Полимеризация внедрения

Вместе с ПГС может уноситься часть катализатора, что может вызывать полимеризацию в аппаратуре системы циркуляции ПГС. Поэтому выходящую из реактора ПГС промывают органическим растворителем в безнасадочном скруббере для прекращения процесса полимеризации. Однако случаи уноса катализатора с ПГС в аппаратуру контура циркуляции все же наблюдаются. Поэтому в контуре и трубопроводах, холодильниках-конденсаторах, центрифугах в газодувке образуются полимерные отложения. Унос особенно велик в системах, в которых чрезмерно велика скорость ПГС, обусловленная малыми диаметрами аппаратов и большой нагрузкой по газу. Для предупреждения полимеризации этилена в контуре циркуляции в трубопровод на выходе ПГС из реактора также стали подавать смесь изопропанола с бензином. Внедрение способа частичной дезактивизации уносимого с ПГС катализатора позволило в несколько раз повысить пробег системы циркуляции между чистками и уменьшить вероятность создания аварийной обстановки на производстве. Следует обратить внимание на необходимость выбора оптимальных скоростей ПГС, выходящей из реакторов. Очевидно, необходимо строго регламентировать расход [c.116]

Приведенную выше общую схему подтверждает ряд дополнительных наблюдений. Факт внедрения осколков инициирующего вещества в полимерные цепи наблюдался рядом исследователей как при помощи обычных методов, так и с применением меченых атомов для определения конечных групп. На большую длину кинетических цепей указывают высокий молекулярный вес образующихся полимеров и эффективность действия следов (0,01% мол. или менее) инициирующих веществ и ингибиторов. Короткая продолжительность жизни цепей и правомерность предположения о существовании устойчивого состояния вытекают из следующих наблюдений часто реакции полимеризации, прерываемые на различных стадиях, дают полимер того же молекулярного веса в отсутствии ингибиторов (включая кислород) реакции полимеризации не имеют измеримых периодов индукции (в течение которых должны были бы создаваться соответствующие концентрации радикалов) и, наконец, из измерений истинных констант скоростей развития и обрыва цепей (см. ниже). Предположение, что константы скорости не зависят от длины цепи по- [c.118]

Любой акт присоединения сопряженного диолефина к переходному металлу (внедрение по связи металл — углерод или металл—лиганд, окислительное присоединение диена) должен приводить к возникновению аллильных комплексов а- или я-типа. о-Ал-лильные комплексы переходных металлов способны переходить в термодинамически более выгодные я-аллильные комплексы. В связи с этим изучение механизма стереорегулирования в процессах полимеризации диенов под влиянием аллильных комплексов особенно интересно, так как эти системы могут рассматриваться как модели активных центров. [c.107]

Внедрение мономера по направлению 2 в процессе полимеризации бутадиена под влиянием я-аллильных комплексов никеля практически не реализуется, так как образующиеся полимеры содержат не более 4% 1.2-звеньев. [c.112]

В результате проведенных исследований непрерывный способ полимеризации хлоропрена в эмульсии был внедрен в промышленное производство на Ереванском химическом комбинате и в настоящее время основные типы хлоропренового каучука производятся по этому способу. [c.378]

Были изучены условия термической полимеризации ДВА, а также его смесей с тетрамером ацетилена и другими винилаце-тиленовыми соединениями и показана возможность получения иа их основе пленкообразующих веществ [16—19], На основании полученных данных был разработан и внедрен в промышленность метод термической полимеризации разбавленных растворов ДВА и его смесей с другими ениновыми соединениями в присутствии ингибиторов, что устраняет опасность их термического разложения и окисления. [c.716]

Для ингибирования процесса полимеризации стирола при ректификации в отечественной промышленности в настоящее время успешно применяются ингибиторы на основе диоксима /г-хинона [16, 17]. Их применение позволило повысить качество стирола, уменьшить выход смолы и увеличить производительность оборудования. Неудачные попытки внедрения серы, широко применяемой за рубежом, видимо связаны с тем, что сера плохо ингибирует полимеризацию дивинилбензола, образующегося из-за наличия в этилбензоле диэтилбензола. Кроме того, возможно попадание в стирол-ректификат летучих сернистых соединений, образующихся при взаимодействии серы со стиролом. Наличие серы в стироле недопустимо в концентрации выше 0,001%, так как это приводит к ухудшению свойств полистирола. Применение ингибиторов на основе диоксима п-хинона позволяет использовать для ректификации стирола неразрезные многотарельчатые колонны и перерабатывать кубовые остатки для получения лаков, плитки для пола и т. п., что невозможно в случае ингибирования серой. [c.736]

Полиизобутилен получается полимеризацией изобутилена в присутствии катализатора. Производство полиизобутилена в широком масштабе находится в стадии внедрения (сооружена одна установка, проектируется вторая). [c.162]

В Советском Союзе и за рубежом в развитии промышленности полистирольных пластиков намечено широкое внедрение первых двух методов полимеризации, при этом предпочтение будет отдано блочной полимеризации стирола. [c.348]

Развитие нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности в последние два десятилетия характеризуется усиленным внедрением в промышленную практику всевозможных каталитических процессов. К ним относятся различные модификации каталитического крекинга и риформинга, процессы алкилирования изопарафинов и ароматических углеводородов олефинами, процессы полимеризации, гидрирования, дегидрирования и циклизации, гидроочистки и многие другие. [c.799]

Третий период в развитии нефтеперерабатывающей промышленности характеризуется сравнительно широким внедрением в технологию нефтепереработки химических, включая и каталитические, методов и процессов для решения основной технической проблемы — получение максимальных выходов высококачественных моторных топлив. Эта проблема как с количественной, так и с качественной стороны была успешно решена. Наиболее высококачественные авиационные бензины в начале 40-х годов нередко на 60% и больше состояли из синтетических компонентов, полученных с использованием каталитических процессов алкилирования, полимеризации и изомеризации. [c.10]

B) теломеризация— внедрение полимеризованных молекул между фрагментами исходного мономера (оборванная в начале пути полимеризация). [c.588]

В третьей пятилетке предусматривалось увеличение объема переработки нефти, а также внедрение процессов химической переработки, обеспечивающих выработку высокооктановых добавок к бензинам. В этот период были внедрены каталитическая полимеризация и гидрирование. Значительно улучшены процессы производства масел и консистентных смазок. [c.22]

На технологических установках внедряются УВМ (управляющие вычислительные машины). В настоящее время подобные машины имеются на ряде установок АВТ, каталитического риформинга, пиролиза, полимеризации и др. Создание и внедрение УВМ — новое направление в работах по автоматизации производства. Это переход к более высокому уровню автоматизации, требующий, однако, значительной работы по математическому описанию технологических процессов, разработке алгоритмов управления, машинных программ, созданию специализированных быстродействующих управляющих машин. [c.66]

Ценные практические свойства поверхностно-активных веществ обусловили интенсивное развитие их производства и все более широкое внедрение в разнообразные отрасли народного хозяйства. ПАВ — это не только моющие средства, но и эмульгаторы в процессах эмульсионной полимеризации, текстильно-вспомогательные средства в процессах отделки тканей, флотореагенты при обогащении руд и углей, деэмульгаторы при обезвоживании и обессоливании нефтей, необходимые компоненты смазочно-охлаждающих жидкостей, пластических смазок, стабилизаторы различных дисперсных систем и т. д. Применение ПАВ способствует интенсификации производственных процессов, повышению производительности и улучшению условий труда. [c.3]

Эти представления о строении гидратированных хлоридов хрома (III), впервые высказанные Вернером, в более позднее время оспаривались рядом ученых. Предполагалось, что при разбавлении раствора происходит не внедрение во внутреннюю сферу молекул воды, а полимеризация соединения (1). Однако проделанные исследования пока полностью не исчерпывают наблюдающиеся при этом явления и поэтому не позволяют сделать окончательный вывод о природе и механизме происходящих реакций. [c.69]

Образование активного центра (так же как в случае полимеризации в присутствии металлоорганических соединений) происходит, вероятно, путем внедрения мономера по связи металл — углерод, в данном случае по связи титан — углерод следующим образом при взаимодействии л-электрона мономера с З -электроном титана разрывается связь титан — углерод этильной группы и образуется координационная [c.89]

Процесс роста был описан в литературе более подробно [19]. Особенно детально рассмотрен механизм адсорбции олефина на активном центре и внедрения его в растущую цепь. Аналогичный механизм предложен для объяснения полимеризации окиси пропилена на некоторых гетерогенных катализаторах на основе галогенидов железа [81] согласно этому механизму реакция протекает с участием катионов, а не анионов. Для описания ступенчатой полимеризации в соответствии с этим механизмом предложен термин координированное распространение цепи. Важнейшим недостатком этой гипотезы является игнорирование копирующего действия всей поверхности как фактора, направляющего процесс полимеризации. Не ясна при этом механизме и роль металла переменной валентности. . [c.299]

Суспензионная полимеризация, внедренная в промышленность недавно, позволяет значительно сократить время полимеризации (6—10 часов) и способствует образованию полимера в виде бисера, что значительно облегчает дальнейшую обработку и переработку полистирола в изделия. В качестве стабилизатора суспензии широко применяется частично омыленный поливиниловый спирт, так называемый сольвар . Суспензионная полимеризация стирола осуществляется на аппаратах пе риодического действия. [c.348]

Неослабный интерес в текущей химической литературе проявляется к нестабильным электронейтрапьным промежуточным частицам с секстетом внешних электронов - карбенам и их кремниевым, германиевым, азотным и другим аналогам. В литературном обзоре Е.А.Дрыгайловой рассматривается строение этих частиц, их реакции димеризации и полимеризации, внедрения в простые связи и присоединения к кратным связям, а также методы их генерации. [c.3]

Часто при координационной полимеризации активный комплекс является гетерогенным, в котором ион металла находится в твердой фазе, а карбанион алкильной группы расположен в фазе растворителя. При этом молекула мономера внедряется между ионом металла и карбанионом, в результате образующаяся полимерная цепочка растет от поверхности твердого катализатора. По этой причине координационную полимеризацию иногда называют полимеризацией внедрения [c.40]

Развитие нефтеперерабатывающей промышленности в США после второй мировой войны характеризуется непрерывным повышением качества нефтепродуктов в результате широкого внедрения в технологию производства каталитических процессов — крекинга, риформинга и полимеризации. Ведущим продуктом нефтеперерабатывающих заводов США является автомобильный бензин. В среднем он составляет почти 50% всей продукции нефтезаводов. В технологии производства масел не произошло каких-либо заметных изменений. Основное внимание уделяется разработке и применению различных присадок к маслам с целью улучшения их качества. Работы в области подготовки нефти к переработке посвящены главным образом улучшению термического и электрического способов обезвоживания и обессоливания нефтей. На всех вновь сооружаемых заводах, как правило, строятся низкочастотные обессоливающие установки типа установок фирмы Petri o. Отдельные фирмы отказываются от строительства самостоятельных электрообессоливающих установок вместо них в схему установок включается электродегидратор с использованием тепла горячих потоков (дистиллятов) для предварительного нагрева нефти. Наряду с термическими и электрическими методами подготовки нефти развивается также процесс химического обессоливания, позволяющий удалять из сырых нефтей неорганические соли и частично следы мышьяка, металлов и других примесей. [c.36]

Полимеризация диенов образование поперечных связей. При полимеризации или сополимеризации мономера, содержащего две олефиновые связи, внедрение каждой новой молекулы диена сопровождается введением в полимер одной двойной связи. Последующие реакции растущей полимерной цепи могут поэтому приводить не только к присоединению молекулы мономера, но также к реакции, которую можно рассматривать как сонолимеризацию мономера и полимера, т. е. присоединение предварительно образовавшейся молекулы полимера к растущей полимерной цепи. Следовательно, конечным продуктом такой реакции может быть не набор линейных молекул, а очень сложная сеть полимерных цепей, соединенных между собой поперечными связями в одну гигантскую молекулу. Такое изменение структуры по сравнению со структурой простого винилового полимера приводит и к соответствующему изменению физических свойств. Полимер, содержащий большое количество поперечных связей, нерастворим и уже нетермопластичен. [c.155]

Несмотря на установленные общие закономерности ионнокоординационной полимеризации 1,3-диенов подбор катализаторов носит часто эмпирический характер. Это обусловлено, в первую очередь, отсутствием четких сведений о механизме реакций, лежащих в основе процессов стереорегулирования. Общепринято, что ионно-координационная полимеризация протекает через стадии координации мономера на активном центре и его внедрения по связи металл — углерод. [c.105]

Координационная ненасыщенность атома никеля в этом соединении, по-видимому, обусловливает высокую активность таких каталитических систем. Отсутствие ацидолигандов во внутренней координационной сфере центрального атома может способствовать стабилизации анти-я-аллильных аддуктов, возникающих после внедрения координированных молекул бутадиена. Исследование процесса полимеризации бутадиена под влиянием гомогенных каталитических систем на основе бис(я-кротилникельхлорида) и ОаС1з в хлорбензоле показало, что структура образующихся макромолекул не зависит от характера координации мономера с атомом никеля [39]. Комплекс [я-С4Н7Ы1]Ч( аС14]-, так же как и его аддукт 1 1с трифенилфосфином, трибутилфосфином и трифенил-фосфитом вызывали цис-1,4-полимеризацию бутадиена, хотя в двух последних случаях число вакантных мест для координации с мономером уменьшалось до одного. [c.126]

Совершенно очевидно, что нелегко различить анионно-координационный катализ и катализ комплексами переходных металлов. По-видимому, как в предложенном Косси механизме полимеризации, так и при гидрогенизации олефинов на (Ru Ie) (разд. П1.3. Д) действует один и тот же механизм внедрения, и если алкильная группа, связанная с центральным ионом, имеет резко выраженный анионный характер [245], то то же можно сказать и о хемосорбированных группах на поверхности полупроводящего окисла, как, например, СГ2О3 (разд. П.2. А). [c.119]

Для низших олефинов продукты внедрения можно выделить, например при взаимодействии этилена и [(С2Н5)зР]гРШС1 при 8МПа (80 кгс/см ) и 95 °С выделен продукт присоединения с выходом 5 25% [36]. Для высших олефинов продукты внедрения нестабильны и могут быть промежуточными продуктами при изомеризации, ДИ-, олиго- и полимеризации. Однако имеются указания [37], что если в олефине нет подвижного водородного атома [c.103]

Методики внедрения клеток в готовые пористые структуры чрезвычайно похожи на применяемые при естественном прикреплении. Клетки свободно дифундируют в пористые структуры и, увеличиваясь в размере по мере роста, попадают в ловущку . Этот процесс может происходить на микроскопическом уровне на частицах микропористого носителя, папример, кирпича, кокса, керамики, пористого стекла или кизельгура, в которых поры соизмеримы с размерами клеток, или на макроскопическом уровне, где частицы имеют большие поры (до 0,1 мм). В настоящее время наиболее широко применяемым в лабораторной практике типом иммобилизации является внедрение клеток в пористые структуры, образующиеся in situ вокруг них. Клетки в виде густой суспензии или пасты смешивают с компонентом, который затем образует гелеобразный пористый матрикс. Условия образования последнего должны быть максимально мягкими, не влияющими на жизнеспособность клеток. Прямым примером такого внедрения в гель явилась полимеризация акриламида [c.162]

На технологических установках (каталитического риформинга, пиролиза, полимеризации) внедряют управляющие вычислительные машины (УВМ). Внедрение УВМ знаменует переход к более высокому уровню автоматизации и обеспечивает дальнейший рост эффективности производства. Так, применение на одном из предприятий УВМ УМ-1 для оперативного управления и контроля процесса гидроочистки дизельного топлива дало 170 тыс. руб. годовой экономии. Использование эко-номико-математических методов и УВМ для компаундирования товарной продукции обеспечило 7 млн. руб. экономии. Комн- [c.109]

Наряду с развитием процесса каталитического риформинга на НПЗ России необходимо внедрение процессов изомеризации легких бензиновых фракций, производства алкилатов, которые должны стать ключевыми компонентами бензинов будущего на новом этапе развития Н ПЗ, а также процессов полимеризации и олигомеризации легких олефинов — газов крекинга, позволяющих получать дополнительное количество высокооктановых компонентов, не содержащих ароматику, и более рационально использовать газы нефтепереработки. Одновременно предстоит увеличить масштабы производства высокооктановых добавок-оксигенатов, т. е. эфиров и спиртов. Здесь первоочередного внимания заслуживает разработка и внедрение диизопропилового эфира (ДИПЭ), который не уступает по эффективности другим эфирам и для производства которого не нужен метанол, а используется более доступное и дешевое сырье — пропилен и вода. В перспективе будет, по-види-мому, изменяться и соотношение между объемами производства автобензина и дизельного топлива. [c.34]

Ei годы второй и третьей пятилеток было построено 46 установок АВТ и АТ, а также 73 установки термического крекинга. Единичная мощность АВТ составила уже 1 млн. т нефти. В ре-зуль.тате создания и внедрения отечественных систем двухпеч-ногс крекинга производительность установок повысилась )ia 35—48%, а глубина крекирования — на 45%. Резкому улучшению качества масел способствовали селективные методы их очистки. Осваивались процессы каталитической полимеризации и гидрирования развивалось строительство газофракционирующих установок. В этот же период наметилось приближение производства к центрам потребления нефтепродуктов. В Центре и на Востоке европейской части страны (в Москве, Саратове, Уфе, Ишимбае) были введены в строй новые аводы. Стали пер рабатывать сернистые нефти Башкирии. [c.10]

Масштабы развития нефтенерерабатываюн ,ей промышленности и характер применяемых в пей технологических процессов на протяжении почти 50 лет определялись главным образом потребителями бензина — автомобильными и авиационными моторами. Для удовлетворения возросших потребностей в бензине в 20-х годах в нефтеперерабатывающей промышленности был внедрен процесс термического крекинга. Однако увеличение доли потребления бензина авиацией и, что еще более важно, повышение требований к качеству авиационных бензинов потребовали дальнейшего изменения технологии производства бензинов. Под влиянием этих требований в 30-х годах начинают применять сначала процессы каталитического крекиьп а, а затем каталитические процессы производства высокооктановых компонентов авиабензинов (полимеризация и ал-килирование) и риформипга низкокачественных бензинов прямой пере- [c.5]

Реакция потекает по анионно-координационному механизму. Каждый акт присоединения мономера начинается со стадии образования я-комплекса двойной связи мономера (донор электронов) с переходным металлом катализатора (акцептор электронов). Благодаря наличию неспаренных я-электронов переходные элементы акцептируют электроны электронодонорных веществ, образуя комплексные соединения с высоким координационным числом (6—8). Возникновение я-комплекса приводит к ослаблению связи Ме---К, что облегчает внедрение мономера в корень растущей полимерной цепи. Такой механизм позволяет объяснить высокую избирательность катализаторов Циглера — Натта. К образованию я-комплексов Склонны мономеры с повыщенной электронной плотностью у двойной связи, т. е. мономеры, полимеризующиеся по механизму катионной полимеризации. В то же время внедрение очередного мономера по связи Ме—С характерно для реакций анионного роста цепи. [c.28]

Несколько иначе протекает полимеризация в присутствии металло-оргакических соединений щелочных металлов КМе (трифенилметил-натрия, бутиллития, флуорениллития, этилнатрия, бутилнатрия и др.). В этом случае активный центр образуется путем присоединения металлоорганического соединения к мономеру, а последующий рост цепи, протекает путем внедрения мономера по поляризованной связи металл— [c.85]

Область применения пористых полимерных материалов можно существенно расширить путем их модификации. В этой связи на кафедре проводятся исследования по получению бактерицидных полимерных материалов на основе пористого полиэтилена и полипропилена. Подробное исследование привитой полимеризации акриловой кислоты на предварительно озонированные образцы позволило найти оптимальные условия реакции, при которых реализуется поверхностная прививка по стенкам пор без существенного изменения производительности пористой системы. Привитую полиакриловую кислоту можно использовать как основу дальнейшей модификации. В частности, применение полигексаметиленгуани-дина, образующего интерполимерный комплекс с ПАК, позволило получить бактерицидные системы, эффективно работающие против многих патогенных микроорганизмов. Высокая биоцидная активность ПГМГ в сочетании с низкой токсичностью, простотой синтеза и доступностью исходных веществ могут дать высокий положительный эффект в тех областях жизнедеятельности людей, где необходима антимикробная защита очистка и обеззараживание воды, дезинфекция, медицина, сельское хозяйство и проч. Использование в качестве инициатора для привитой полимеризации акриловой кислоты окислительно-восстановительной системы на основе двуокиси серы и гидропероксидов, образующихся при озонировании пористого полиэтилена, позволило существенно повысить гидрофильность модифицированного полимера - ПЭ. Начаты работы по модификации технического углерода, в частности сажи, применяющейся в качестве наполнителя при синтезе резино-технических изделий, красок и др. Показано, что обработка сажи дифторидом ксенона в соответствующих условиях позволяет получить образец с содержанием фтора до 23%. Процесс фторирования сопровождается изменением надмолекулярной структуры сажи, при этом внедрение фтора идет как за счет физической сорбции, так и за счет ковалентного связывания. [c.116]

Искусственно созданные органические вещества могут служить также источником открытий п областях науки, казалось бы, никак не связанных с оргаьшческой химией. Наглядным примером могут служить работы, направленные ш создание органических проводников и сверхпроводников. Неспособность типичных органических соединений проводить электротеский ток известна с давних пор. Действительно, именно изолирующие свойства полимеров обусловили их широчайшее внедрение в практику п качестве всевозможных покрьггий. Однако в последние десятилетия бьыо найдено, что некоторые типы полимеров могут проявлять свойства проводников, Так, полимеры общей формулы —(СН=СН)п получаемые полимеризацией ацетилена в условиях реакции Циглера—Натта, приобретают свойства металлических проводников при допировании (частичном окислении мягкими окислителями типа иода). Электропроводность допированного полиацетилена может быть очень значительной (10 См/см), всего лишь на два порядка меньше, чем, например, у серебра(10 См/см ср, с величиной 10- См/см для почти идеального изолятора, тефлона). Важность этого открытия бьша очевидной, и за ним последовал взрывоподобный рост активности в области поиска других органических соединений с подобными свойствами [36]. Помимо полиацетиленов, другие полимеры, содержащие длинные сопряженные цепи, такие, как поли-фенилен, полипиррол или полианилин", также обнаружили способность проводить электрический ток в различных условиях [37]. [c.57]

В 30-х годах процесс селективной каталитической полимеризации бутиленов широко использовали с целью последующего гидрирования димера (изочС8Н1б) и получения таким образом технического изооктана — компонента авиационного бензина. Процесс этот впоследствии потерял свое значение, так как был вытеснен каталитическим алкилированием бутиленами изобутана, содержащегося в больших количествах в газах каталитического крекинга. Позднее был внедрен процесс получения полимер-бензина на основе пропилена, который был менее дефицитен. В качестве катализатора используют фосфорную кислоту, нанесенную на кварц. Полимеризацию проводят при 220—230 °С, 6,5—7,0 МПа и объемной скорости подачи сырья от 1,7 до 2, 9 ч . Применяется и совместная полимеризация пропиленов и бутиленов или бутиленов и амиленов. [c.285]

Механизм координирующего действия поверхности позволяет объяснить полимеризацию, протекающую без участия больших удельных поверхностей. В этом случае представляется вполне возможным рост полимера вверх от поверхности. Эта гипотеза аналогична координирующему механизму, но позволяет более детально объяснить способ внедрения олефинов в цепь полимера и важное значение поверхности. Он учитывает также большое сходство кристаллического строения двух- и треххлористого титана и окислов металлов,, применяемых в процессах, проводимых на предварительно приготовленных твердых катализаторах. Вследствие слоистого строения кристаллов, присутствующих в гетерогенных нолимеризующих катализаторах, представляется весьма вероятной адсорбция на ребрах, дефектах или дислоцированных участках кристалла, соответствующая гипотезам связанного радикала или координирующего действия поверхности. [c.301]

Обострение конкуренции, необходимость дальнейшего повышения октановых чисел бензинов и производства других высококачественных продуктов привели к резкому увеличению значения каталитических процессов в нефтепереработке. Разработка процесса каталитической полимеризации в начале 30-х годов пробудила большой интерес к потенциальным возможностям новых в тот период каталитических методов. Промышленное внедрение каталитического крекинга в начале 40-х годов явилось важнейшим поворотным пунктом, особенно после использования в этом процессе техники нсевдо-ожиженного слоя. В связи со второй мировой войной ускорились разработка и внедрение ряда каталитических процессов нефтепереработки, связанных с производством авиационного бензина, синтетического каучука и многочисленных нефтехимических продуктов. [c.194]