Специфические реакции на органические кислоты

Кислотно-основной катализ. Наиболее важным является специфический кислотно-основной катализ, который осуществляется ионами водорода и гидроксила. Он широко распространен в органической химии например, гидролиз эфиров, инверсия сахаров, этерификация кислот и спиртов и др. В сильнокислых растворах эти реакции катализируются только ионами НдО и скорость реакции может быть рассчи- [c.345]

При определении столь низких концентраций редко удается проводить прямое колориметрическое определение или даже только реакцию образования окрашенного соединения непосредственно в растворе после обработки анализируемого материала кислотами. К числу немногих прямых методов, являющихся наиболее простыми по выполнению, относятся, апример, методы определения никеля в индии и сурьме, селена в мышьяке, фосфора в индии (см. настоящий сборник). В большинстве случаев при анализе высокочистых металлов, когда исходная навеска составляет не менее 0,5 г, присутствие в растворе основного элемента оказывает помехи проведению определения могут мешать и другие примесные элементы. Поэтому определению предшествует отделение искомого элемента тем или иным подходящим способом, зависящим как от химических свойств элемента-основы, так и примеси. Методы, принятые при анализе 1п, Оа, Аз и ЗЬ, наиболее часто используют для отделения специфические реакции элементов-примесей. Описаны и применяются три способа выделения определяемых элементов экстракция органическим растворителем соосаждение с коллектором отгонка в виде легколетучего соединения. [c.130]

Гормоны представляют собой органические молекулы, контролирующие и интегрирующие функции растений. Образуясь в незначительных количествах в одном органе или ткани, они перемещаются к другому органу или ткани и благодаря специфическим реакциям в ткани-мишени контролируют такие процессы, как рост, развитие и дифференциация. В настоящее время выделяют пять классов растительных гормонов ауксины, гиббереллины, цитокинины, абсцизовую кислоту и этилен. [c.300]

Действие сильных окислителей [43]. Вторичные спирты легко окисляются в кетоны бихроматом в кислой среде [44] при комнатной температуре или небольшом нагревании. Это наиболее распространенный реагент, хотя применяют также другие окислители (например, КМп04, Вгг, МпОг, тетроксид рутения [45] и т. п.). Раствор хромовой и серной кислот в воде известен под названием реактива Джонса [46]. Титрование реактивом Джонса ацетонового раствора вторичных спиртов [47] приводит к быстрому их окислению до кетонов с высоким выходом, причем при этом не затрагиваются двойные и тройные связи, которые могут присутствовать в молекуле субстрата (см. реакцию 19-10), и не происходит эпимеризации соседнего хирального центра [48]. Реактив Джонса окисляет также первичные аллильные спирты до соответствующих альдегидов [49]. Широко применяются также три других реактива на основе Сг(У1) [50] дипиридинхром (VI)оксид (реактив Коллинса) [51], хлорохромат пиридиния (реактив Кори) [52] и дихромат пиридиния [53]. МпОг также отличается довольно специфическим действием на ОН-группы и часто используется для окисления аллильных спиртов в а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. Для соединений, чувствительных к действию кислот, применяют СгОз в ГМФТА [54] или комплекс СгОз — пиридин [55]. Гипохлорит натрия в уксусной кислоте полезен для окисления значительных количеств вторичных спиртов [56]. Используют и окислители, нанесенные на полимеры [57]. Для этой цели применялись как хромовая кислота [58], так и перманганат [59] (см. т. 2, реакцию 10-56). Окисление перманганатом [60] и хромовой кислотой [61] проводят также в условиях межфазного катализа. Межфазный катализ особенно эффективен в этих реакциях, поскольку окислители нерастворимы в большинстве органических растворителей, а субстраты обычно нерастворимы в воде (см. т. 2, разд. 10.15). При проведении окисления действием КМп04 использовался ультразвук [62]. [c.270]

К. Бауэр. Анализ органических соединений. Издатинлит, 1953, (488 стр.), В книге содержится описание методов открытия, идентификации и количественного определения важнейших классов и отдельных представителей органических соединений углеводородов, галогенопроизводных, спиртов, фенолов, эфиров, нитропроизводных, аминов, альдегидов, кетонов, кислот, углеводов, жиров, алкалоидов и др. По каждому классу дан обзор общих групповых реакций и описаны специфические методы открытия и количественного определения главных представителей класса. Каждая глава снабжена списком литературы. [c.492]

Подобно бериллию, литий не дает окрашенных соединений и не способен к реакциям, основанным на перемене валентности. В настоящее время известно несколько цветных реакций, основанных на взаимодействии солей лития с органическими веществами, в частности реакция, предложенная В. И. Кузнецовым 1241] — образование желтого соединения с бензол-2-арсоновой кислотой (1-азо-1-2-оксинафталин-3, 6-дисульфокислота). Реакция проводится в растворе, содержащем 2% едкого кали, и позволяет открывать литий при разбавлении 1 2 ООО ООО. Другой чувствительной и достаточно специфической реакцией на литий является реакция образования белого осадка, отвечающего формуле LiKFeJOe и представляющего собой периодатный комплекс железа. Реакция удается при разбавлении 1 150 000, причем ионы натрия и калия снижают чувствительность реакции, если отношение их к литию превышает 500 1, а рубидий и цезий — лишь при отношении их к литию 15 000 1. [c.472]

До настоящего времени каталитические реакции не нашли значительного применения в органическом качественном анализе. Известно, что каталитическое ускорение химических реакций часто обусловлено присутствием минимального количества (следов) вещества. Следы вещества принимают участие в промежуточных реакциях и ограничивают их активность в ряде определенных гомогенных и гетерогенных систем. Процесс ускорения реакций может быть использован для разработки специфических и чувствительных реакций на соответствующие катализаторы. Значение каталитических реакций долгое время недооценивали при поисках новых специфических реакций. Однако исследователям, заинтересовавшимся этим явлением, удалось за относительно короткий срок создать много чувствительных и специфических реакций, применимых в качественном неорганическом анализе и в капельном анализе. Нет никакого сомнения, что каталитическое ускорение чисто органических реакций органическими катализаторами также сможет быть использовано в анализе. Характерным примером является катализируемое глицерином разложение щавелевой кислоты, которое позволяет обнаружить глицерин микрометодом. Несмотря на то, что органических соединений во много раз больше, чем неорганических, и что они значительно многообразнее, они реже, чем неорганические ионы, проявляют каталитическое действие, видимо, вследствие отсутствия способности изменять свое валентное состояние. Использование катализа в ана- [c.45]

Как указано выше, реагенты удобнее разделить на реагенты для разложения и специфические реагенты. К первым относятся соляная, азотная и различные органические кислоты, аммиак, цианиды и щелочи. Их концентрация зависит от минералов и пород, подлежащих исследованию в известных пределах она определяется экспериментально. Некоторые реагенты для разложения дают возможность получать диагностические отпечатки без помощи специфического реагента. Например, самородное серебро дает с, аммиаком отпечаток от серого до черного, а самородный висмут образует ярко-желтое изображение при обработке 20%-ным раствором роданида калия, в то время как смальтин (Со, №)Аз2 и саффлорит (Со, Ре)Аз2 дают темно-желтые отпечатки, указывающие на наличие кобальта, с 2— 5%-ным раствором цианида калия. Одна из замечательных особенностей электрографического метода заключается в том, что полированные поверхности минералов более или менее легко разлагаются некоторыми реагентами, которые не растворяют или даже не протравливают эти минералы при обычных условиях. В случае пентландита (Ре, №)3 и никельсодержащего пирротина, обычно нерастворимых в уксусной кислоте или аммиаке, нри электролитическом растворении с аммиаком в качестве реагента для разложения ионы никеля освобождаются и дают характерную реакцию с диметилглиоксимом. Ионы железа при разложении уксусной кислотой также выделяются из этих минералов, проникая в желатиновый слой, где дают с ферри- [c.57]

При рассмотрении общего эффекта ускорения реакции при гомогенном катализе в растворах следует отметить большую роль неорганических электролитов кислот, оснований и солей, а также недиссоциирующих органических веществ и продуктов диссоциации органических веществ. При выяснении механизма ускоряющего влияния неорганических и органических добавок на превращения в гомогенных растворах важно знать, ионным или молекулярным состоянием вещества вызван их специфический эффект и способ, которым осуществляется ускоряющее действие в различных каталитических реакциях. Поэтому гомогенный катализ в растворе можно подразделить на I) катализ неорганическими и органическими кислотами и катализ органическими и неорганическими основаниями 2) катализ, при котором и кислоты и основания одинаково пригодны для одной и той же реакции 3) катализ под влиянием анионов или катионов и 4) катализ, при котором имеется совместное действие ионов и недиссоциированных молекул, т. е. хорошо выражен солевой эффект. Оствальд [370] нашел, что полученные экспериментально константы скорости реакций гомогенного каталитического гидролиза метилацетата и инверсии тростникового [c.198]

Такого рода наблюдения привели к тому, что реакции этого типа получили название реакций кислотного или основного катализа. Когда катализ связан с частицами Н" (или ОН ), говорят, что реакция подвергается специфическому катализу ионами Н" (или ОН ). Многие реакции как в органической, так и в неорганической химии попадают под это определение. Однако уже самые первые работы с такого рода системами [27] вскоре показали, что катализ не ограничивается ионами Н" и ОН, а может быть вызван другими частицами, которые могут быть отнесены к числу так называемых бренстедовских кислот или оснований. [c.480]

Многие органические вещества способны катализировать различные реакции. Все органические кислоты или основания могут служить в принципе катализаторами в общем кислотном или основном катализе. Органические лионий- или лиат-ионы участвуют в создании определенной кислотности — основности соответствующего неводного раствора, определяя тем самым скорость реакций, чувствительных к специфическому кислотному или основному катализу. [c.421]

Устойчивые фосфораны легко реагируют с альдегидами, но в общем они инертны по отношению к кетопам вследствие пониженной электрофильности. Однако реакцию с кетонами могут катализировать органические кислоты в неполярных (или апротонных) средах [89]. Катализ, вероятно, объясняется специфической сольватацией переходного состояния, так как скорость процесса определяется первой стадией. [c.270]

Изложенный в этом разделе материал свидетельствует об огромных возможностях и перспективах развития органической химии нуклеиновых кислот. Поэтому чрезвычайно важным представляется детальное изучение механизмов и кинетики реакций компонентов нуклеиновых кислот с различными агентами поиск и разработка новых специфических реакций исследование влияния условий реакции на реакционную способность компонентов нуклеиновых кислот и нуклеопротеидов выяснение характера и природы нековалентных взаимодействий компонентов нуклеиновых кислот Друг с другом, с белковыми молекулами, ионами металлов и т. д. [c.19]

Реакция образования эфиров. Прежде всего можно использовать способность спиртов образовывать с органическими кислотами в присутствии концентрированной серной кислоты сложные эфиры, многие из которых обладают специфическим запахом, например уксусноэтиловый эфир, образующийся по реакции [c.83]

Приведите по одному примеру реакций серной кислоты с органическими веществами, когда серная кислота проявляет свойства, общие с другими кислотами, и когда она проявляет свои специфические свойства. [c.103]

СПЕЦИФИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ НА ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ [c.31]

Каталитические реакции органических соединений в гомогенной жидкой среде основаны в большинстве случаев на катализе при помощи кислот или оснований. Значительно реже встречаются гомогенные реакции, катализируемые другими химическими частицами, молекулами или ионами, не обладающими кислотными или основными свойствами, а лишь специфическим каталитическим действием (реакцией такого рода [c.207]

В настоящей статье приводится обзор фторорганических соединений, представленных в литературе уже более чем пятьюстами названиями и занимающих промежуточную область, т. е. таких реакционноспособных фторуглеродов, которые наряду с фтором содержат и другие функциональные группы. Для функциональных групп этих соединений, в которых водород также можно рассматривать как функциональную группу, характерны реакции замещения, присоединения, конденсации, полимеризации, а также и все другие типы реакций, характерные для синтетической органической химии. Однако реакции производных фторуглеродов не полностью идентичны реакциям углеводородов. Наряду с обычными органическими реакциями для них характерны также совершенно особые специфические реакции. Наряду с веществами, почти столь же инертными, как фторуглероды, известны фторорганические кислоты, более сильные, чем любая органическая кислота. Эти соединения в дальнейшем смогут оказаться чрезвычайно полезными как для физико-химиков в их работе по исследованию строения вещества и механизма реакций, так и для химиков-синтетиков, работающих в области получения новых соединений. [c.389]

Очень многие органические реакции, в том числе значительная часть реакций, имеющие важное биохимическое значение, ускоряются в присутствии веществ, которые по их химическим свойствам можно отнести к кислотам или основаниям. Большинство ферментов является катализаторами кислотно-основного типа. В основе всех этих процессов лежит способность субстратов образовывать под действием катализатора нестойкие ионы, вступающие затем во вторичные реакции перегруппировки и сольволиза. Ионизация нейтральной молекулы субстрата обусловлена обычно внедрением или отщеплением протона, при котором возникает активный промежуточный катион или анион. По своей реакционной способности эти соединения сильно отличаются друг от друга, что и приводит к многообразию эффектов кислотно-основного катализа. В зависимости от вида катализатора различают несколько типов кислотно-основных реакций. Три из них— это реакции, ускоряемые кислотами общий кислотный катализ, специфический кислотный катализ и электрофильный катализ. [c.12]

Твердые эфиры щавелевой кислоты также дают положительную реакцию. Присутствие органических и неорганических окислителей мешает обнаружению. Поскольку другие органические соединения окраску не вызывают, эту реакцию можно считать специфической на щавелевую кислоту. [c.265]

Органические кислоты, сложные эфиры, амиды и ангидриды кислот можно легко перевести в гидроксамовые кислоты, которые в слабокислых растворах реагируют с хлоридом железа(III) с образованием внутрикомплексной солн красного или фиолетового цвета. Для каждого типа соединений пользуютсн различными способами проведения реакции. Существуют также специфические реакции иа карбоновые кислоты и нх производные. [c.74]

Для жизненной функции клеток решающее значение имеют белки и нуклеиновые кислоты. Белки — главный органический компонент цитоплазмы. Некоторые белки относятся к структурным элементам клетки, другие — к имеющим важное значение ферментам. Радиационное повреждение белков состоит в уменьшении их молекулярной массы в результате фрагментации полипептидных цепочек, в изменении растворимости, нарушении вторичной и третичной структуры, агрегировании и т. п. Биохимическим критерием радиационного повреждения ферментов является утрата ими способности осуществлять специфические реакции. При интерпретации пострадиационных изменений ферментативной активности in vitro наряду с радиационными нарушениями самого фермента следует учитывать и другие повреждения клетки, прежде всего мембран и органелл. Чтобы вызвать явные изменения ферментативной активности в условиях in vitro, требуются значительно большие дозы, чем in vivo. [c.16]

Окисление альдегидов до карбоновых кислот — одна из самых распространенных реакций окисления в органической химии [163] ее проводят со многими окислителями, из которых чаще всего используют перманганат в кислой, щелочной или нейтральной среде, хромовую кислоту или бром. Специфическим окислителем для альдегидов, с трудом атакующим другие группы, является оксид серебра. Для обнаружения альдегидов пользуются растворами Бенедикта и Фелинга [164], однако этот метод окисления непригоден в препаративных целях, а в случае ароматических альдегидов дает просто плохие результаты. а,( -Ненасыщенные альдегиды можно окислить, не затрагивая двойную связь, с помощью хлорита натрия [165]. Под дейст- [c.81]

Трудность разделения гибридных структур высокомолекулярных углеводородов и отсутствие достаточно специфических реакций предельных (парафино-циклопарафиновых) углеводородов гибридного строения являются причиной слабой изученности химической природы этой группы высокомолекулярных углеводородов нефти. До сих пор почти отсутствуют данные о соотношении пента- и гексаметиленовых колец в составе предельной высокомолекулярпой углеводородной части сырых нефтей и нефтепродуктов. В бензино-керосиновых фракциях нефтей для решения этой задачи успешно была использована открытая Зелинским [74] реакция избирательной дегидрогенизации гексаметиленов в присутствии платинового катализатора. За последнее время появились сообщения об использовании этой реакции и при изучении строения таких сложных органических соединений, как политерпены, стерины, желчные кислоты, витамины, гормоны и др. [75]. Однако в литературе не встречалось указаний об использовании метода избирательной каталитической дегидрогенизации нри изучении строения предельных высокомолекулярных углеводородов нефти. Нам представлялась весьма заманчивой и перспективной возможность использования этого метода в комбинации с хроматографией и спектроскопией (инфракрасной и ультрафиолетовой) для более глубокого познания химического строения предельной части высокомолекулярных углеводородов нефти гибридного характера. Но прежде чем воспользоваться этим методом, нада было доказать его применимость для решения указанной выше задачи и проверить экспериментально надежность и воспроизводимость получаемых при этом результатов, показать пределы точности метода. [c.213]

Его относительная молекулярная масса 77 [Семенов, 1967]. Цистеамин представляет собой сильное основание. Он образует соли с неорганическими и органическими кислотами. Температура плавления 96 °С, pH водного раствора 8,4. Все соли МЭА, за исключением салицилатов, барбитуратов и фосфатов, гигроскопичны. Из них чаще всего используются гидрохлорид и оксалат. Гидрохлорид цистеамина — белое кристаллическое вещество со специфическим неприятным запахом меркаптана, хорошо растворимое в воде температура плавления 70— 72 °С. Водные растворы дают кислую реакцию, pH 3,5—4,0. Температура плавления сукцината МЭА 146—148 °С, pH водного раствора 7,3 [СЬи1пу е а1., 1958]. [c.25]

Скандий, иттрий, РЗЭ и торий почти не дают характерных специфических реакций, которые позволяли бы открывать их в присутствии других элементов. В. И. Кузнецов [872] для открытия скандия предложил реакцию образования ярко-желтого окрашивания или осадка при добавлении к нейтральному или слабоуксусному раствору соли скандия органического реактива, состоящего из 10—20%-ного раствора салицилового альдегида и 1%-ного водного раствора орто-амниофениларсоно-вой кислоты ( Шиффово основание ). [c.332]

Количество подобных специфических реакций с каждым днем все увеличивается. Наконец, почти неограниченные возможности для химического анализа представляет тот факт, что свойства компонентов комплекса испытывают определенные характерные изменения в результате самого акта комплексообразования. В качестве примера подобных явлений ограничимся лишь указанием, что борная кислота, чрезвычайно слабая сама по себе, может быть титруема как одноосновная кислота (с фенолфталеином) в присутствии ряда гидроксилсодержащих органических соединений. В данном случае кислотность усиливается за счет образования комплекса. В других случаях комплексообразование отражается на окислительных свойствах данного вещества. Так, трехокись молибдена и ее производные (молибдаты, свободная молибденовая кислота) чрезвычайно медленно восстанавливаются бензидином. Однако в присутствии следов фосфорной кислоты процесс восстановления идет весьма быстро. А так как этот процесс сопровождается появлением интенсивной синей окраски (молибденовый синий и темно-синий продукт окисления бензидина), то получаем чрезвычайно чувствительную реакцию на фосфорную кислоту, обусловленную изменением окисляющих свойств трехокиси молибдена за счет образования комплексной гетерополикислоты Н7[Р(М0207)в]. [c.14]

Другим интересным примером окислительной реакции, имеющей специфическое действие, является реакция йодной кислоты HJO4 с органическими соединениями, имеющими в своих молекулах гидроксильные группы у двух соседних углеродных атомов (а-гликоли). Эта реакция открыта Маляпрадом. На основе ее Флеури и его сотрудники разработали объемно-аналитические методы определения различных веществ. Реакция происходит Б слабокислых растворах при комнатной температуре по уравнениям следующего типа [c.279]

Задачей так называгмых пргдварительных, или ориентировочных, исследований является выбор отправных точек и направления исследования. Это имеет существенное значение для открытия индивидуальных соединений при помощи характерных реакций и для химического анализа смесей. Такой способ исследования особенно полезен при аналитическом изучении огромного числа разнообразных органических веществ, для которых (не существует систематических схем анализа, подобных схеме анализа неорганических веществ. При анализе смеси органических соединений в лучшем случае можно достигнуть выделения некоторых индивидуальных соединений или представителей некоторых классов соединений. Для этой цели изучают растворимость исследуемого вещества в кислотах, основаниях и в органических растворителях, возможность перегонки при атмосферном давлении и с паром, возможность возгонки или разделения при помощи адсорбции (хроматография). На проведение предварительных исследований часто расходуют большое количество вещества и затрачивают много времени этн исследования не всегда применимы, часто не совсем надежны и неизбежно связаны с потерей вещества. Кроме того, число химических реакций органических соединений, имеющих аналитическое значение, пока все еще ограничено и, таким образом, в распоряжении исследователя имеется очень мало специфических и избирательных реакций, пригодных для обнаружения таких соединений. Любые ориентировочные данные или указания, которые можно извлечь из предварительных исследований, проведенных методом капельного анализа с малой затратой времени и вещества, имеют большое значение при анализе органических соединений. [c.86]

Эффект кислотоосновного катализа обусловлен реакцией передачи протона между субстратом, который является слабым основанием или слабой кислотой, и катализатором, в качестве которого могут выступать соединения, обладающие свойствами кислот или оснований по Бренстеду. В разнообразных реакциях органического синтеза возможность кислотоосновного каталитического ускорения определяется способностью реагирующих органических веществ выявлять основные или кислотные свойства. Обычно считают, что первым этапом протолитической реакции является формирование молекулярного соединения кислоты с основанием за счет водородной связи. Реакция может остановиться на этой стадии, привести к образованию ионных пар или их диссоциации на ионы в зависимости от степени кислотности или основности компонентов, свойств среды (растворителя) и т.п. Эта специфическая стадия каталитического процесса обусловливает перераспределение электронов в частице субстрата, образование соединений с повышенной реакционной способностью, снижение энергии активации и ускорение процесса в целом. В дальнейшем превращение промежуточных соединений ведет к серии реакций, дающих конечные продукты. [c.16]

Подавляющее число высокомолекулярных веществ, имеющих практическое значение, получено главным образом путем полимеризации мономеров с кратными связями или реакциями переэтерификации, этерификации, амидирования мономеров, содержащих соответствующие группы с гликолями и диаминами. Эти два способа применяются в настоящее время и при синтезе фосфорсодержащих высокомолекулярных соединений. Следовательно, в химии высокомолекулярных фосфорсодержащих веществ для получения полимеров не используются специфические реакции синтеза фосфорсодержащих органических соединений, к числу которых относятся реакции Арбузова и Михаэлиса. В данной работе мы применили реакцию Арбузова как метод получения полимерных веществ типа полиэфиров фосфиновых кислот. Так, при нагревании циклических фосфипитов с небольшим количеством иодистого метила в запаянной трубке образуется полпфосфонат. Первоначальным актом полимеризации является взаимодействие циклического фосфинита с иодистым метилом [c.292]

Примечание. Этот опыт сам по себе недостаточен для доказательства присутствия соли муравьиной кислоты. Обычно невозможно найти специфическую реакцию для отдельных органических веществ, благодаря существованию гомологов, каждый из которых в большей или меньшей степени обладает свойствами общей для них функциональной группы. Так, многие альдегиды (функциональная группа —СНО) восстанавливают аммиачный раствор серебра и фелингов раствор. Формальдегид, однако, является единственным альдегидом, для определения которого имеется специфическая реакция. При нагревании формальдегида с раствором хромотро-повой кислоты в крепкой серной кислоте появляется розово-фиолетовое окрашивание, которое не возникает в случае других альдегидов. Поскольку муравьиная кислота воостанавливается (действием магния и соляной кислоты) до формальдегида, то эта реакция может слу-Н ить косвенной пробой при определении формиатов. [c.251]

Идентификация кислот проводится прежде всего сопоставлением полученной хроматограммы с качественной хроматограммой, на которую нанесена испытуемая смесь свидетелей . Можно брать более широкий лист хроматографической бумаги и кислоты- свидетели наносить на эту же хроматограмму. Однако в связи с тем что многие кислоты имеют очень близкие значения Rf, совпадение Rp изучаемой кислоты и кислоты- свидетеля еще не является полной гарантией их идентичности. Поэтому при работе с новыми образцами растительного материала, для которых неизвестен набор встречающихся в них органических кислот, необходимо кроме кислот- свидетелей применять для индентифи-кацни кислот специфические цветные реакции. [c.131]

Методы количественного определения солей органических кислот довольно разнообразны. Содержание ряда солей можно определять на основе специфических реакций. Например, сали-цилаты хорошо титруются броматометрически в присутствии солей кислот жирного ряда, формиаты перманганатометрически в присутствии солей уксусной кислоты и т. д. [c.101]

Специфической особенностью этерификации целлюлозы в этих условиях является то, что реакция на поверхности раздела фаз осуществляется не между молекулами двух мономеров в низковязком растворе, а взаимодействием этерифицирующего реагента (хлорангидриды органических кислот), растворимого в органическом растворителе, не смешивающемся с водой (бензол, толуол, хлороформ), с молекулами водорастворимого производного целлюлозы (например, низкозамещенные ксантогенаты целлюлозы) в сравнительно высоковязком растворе. [c.15]

В настоящее время еш,е нельзя достаточно разобраться в теоретическом значении этих фактов. Я замечу только, что наблюдал при окислении о-крезола и салигенина образование муравьиной кислоты, которую можно характеризовать ее серебряной солью это доказывает, что окисление вызывает отрыв боковой цепи. Я не обнаружил заметных количеств углекислоты. К сожалению, изучение этих реакций затрудняется тем, что необходимы большие количества пероксидазы для того, чтобы получать продукты окисления, достаточные для химического исследования когда же требуется четыре месяца для приготовления нескольких дециграммов очищенного фермента, то поневоле приходится обращаться с ним экономно. Тем не менее, я пожертвовал тремя дециграммами своего самого чистого и самого активного фермента для того, чтобы решить вопрос о том, окисляется ли этиловый спирт системой пероксидаза — перекись водорода. Опыты были проведены в присутствии углекислого кальция для нейтрализации кислот, которые могут образоваться при окислении. В результате я не получил ни уксусного альдегида, ни уксусной кислоты, ни какой-либо другой органической кислоты. Однако количество окислителя, участвовавшего в реакции, было достаточно для окисления нескольких грамм пирогаллола в пурпурогалин. Я считаю возможным утверждать, что этиловый снирт не окисляется системой пероксидаза — перекись водорода. В живых организмах возможно, что спирт окисляется специфической оксидазой (алкогольоксидазой). Я в этом сильно сомневаюсь. По аналогии с другими, так называемыми специфическими оксидазами, например тирозинокси-дазой, которая оказалась смесью двух неснецифических ферментов, я склонен думать, что алкогольоксидаза также является смесью двух агентов, из которых один вызывает в спирте превращение, делающее его способным окисляться вторым агентом. К этому вопросу я предполагаю еще вернуться впоследствии. [c.486]

Ряд исследователей для разложения органических компонентов почвы применяли разрушительную экстракцию и затем проводили идентификацию полученных ароматических продуктов. Фор-сиф [61] и Дроздова [62] сообщили о том, что в ходе экспериментов им удалось экстрагировать оксифенилгликозиды из фульвокислот, однако Шлихтинг [63], повторив их эксперименты, не обнаружил этих соединений. Кифер с сотр. [64] выделяли низкомо-лекулярные соединения из щелочных (раствор NaOH) экстрактов торфяных почв, пытаясь подтвердить присутствие различных фенолов. Полученные смеси разделяли на бумаге, используя в качестве элюентов дистиллированную воду, систему бутанон — ацетон— муравьиная кислота — вода (40 2 1 6), предложенную Рейо [16] , а также смеси н-бутанол — уксусная кислота — вода (4 1 5) и изопропанол — пиридин — уксусная кислота — вода (8 8 4 1), предложенные Гордоном с сотр. [65]. Определенная область на каждой из хроматограмм содержала соединения, вступающие в специфические реакции производных флавоноида — ка-техина и флоридзина. После опрыскивания хроматограммы диазо-тированными реагентами были идентифицированы 8 компонентов, подтверждавших присутствие фенолов, ароматических и алифатических аминов, р-дикетонов и имидазолов [64]. [c.309]

Следовательно, рассматриваемое превращение относится к реакциям специфического кислотного катализа, т. е. они ускоряются свободными ионами водорода. Поэтому в качестве катализатора синтеза ДМД могут быть использованы любые вещества, продуцирующие в водном растворе свободные протоны органические и минеральные кислоты, катионообменные смолы, соли сильных кислот и слабых оснований и т. д. Выбор серной кислоты обусловлен ее дещевизной и доступностью, высокой активностью и практическим отсутствием окисляющего действия. Первичным актом реакции Принса является присоединение протона катализирующего вещества к кислородному атому карбонильной группы формальдегида с образованием гидроксиметиленкарбкатиона [c.369]