 делений) с изменением температуры на 0,1° показывал полный отброс стрелки, что соответствует максимальной чувствительности в 10 градуса на 1 деление шкалы. [c.135]

С 1977 г. в практике газовой хроматографии начали применять капиллярные колонки из кварца. Их преимущество по сравнению с обычными стеклянными капиллярами связано прежде всего с высокой чистотой кварца, особенно синтетического содержание оксидов металлов в природном кварцевом стекле на 2 порядка ниже, чем в обычном, а в синтетическом кварце на порядок ниже, чем в природном. Между тем, оксиды металлов, главным образом щелочных, алюминия, железа и бора, легко взаимодействуют с молекулами-донорами электронов, которые элюируют в виде несимметричных пиков сильные основания, например амины, могут [c.117]

Сравнивая тонкослойную хроматографию с колоночной, можно отметить следующие преимущества первого метода 1) простоту приемов и оборудования 2) невысокую стоимость анализа 3) большие потенциальные возможности (для управления процессом разделения используют не только жидкую, но и газовую фазу возможно качественное и количественное определение всех анализируемых соединений независимо от их хроматографической подвил<ности). Необходимо указать, однако, и на некоторые недостатки классического метода по сравнению с колоночной детекторной жидкостной хроматографией, а именно на существенную длительность высокая трудоемкость и продолжительность характерна также для методики количественного определения. [c.6]

Метод газовой хроматографии как метод исследования кинетики химических реакций по сравнению с другими методами имеет то бесспорное преимущество, что в принципе скорость реакции может вычисляться по изменениям концентрации (с изменением температуры) любого из компонентов, что в свою очередь дает возможность произвести несколько независимых друг от друга проверочных расчетов определяемой величины по данным одного опыта. Константы скорости многокомпонентных жидкофазных систем измеряются с высокой воспроизводимостью — расхождение результатов не превышает 3% [18, 19]. [c.395]

Аргоновые детекторы хорошо удовлетворяют требованиям газовой хроматографии, но особое значение приобретают в тех случаях, когда требуется крайне высокая чувствительность. Метод с применением триода является, по-видимому, самым чувствительным по сравнению с другими химическими измерениями, известными в настоящее время. Успешная разработка триода, который в 1000 раз более чувствителен, чем первый вариант аргонового детектора, показала широкие возможности усовершенствования этих устройств. Некоторые видоизменения процессов в аргоне, вероятно, позволят приблизиться к конечной цели — детектированию отдельных молекул. [c.40]

Первая работа в области газовой хроматографии в сверхкритической области, как уже указывалось (см. главу П1), принадлежит Клесперу и сотр. [3], которые, используя в качестве подвижной фазы фреоны в сверхкритических условиях (температура 150—170° С, давление до 136 кг см ), добились элюирования из хроматографической колонки порфиринов. Эти соединения невозможно было анализировать методом газовой хроматографии при более высоких температурах вследствие термической нестабильности. В дальнейшем Си и Рийндерс [4—8], детально исследовав возможности элюентов (пентана, изопропанола и диэтил ового эфира) в сверхкритических условиях, развили метод флюидной хроматографии, с помощью которого они проанализировали многоядерные ароматические углеводороды и другие соединения с температурой кипения до 600° С. При этом летучесть сорбатов повышалась по сравнению с летучестью при обычных давлениях в 10 —10 раз, что связано, как уже указывалось в главе I, с резким уменьшением коэффициентов распределения сорбатов в неподвижной жидкости (адсорбенте), которое является следствием увеличения давления в колонке. Сравнение коэффициентов распределения для случая высокотемпературной газовой хроматографии (прямая 1) и флюидной хроматографии (прямая 2) на примере разделения полиядерных ароматических соединений показано па рис. VI.1 [6]. [c.130]

Разделение масел. Нет общепринятой и обязательной схемы для анализа масел. В первом приближении эта схема включает определение гетероэлементов, инфракрасную спектроскопию, вязкость при двух температурах (вязкостно-температурную характеристику), температуру вспышки, анализ структурно-группового состава и содержание воды, эмульгируемость и вспенивае-мость. В зависимости от вида масла, наличия и концентрации присадок и т. д., масла разделяют методами разгонки, диализа, жидкостной хроматографии или комбинацией этих методов. Присадки, которые могут улетучиться, улавливают отдельно. Фракции масла анализируют с помощью ИК- или ЯМР-спектроскопии, газовой хроматографии или подвергают элементному анализу. Если присутствуют низкокипящие компоненты, их отгоняют, используя часть исследуемого образца и анализируют с помощью газовой хроматографии низкокипящие компоненты удаляют и в тех случаях, если они мешают диализу или хроматографии. Спектры присадок оценивают путем сравнения с имеющимися эталонными спектрами наиболее широко применяемых товарных присадок (атлас Садтлера). Молекулярно-массовое распределение полимеров может быть определено с помощью гель-проникаю-щей хроматографии (ГПХ) при высоком давлении. [c.237]

Детекторы, применяемые в препаративной хроматографии, работают при высоких скоростях газового потока. Поскольку обычные аналитические детекторы в этих условиях теряют стабильность нулевой линии и перестают работать, применяют различные системы, при которых в детектор направляется только часть газового потока из колонны. Эта часть или сбрасывается затем в атмосферу (детектор со сбросом), или вновь соединяется с основным потоком и поступает в пробоотборник (байпасный детектор). Недостатком таких систем является запаздывание в показаниях детектора по сравнению с истинным составом газа, поступающего в пробоотборник. Разработан детектор по теплопроводности с отражателем, где этот недостаток выражен слабее. [c.66]

Одно из основных преимуществ газовой хроматографии по сравнению с другими методами разделения — ее высокая чувствительность. С помощью детектора по захвату электронов можно, например, обнаружить в экстрактах растений несколько микрограммов скополина (это соединение относится к группе кумаринов) [114]. Путем бромирования фенолов н крезолов чувствительность их обнаружения с помощью этого детектора можно увеличить в 100 раз [115]. Одним из примеров того, что в ряде случаев высокая чувствительность имеет принципиальное значение, может служить определение микроколичеств феноловых кислот в свежем почвенном перегное, в котором их содержание составляет около 110 мкг на 1 г сухого вещества. Такого рода анализ был с успехом осуществлен на колонках с хромосорбом W-AW, содержащим 1% силикона 0V-1 [116]. [c.267]

ЛО, выигрыш во времени, связанный с более высокой эффективностью разделения капиллярной газовой хроматографии, не настолько велик, чтобы отдавать ей нредпочтение в сравнении с более грубым методом колоночной хроматографии. К тому же капиллярная хроматография открывает меньшие возможности для идентификации. Таким образом, капиллярные колонки не могут полностью заменить наполненные колонки, а лишь дополняют их. [c.22]

Диметил- и метилфенилполисилоксаны — наиболее часто применяемые неподвижные фазы. Это объясняется несколькими причинами. Благоприятное изменение вязкости с температурой, которое выражается в низких значениях VT , позволяет применять силиконы как при очень низких (нанример, —50°), так и при сравнительно высоких (до 320 ) температурах, поскольку различия в вязкости при этом не так велики, как для соединений других классов. К тому же при использовании этих линейных полимеров разделительная способность менее подвержена влиянию вязкости. Гораздо более низкое давление пара по сравнению с другими органическими соединениями близкой вязкости и повышенная устойчивость к нагреванию также способствуют широкому использованию силиконов в газовой хроматографии. Эти преимуш,ества особенно заметны в хроматографии с программированием температуры и в изотермических условиях при средних и высоких температурах. [c.193]

Высокая воспроизводимость времен удерживания в современной газовой хроматографии вновь пробудила интерес исследователей к исиользованию индексов удерживания для идентификаций ников. По определению Ковача [2], индекс удерживания — это мера относительного удерживания веществ, причем в качестве стандартного вещества сравнения используется нормальный углеводород. Каждому нормальному углеводороду присвоен индекс удерживания, равный числу атомов углерода в его молекуле, умноженному на 100. Так, индексы удерживания м-иентана и м-декана составляют соответственно 500 и 1000. Индексы удерживания для других соединений получают путем логарифмической интериоляции ис-иравленных времен удерживания (уравнение I) [c.92]

В отличие от эфиров ТФА-аминокислот ацетиламинокислоты, впервые изучавшиеся Янгсом [129] в виде н-бутиловых эфиров, менее летучи и, следовательно, имеют больший удерживаемый объем. По-видимому, полярные основные аминокислоты, такие, как Арг, а также Гис, Три и цистин, вряд ли можно подвергать газовой хроматографии. Их нет среди 35 аминокислот (в том числе 18 природных), разделенных с помощью ГХ в виде н-амиловых эфиров Джонсоном и др. [42]. Эти авторы разделяли также н-бутило-вые,. изобутиловые и изоамиловые эфиры, приготовленные аналогично ТФА-производным. Эти эфиры получали в виде бромгидра-тов, а затем прямо ацетилировали уксусным ангидридом. Известно, что при этом из оксиаминокислот образуются также N, 0-диацетиль-ные соединения, но пока нет никаких данных о том, как взаимодействует ангидрид с другими полифункциональными аминокислотами. По сравнению с соответствующими ТФА-производными 0-ацетил-соединения гораздо меньше подвержены гидролизу и, по-видимому, обладают более высокой термоустойчИвостью правда, соответствующих количественных измерений еще не проводили. В литературе описано разделение н-пропиловых эфиров ацетиламинокислот [29], но подробные методики не были опубликованы. [c.321]

В зависимости от решаемой аналитической задачи (отнесение к индивидуальным химическим соединениям пиков на хроматограмме смеси, состав которой ориентировочно известен групповой анализ полная идентификация компонентов) с целью качественного анализа могут использоваться как чисто хроматографические приемы (сравнение параметров удерживания, получение для групп веществ коррелящ)онных зависимостей типа параметр удерживания — физико-химические характеристики, использование селективных детекторов, реакционная хроматография, пиролитическая хроматография), так и варианты, сочетающие газовую хроматографию с другими физико-химическими методами анализа (препаративный сбор фракций с их последующим исследованием, хромато-масс-спектрометрия, сочетание хроматографа с ИК-спектрометром и др.). На современном уровне развития методологии аналитической химии, аналитического приборостроения, вычислительной техники наибольшую достоверность идентификации обеспечивают комбинированные методы. Однако их аппаратурное оформление достаточно сложно, приборы имеют высокую стоимость и реально эксплуатируются только в крупных аналитических центрах либо при решении неординарных задач. Поэтому рассматриваемые ниже чисто хроматографические приемы качественного анализа и в настоящее время широко применяют в аналитической практике. [c.214]

Скорости подвижной фазы в традиционной колоночной жидкостной хроматографии обычно. цовольно низки по сравнению, например, со скоростями в газовой хроматографии, так как диффузия молекул разделяемых веществ в стационарной фазе жидкостной хроматографии происходит относительно медленно. Это связано с тем, что в традиционной жидкостной хроматографии стационарная фаза применяется в форме довольно крупных частиц относительно большого размера (примерно той же величины, что и в газовой хроматографии). Для того чтобы увеличить скорость диффузии молекул пробы в неподвижной фазе, в жидкостной хроматографии высокого разрешения применяются частицы очень малого размера. Малые размеры таких мелких частиц создают определенные затруднения для того чтобы продавить подвижную фазу через колонку, плотно заполненную очень мелкими частицами, требуется давление, намного превышающее атмосферное. Начиная с 1968 г. это направление хроматографии развивалось очень быстро. Для нагнетания подвижной жидкой фазы в колонки, заполненные очень мелкими частицами, применяются насосы, развивающие давление в сотни килограммов на квадратный сантиметр. Величина частиц современных адсорбентов составляет всего несколько микрометров. Разработаны специальные неподвижные фазы, имеющие непроницаемую для жидкости твердую сердцевину, что ограничивает диффузию органических соединений только поверхностным слоем адсорбента. Это облегчает элюирование разделяемых веществ. Обычно в жидкостной хроматографии высокого давления применяют детекторы, регистрирующие элюируемые из колонки вещества по изменению показателя преломления, по поглощению УФ-света и по возникновению флуоресценции. Это экспериментальное направление развивалось очень быстро, и сейчас этот высокоэффективный метод разделения стал доступен химикам-органикам. [c.447]

В газоадсорбционной хроматографии (ГАХ) разделение соединений происходит за счет различной адсорбируемости на поверхности адсорбента. Г АХ — один из основных методов газовой хроматографии наряду с газо-жидкостной хроматографией. ГАХ широко используется для разделения газов и паров легкокипящих соединений, структурных изомеров, а также для разделения высококипящих соединений. Адсорбция на плоских поверхностях более чувствительна к геометрической структуре молекул по сравнению с растворением, т.к. в первом случае молекула испытывает одностороннее межмолекулярное взаимодействие с адсорбентом, а во втором она окружена молекулами растворителя со всех сторон. Для ГАХ разработаны однородные неорганические, полимерные и углеродные адсорбенты. Возможности ГАХ значительно расширила разработка различных методов геометрического, адсорбционного, ионообменного и химического модифицирования. Колонки с неорганическими и углеродными адсорбентами не имеют собственного фона, в отличие от колонки с сорбентами на основе жидких фаз. Это обстоятельство позволяет работать на таких колонках и при более высоких температурах в режиме программирования, используя более чувствительные шкалы. [c.279]

Несмотря на то, что изомеры имеют часто близкие химические структуры, их биологический эффект резко различен. Хиральное разделение имеет особое значение для КЭ из-за его экспрессности, высокого разрешения, эффективности, простоты и низкой стоимости анализа в сравнении с хроматографическими вариантами разделения энантиомеров (ТСХ, ВЭЖХ, газовой хроматографией). [c.366]

О. В. Нечаева, М. В. Цилипоткина, А. А. Тагер (Уральский государственный университет им. А. М. Горького, Свердловск). Метод ртутной порометрии, возможности и недостатки которого рассмотрены в работе Плаченова, в последние годы находит все более широкое применение для изучения пористой структуры полимерных материалов — сетчатых сополимеров, используемых в газовой хроматографии, ионообменных смол, волокон и др. [1—3]. При этом для полимерных сорбентов, структура которых является менее жесткой по сравнению с минеральными сорбентами, поднятый в работе вопрос об установлении степени устойчивости пористой структуры тела при воздействии на него высокого гидравлического давления приобретает еще большую важность. [c.224]

В [12] осуществлена идентификация ди- и триметилбензо(/г)-хинолинов в образце сырой нефти. Исходный концентрат азотсодержащих соединений подвергался разделению методом микро-препаративной хроматографии высокого давления с использованием обращенной фазы с последующим разделением посредством капиллярной газовой хроматографии. По линейчатым спектрам флуоресценции и фосфоресценции в продуктах препаративного разделения в н-гексановых матрицах при Т = К идентифицированы 2,3- и 2,4-диметилбензо(/г)хинолины. Идентификация осуществлялась сравнением со спектрами искусственных смесей определяемых изомеров. [c.86]

Необходимо подчеркнуть, что метод пиролитической газовой хроматографии чувствителен не только к составу сополимера, но и к его строению. Это понятно, так как при пиролизе, вообще говоря, разрыв химических связей происходит не только по границам исходных мономерных звеньев. Поэтому пирограммы для статистических сополимеров в общем случае неидентичпы нирограммам механических смесей гомонолимеров, а пирограммы привитых и блок-сополимеров соответствуют пирограммам механических смесей того же состава [110, 129]. Этот результат не является неожиданным, так как если число мест в цепи исходного полимера, в которых произошла прививка (число стыков в блок-сонолимерах), моло но сравнению с числом звеньев в гомоцепи, то процесс пиролиза при высоких температурах можно рассматривать в большинстве случаев как пиролиз гомонолимеров. На рис. 55 показаны две различные градуировочные кри- [c.238]

Топчиева и сотр. [11] изучали методом газовой хроматографии зависимости удельных удерживаемых объемов циклогексана, бензола, метилциклогексана, метилциклогексенов, толуола и н-ген-тана на окиси алюминия от температуры. Величины удерживаемых объемов убывали при переходе от ароматических к циклогексановым углеводородам, а введение метильного радикала в кольцо увеличивало удерживаемый объем. Циклогексан имел большую теплоту адсорбции, чем циклогексеп меньшая энергия взаимодействия циклогексеиа с окисью алюминия объясняется авторами тем, что имеет место реберная ориентация циклогексеиа на поверхности сорбента [12]. Так как циклогексеп легче подвергается каталитическим превращениям на окиси алюминия, делается заключение, что более каталитически активный на данном сорбенте углеводород обладает не только меньшей теплотой смачивания, как было установлено ранее [13], но и меньшей теплотой адсорбции. Аналогичная зависимость была найдена и для углеводородов состава С,. Более высокую теплоту адсорбции, полученную в этой работе, по сравнению с данными Эберли [7] авторы объясняют различием способов приготовления окиси алюминия и структурных характеристик. [c.123]

Обычные активны е адсорбенты представляют тонкопористые тела с огромной и неоднородной поверхностью [1], Именно это послужило причиной того, что такие адсорбенты нашли применение в газовой хроматографии только для слабо адсорбирующихся, т. е. низкокинящих веществ. Молекулы больших размеров, а также молекулы, имеющие большие дипольные и квадрупольные моменты или я-электронные связи, на таких адсорбентах удовлетворительно разделить нельзя, потому что относительная скорость выхода различных концентраций в этих случаях резко выпуклых изотерм сильно различается и хроматографическая полоса растягивается. Благодаря этому 10 лет назад, после того как Мартином и Джемсом [2] был предложен газо-жидкостный, т. е. газо-раствори-тельный вариант хроматографии, газо-адсорбционный вариант отошел на второй план именно из-за весьма неоднородных поверхностей активных адсорбентов по сравнению с идеально гладкими поверхностями жидкостей. Однако в случае газо-жидкостного (растворительного) варианта в последнее время выявились и недостатки, связанные с некоторой активностью обычных носителей и с затруднениями работы при высоких температурах. А в настоящее время мы все чаще встречаемся с задачами разделения все более высокомолекулярных компонентов, которые приходится решать при температурах 300, 400 и 500° С (см., нанример, [3]). При этом жидкости начинают претерпевать деструкцию на алюмосили-катных носителях, парьг их и продукты распада ухудшают фон детекторов и, наконец, происходят каталитические превращения на поверхности носителей молекул разделяемых компонентов, попадающих туда через жидкость. [c.12]