Потенциал кратных

Скорость гидрирования может определяться в большей степени, чем для других процессов, влиянием следующих факторов величиной окислительно-восстановительного потенциала систе>1Ы, скоростью диффузии реагентов из одной фазы в другую, скоростями адсорбции, хемосорбции и диффузии в адсорбированный слой, ориентацией адсорбированных молекул и другими стерическими факторами. Соединения, имеющие различные типы кратных связей (>С=С<, [c.239]

Обычно, чтобы обеспечить 100%-ный выход по току вспомогательный реагент берут в 1000-кратном избытке по отношению к определяемому веществу. Вспомогательный реагент служит своего рода окислительно-восстановительным буфером, препятствующим смещению электродного потенциала до таких значений, при которых возможны другие нежелательные электрохимические процессы. [c.163]

Принимая, что перенапряжение катодных реакций обусловлено замедленностью стадии перехода, определить, в каких случаях в заданном интервале плотностей тока имеет место совместное выделение водорода и металла. Выбрав металлы, осаждение которых не сопровождается выделением водорода, рассчитать для них величину равновесного потенциала после добавления в раствор лиганда в 100-кратном избытке, если известна константа нестойкости образующегося комплекса /< . Для упрощения расчетов принять координационное число равным 1. [c.154]

Для металлов, при осаждении которых выделение водорода отсутствует, рассчитать величину равновесного потенциала в растворе после введения лиганда в 100-кратном избытке, если константа нестойкости образующегося комплекса равна 1 10" . [c.156]

Строение атома и периодический закон 58 13. Характер изменения свойств элементов в периодах и группах периодической системы 61 14. Потенциал ионизации, сродство к электрону, электроотрицательность 63 15. Природа химической связи и валентность элементов 67 16. Постоянная и переменная валентность 72 17. Донорно-акцепторная связь 78 18. Одинарные и кратные связи. Ковалентная, полярная и ионная [c.381]

Несмотря на сказанное выше, синтетический потенциал гомолитических реакций огромен, и прежде всего потому, что радикальные частицы относятся к числу высокоактивных интермедиатов, а потому их присоединение по кратным связям протекает достаточно легко и, что немаловажно, в нейтральных условиях. К этому следует также добавить, что подобные реакции малочувствительны по отношению к полярным эффектам в молекуле непредельного субстрата и их можно проводить при наличии самых различных функциональных заместителей, в том числе и таких, присутствие которых исключает саму возможность использования нуклеофильных или электрофильных реагентов. [c.253]

При этом управляющее устройство вырабатывает короткие импульсы, период следования которых определяет период смены капель а также время роста капли Г г Для СРКЭ. Разумеется, выбирается несколько меньше собственного периода капания РКЭ. Если используется не линейная, а ступенчатая развертка поляризующего напряжения, то длительность каждой ступени Aip оказывается кратной ty, т.е. Afp = mty (обычно т = 1). Такой вид развертки является более предпочтительным, поскольку ступенчатые изменения электродного потенциала происходят лишь в моменты смены ртутных капель, а во время жизни каждой капли поляризующее напряжение в соответствии с теорией остается постоянным. [c.324]

Частица рассматривается как классический волчок с моментом вращения У, вращающийся в плоскости вокруг фиксированной оси (плоская модель частицы в клетке). Сегменты макромолекулы, образующие клетку, создают вокруг частицы потенциал поля сил межмолекулярного взаимодействия, которое моделируется периодическим я-кратным непрерывным косинусоидальным потенциалом [c.236]

Влияние Fe(III), потенциал полуволны которого равен + 0,45 O относительно нас.к.э., выражено в азотной кислоте сильнее, чем в соляной. В азотнокислых растворах допустимо 5-кратное количество железа по отношению к плутонию. [c.246]

Ходжкин и Хаксли установили экспоненциальную зависимость между начальным изменением мембранного потенциала ф и пиковым значением Изменению ф на 4—6 мВ в сторону деполяризации отвечает е-кратное повышение ка- Можно думать, что это изменение есть результат влияния электрического поля на расположение каких-то ионов в канале. Считая, что проводимость glЯ i пропорциональна доле этих ионов, смещенных полем, получаем [c.379]

В этом растворе мышьяк(1И) дает хорошо выраженную волну, потенциал полуволны которой сильно отличается от потенциала восстановления сурьмы(1П). Применение такого фона позволяет определять мышьяк в присутствии 60-кратных количеств сурьмы. [c.82]

Этот простой и точный метод пригоден для серийных анализов. Стандартное отклонение результатов определения 1 мг Вг в серии из 15 измерений равно 0,2 %. Растворы с pH < 2 титровать нельзя, так как на потенциал электрода влияют ионы Н+. Катионы Li" , NH4, Са + и Си +, даже если их концентрация в 100 раз больше, чем у Вг , не мешают, а Na + и К + могут присутствовать в 10-кратном избытке. Ионы Fe(III) искажают ход кривой ПТ. Для титрования растворов бромидов в 70—90%-ном ацетоне можно также использовать обычный стеклянный электрод [566], определяя ТЭ по резкому изменению pH, фиксируемому по рН-метру. [c.126]

Рассмотренные выше реакции карбонильных соединений при всей широте их применения и синтетической значимости достигаемых с их помощью превращений далеко не исчерпывают тот огромный синтетический потенциал, который заложен в химии карбонильной группы. Качественно новые возможности появляются в системах, где карбонильная группа находится в сопряжении с двойной связью углерод—углерод. В таких структурах, типичными представителями которых являются соединения типа 87—89, 7с-электроны кратных связей образуют единую сопряженную систему, в пределах которой легко передаются эффекты поляризации связей. В силу этого подобные соединения в реакциях с нуклеофилами могут вести себя либо как [c.112]

В литературе описаны и другие электроды, использующиеся при титриметрическом определении кальция при помощи оксалата. Определение кальция проводят потенциометрическим титрованием оксалатом аммония с электродами из серебра, золота и платины [1289] или после осаждения кальция в виде оксалата потенцио-метрически определяют избыток осадителя титрованием e(IV) [1637 . Кальций можно осадить раствором оксалата натрия, избыток которого затем оттитровать раствором нитрата серебра с серебряным индикаторным электродом [46]. Таким образом можно определить кальций в присутствии 3-кратных количеств магния. В присутствии магния титруют в хлоридно-аммиачном буферном растворе с добавлением 10% нитрата аммония. Скачок потенциала в конечной точке титрования в присутствии солей магния несколько снижается. [c.75]

Концентрация аммиака в исследуемом растворе должна быть не ниже AN. Свободные ионы цннка полярографируют, изменяя потенциал системы от —0,4 до —1,4 в. Величина диффузионного тока на полярограмме пропорциональна концентрации кальция (рис. 22). Другие катионы щелочноземельных металлов вследствие образования более слабых комплексонатов вытесняют цинк лишь частично и тем самым мешают определению кальция. Небольшие количества бария перед полярографированием кальция можно осадить в виде сульфата. Получаются надежные результаты при отношении Са Ва = 10 1. В присутствии стронция определять кальций нельзя, так как сульфат стронция достаточно растворим, а комплексонат его более прочен, чем комплексонат бария [1371]. По данным других авторов [502], барий и стронций при соотношении к кальцию 2 1 не мешают. Влияние магния устраняют осаждением его фосфатом аммония. В присутствии 5-кратного избытка магния может произойти соосаждение кальция с осадком фосфата магния в результате адсорбции [502]. Ошибка определения составляет 2—6% при определении 3-10 — [c.105]

Вторую наиболее интересную и интенсивно изучаемую группу методов составляют процессы, базирующиеся на реакциях внутримолекулярных циклизаций с затрагиванием атомов фтора бензольного кольца и кратной связи перфторолефинов под действием гетеро-нуклеофилов и процессах конденсации нескольких молекул, имеющих подходящие функциональные группы [35]. Заметим, что если конструирование гетероциклических систем конденсацией давно известно и достаточно хорощо изучено в органической химии, а введение атомов фтора лишь сказывается на количественной стороне и не является исключением, то применение реакций внутримолекулярной циклизации характерно именно для полифторированных ненасыщенных соединений. Этот метод стал заметным новым способом синтетической органической химии, используемым для получения разнообразных гетероциклических соединений. В данном случае используют бидентатные нуклеофильные реагенты. В книге представлен материал, отражающий лишь небольшую часть тех возможностей, которые заложены в синтетическом потенциале главных "строительных" блоков — пер-фторолефинах, и можно надеяться, что со временем этот потенциал будет раскрыт и реализован в большем объеме. [c.8]

Коротко описанные вьпне реакции, при всей их широте и значимости, далеко не исчерпывают тот огромный синтетический потенциал, который заложен в химии карбонильной группы. Качественно новые возможности появляются в системах, где карбонильная или аналогичпая ей функцня находится в соиряжешш с двойной связью С С. В таких структурах, типичными представителями которых могут служить системы 77—79, я-электроны кратных связей образуют единое облако, в котором поляризация н другие электронные эффект ,г легко распространяются из конца в конец этого фрагмента. Поэтому в реакциях с нуклеофилами такие соединения могут вести себя и привычным образом — как карбонильные электрофилы или выступать в роли электрофилов нового типа, в которых электрофильным центром является -углерод-пь[й атом, т.е. как электрофилы 80—82. [c.91]

Электроды селективны в присутствии Вг и S N при их 1000-кратном избытке. Потенциал обоих электродов при температуре 25°С в 10 3м растворе КУ равен -165+12 мВ ( ТН.Х.С.Э.), потенциал электрода ЭМ-СИ-01 в растворе Ю-Зм ЫйС1Ч+ 0,01 М ЫаОН равен -150+12 мВ. [c.164]

Электрод обнаруживает основную электродную функцию по отношению к фторид-иону в широких пределах изменения его активности. Электродный потенциал незначительно меняется во времени, на измег нение активности фторид-ионов в растворе электрод реагирует доста-точно быстро при концентрации >10" М — в течение 2—3 с, в более разбавленных растворах — несколько медленнее. Электрод на основе ЬаРз обладает уникальной селективностью. Определению не мешают даже 1000-кратные избытки С , Вг-, ЫОз , 50з , 8042- и др. Все же [c.120]

Сущность работы. После растворения навески цинка в хлороводородной кислоте в присутствии бромата калия кадмий определяют полярофафическим методом на фоне аммиачного раствора хлорида аммония. Потенциал полуволны d на этом фоне 1/2 = -0,85 В (н.к.э.). Цинк не мешает определению. В условиях опыта /2(Zn2+) = -1,45 В. Медь не мешает, если ее содержание не превышает 10-кратного избытка по отношению к кадмию. [c.274]

Для соединений, не имеющих кратных связей или гетероатомов, алканов и циклоалканов, распределение заряда в ионах М" - предсказать сложно, и их фрагментацию объясняют стабильностью образующихся частиц. Например, в случае алканов при электронном ударе преобладает разрыв связей С—С в месте разветвления цепи, а у циклоалканов— в альфа-положении к циклу (а-распад), так как при этом образуются вторичные и третичные ионы. Локализация заряда на образующихся частицах определяется правилом Стивенсона заряд сохраняется преимущественно на фрагменте, имеющем меньший потенциал ионизации (ПИ). Сопоставление таких данных для молекул и радикалов позволяет объяснять и предсказывать характер фрагментации органических соединений [c.176]

Наиболее селективен монокристаллический лантанфторидный электрод. Потенциал этого электрода подчиняется уравнению Нернста (IX. 47) в интервале концентраций р--иона 10 —10- М селективность может быть охарактеризована возможностью определения активности ионов F при более чем 1000-кратных избытках других галоген-ионов, N0 , HPOJ, РО , H O и других анионов. Существенно мешают определению Ор- только катионы, образующие комплексные соединения с фторидами (А1 +, Ре +, Се +, LI+, Th +) и анионы ОН-. [c.531]

Электрохимическую ячейку для снятия кривых объемом не менее 2 л полностью заполняют исследуемой пластовой водой, после чего промывают ячейки 2—3-кратным объемом этой воды. СКПК снимают с фиксированием установившихся значений электродного потенциала при различных значениях плотности поляризующего тока. Установившееся значение потенциала определяют измерениями потенциала через каждый час поляризации в первые сутки, а в дальнейшем измерения проводят не реже, чем 2 раза в сутки. Независимо от динамики электродного потенциала в начальной фазе поляризации продолжительность поляризации при каждом значении плотности тока должна составлять не менее двух суток. Рекомендуемые значения задаваемых плотностей тока при сероводородной коррозии 5, 20, 50 и 100 мА/м . [c.134]

Способность атома В быть акцептором протона при образовании B. . также определяется в осн. величиной электростатич. потенциала вблизи этого атома в молекуле BR. Наиб, прочные связи с данным донором протона образует атом О в оксидах аминов, арсниов, фосфинов, сульфидов атом N в аминах. Слабее комплексы, образуемые атомом О карбонильной или алкоксильной группы еще ниже протоноакцепторная способность атома О в группах NOj, SO2, атома N в группе =N, атома S в тионной и тио эфирной группах, я-электронов ароматич. систем и кратных связей. Слабые акцепторы протонов-атомы галогенов в алкилгалогенидах, причем это св-во уменьшается в ряду F, С1, Вг, I. Рост электроотрицательности заместителей или включение своб. пары электронов атома В в сопряжение (как в атоме N амидов или ароматич. аминов) приводит к понижению его протоноакцепторной способности. [c.403]

Теоретич. анализ энергетич. состояний молекул проводят, как правило, с помощью упрощенных моделей, не учитывающих в полной мере всех взаимод. в системе ядер и электронов. При этом характерно появление В. э. у., к-рое, однако, снимается при переходе к моделям более высокого уровня. Так, при оценке первых потенциалов ионизации молекулы СН по методу молекулярных орбиталей получают 4-кратное вырождение основного электронного состояния иона СН4, к-рое отвечает удалению электрона с одной из четырех локализованных молекулярных орбиталей связи С—Н. Модели, более полно учитывающие электронную корреляцию (см. Конфигурационного взаимодействия метод), предсказывают снятие 4-кратного вырождения и появление 3-кратно вырожденного и одного невырожденного уровня (при сохранении эквивалентности всех четырех С—Н связей). Соответственно для молекулы СН должны наблюдаться хотя бы два различных, но близких по величине потенциала ионизации, что подтверждено экспериментально. Точно так же учет колебательно-вращат. взаимодействий снимает вырождение вращат. состояний молекул снятие случайного вырождения колебат. состояний связывают с учетом ангармоничности потенциальных пов-стей спин-орбитальное взаимод. частично снимает В.э.у. с различными значениями проекции спина на ось. Для квантовой химин очень важен эффект снятия вырождения электронных состояний молекулы при изменении ее ядерной конфигурации. Так, учет электронно-колебат. взаимодействия снимает упомянутое выше 3-кратное В. э. у. иона СН и объясняет колебат. структуру фотоэлектронных спектров СН,. [c.440]

Приближение гармонического осциллятора используется потому, что кривая потенциальной энергии в области минимума имеет почти параболическую форму. Если бы потенциал был фактически параболическим, то колебательные уровни были бы расположены эквидистантно. Соответственно этому можно было бы ожидать появления обертонов основной частоты при целых числах, кратных этой чзс- оте. Однако молекулы не являются гармоническими осцилляторами, поскольку их потенциальные кривые не имеют параболическую форму. Это такхсе иллюстрирует рис. 14.6 можно видеть, что для больших смешений потенциальная кривая не параболическая, а колебательные уровни сближаются по мере того, как квантовое число (или энергия) возрастает. [c.465]

Согласно этому уравнению, которое применимо к системе, содержащей ионы только одного типа, при 10-кратной разнице концентраций однозарядного иона (п=1) по разные стороны от мембраны будет возникать потенциал, равный 59 мВ. Поскольку мембраны относительно мало проницаемы для ионов натрия, принято считать, что мембранный потенциал образуется главным образом за счет разницы концентраций ионов калия. Наряду с уравнениам (5-2) получено также и более полное уравнение, учитывающее как концентрации ионов К+, Na+ и С1 , так и их способность проникать через мембрану [69, 71, 72]. [c.370]

Это объясняется тем, что разделяемые компоненты смеси (изопентан и н -пентан) имеют очень близкие температуры кипения и, следовательно, мало отличаются по относительной летучести. Поэтому, если в изопентановой колонне температура куба ниже, то изопентан уходит с кубовым продуктом и в дистилляте его содержание незначительно, то есть отбор изопентана от потенциала, а, следовательно, и выход изопентановой фракции малы. В случае же завышения температуры куба происходит повышение содержания н-пентана в дистилляте и уменьшается чистота целевой изопентановой фракции. Таким же образом, если в дебутанизаторе температура низа ниже, то в кубовый продукт, являющийся сырьем изопентановой колонны попадает большое количество бутанов, которые затем оказываются в изопентановой фракции и понижают ее чистоту. Если температура в кубе дебутанизатора выше, то значительные количества изопентана уходят с пропан - бутановой фракцией и его содержание в целевой изопентановой фракции уменьшается. В работе [13] изучено влияние температуры куба предтоварной колонны на качество и энергоемкость ректификации действующей установки разделения алкилата в производстве изопропилбензола и найдено, что повышение температуры куба от 164 до 165 °С приводит к 2 - х кратному росту энергозатрат в кипятильнике и сокращению потока ИПБ - сырца от 6000 до 3500 кг/ч. [c.211]

Электрод ЭСЛ-51-05 пригоден для определения натрия в интервале pNa О—4 [470]. Наклон градуировочного графика составляет 53—55 мВ, относительное стандартное отклонение 0,06. Время установления постоянного значения потенциала 5 мин. Определение рекомендуется проводить при pH > 7, кислые растворы предварительно обрабатывать с помощью MgO или СаО. Определению не мешают 100-кратные количества Са, Mg, Ва, 10-кратные количества Li, NHt, l-, Br-, Г, NO3, 10 , H O3, or, S0 , H2BOI, OH-, эквивалентное количество калия. [c.85]

Эрдеи и Ради [938] титровали Au(III) аскорбиновой кислотой при pH 1—3 и 50—60° С. При температуре > 80° С получаются заниженные результаты. Не мешают Hg(II), u, Fe(III) (в присутствии НэР04), 150-кратные количества NOJ, 1 г-ион л С мешают ионы со стандартным окислительно-восстановительным потенциалом > - - 1,39 в [Pt(IV), Вг , S N и N ]. Ошибка определения золота в 0,001—0,01 N растворах 1%. При титровании в среде ледяной уксусной кислоты [937] вид кривой титрования похож на кривую титрования в водных растворах, если перед титрованием в безводной уксусной кислоте ввести безводный Ha OONa. В точке эквивалентности наблюдается отчетливый скачок потенциала. Аналогично золоту ведут себя другие окислители. [c.130]

При анализе почв и золы растений для устранения влияния РЬ и d вводят комплексон П1 [87]. В присутствии Fe(HI) анализ проводят на фоне щелочного тартратного раствора [221]. Фон состава 9 М NaOH + 6% маннита применяют для быстрого и высокочувствительного определения хрома в его сплавах с молибденом на полярографе переменного тока [93]. Потенциал полуволны r(VI) равен —0,65 в (отн. Hg-анода). Величина диффузионного тока восстановления r(VI) пропорционалвна содержанию хрома в растворе в большом диапазоне концентраций — от 0,1 до 200 мг л. Для навески 0,5 з пределы обнаружения хрома равны 0,005% при воспроизводимости 5% и 0,001% при воспроизводимости dz20%. Железо(ПГ) восстанавливается при —1,1 в и не мешает определению хрома. Однако его присутствие оказывает влияние на постоянство диффузионного тока. Так, при 1000-кратном избытке Fe(IH) диффузионный ток убывает через 45 мин. [c.54]

ВОЗМОЖНОЙ благодаря снижению окислительно-восстановительного потенциала пары Fe +/Fe + за счет образования устойчивых пирофосфатных комплексов Ее(П1) при pH 9, а в начале титрования — при pH 12 [915]. Титрование ведут 0,01 JV раствором ЕеЗОд в инертной атмосфере с обязательным добавлением в анализируемый раствор бромид-иона, препятствующего диспропорцио-нированию гипобромит-иона. 1 —10 мг ВгО определяют этим методом с ошибкой -< 0,5%. Примеси BrOJ (до 16%), 10-кратное количество ионов СГ или J , 10-кратный избыток сульфат-иона и 150-кратный нитрат-иона не мешают анализу. [c.129]

Титрование по току окисления избыточных иодид-ионов на платиновом аноде осуществляется при потенциале +1,0 в по отношению к меркур-иодидному электроду [251, 356]. При pH 2— 2,5 определению не мешают 1000-кратные количества Си, Ге, 2п, РЬ, Мп мешающее влияние ионов палладия устраняется переводом его при pH 4—5 в аммиачный или пиридипатпый комплексы [359, 399]. При pH 1—2 в сернокислой среде определяют сумму палладия и серебра [359], а добавлением аммиака до pH 4—5 титруют серебро, так как палладий при этом не осаждается иодидом. Если присутствует ртуть, то ее оттитровывают комплексоном III с танталовым электродом на фоне 0,1—0,5 N серной или азотной кислот при +1,2 й (нас.к.э.) после этого изменяют потенциал электрода до +0,8 в и титруют серебро иодидом [439]. [c.88]

Титрование растворами триазолов и сульфатиазолов. Серебро титруют с серебряным электродом и насыщенным каломельным [699] или ртутно-сульфатным [221] электродом сравнения растворами бензтриазола или бромбензтриазола [221] в последнем случае наблюдается более отчетливый скачок потенциала. Величина скачка потенциала в кислой среде меньше, чем в нейтральной, однако достаточна для определения конца титрования (500— 700 мв). Наиболее благоприятной средой для титрования является 0,05—0,1 N НКОд. Определению серебра не мешают 100-кратные количества свинца, цинка, никеля и кобальта. При введении комплексона III титрование серебра раствором бромбензтриазола в нейтральной или слабоаммиачной среде возможно в присутствии Си, Со, N1, 2п, Т1 и РЬ при соотношении 1 200. СГ определению не мешают мешают 1", СК и З ОГ- Ошибка титрования колеблется в пределах 0,02—0,04 мг при содержании серебра 0,5—2,5 мг. Метод применен к анализу сплава серебра, содержащего медь и никель, а также для анализа свинцово-серебряной руды, содержащей Хп и Си [221]. Потенциометрическое титрование серебра в нейтральной или слабощелочной среде раствором 1,2,3-бензтриазола в присутствии комплексона III см. [965]. [c.95]

Кальций можно определять при помощи оксалата с платиновым электродом в-присутствии соответствующей окислительно-восстановительной системы (например, Fe +/Fe + [547], которая является потенциалопределяющей). Титрование ведут в среде этанола, для понижения растворимости оксалата железа в систему вводят хлорид натрия (до насыщения). Ионы магния несколько уменьшают скачок потенциала, определение возможно при 3-кратном избытке кальция. [c.75]

На сульфатно-аммиачном фоне кадмий дает хорошо выраженную полярограмиу (рис. 19, а). Этот фон используют при анализе теллуридов и селенидов Сс1 и 2п. При совместном их присутствии с 8е и Те, пики Сс1 и 8е с потенциалами соответственно при —0,64 и 1,5 в пригодны для анализа систем при соотношении Сс1 Зе от 1 50 до 5 1. Чувствительность метода 0,4 мкг Сс1/10 мл. Определение Сс1 в присутствии 1000-кратных количеств Те проводят на тартратно-аммиачном фоне, потенциал полупика находится при —0,64 в. Этот фон пригоден для анализа пленок полупроводниковых соединений [414]. [c.105]