Адсорбированные молекулы, размер и форма

Для того чтобы вещество могло выполнять функцию ингибитора травления, оно должно иметь в общем случае одну или несколько полярных групп, посредством которых молекула могла бы присоединяться к поверхности металла. Обычно они представляют собой органические соединения, содержащие азот, амины, серу или группу ОН. Важное значение для эффективности ингибитора имеют размер, ориентация, форма молекулы и распределение электрического заряда в ней. Например, обнаружено, что коррозия железа в 1т растворе соляной кислоты замедляется производными тиогликолевой кислоты и З-меркаптонронионовой кислоты в степени, которая закономерно зависит от длины цепи соединений [32]. Возможность адсорбции соединения на поверхности данного металла и относительная сила связи адсорбции часто зависят от такого фактора, как заряд поверхности металла [33]. Катодная поляризация в присутствии ингибиторов, которые лучше адсорбируются при потенциалах более от- [c.269]

По скорости адсорбции нельзя судить о размерах окон, она зависит не только от геометрических размеров молекул, но и от химической природы взаимодействия. Так, например, к-бутиламин очень медленно адсорбируется на водородных формах морденита и цеолита типа Y, и значительно быстрее — на Na-формах [3]. Бензол, напротив, адсорбируется на широко-пористом NaM медленнее, чем на НМ. Очень медленно адсорбируются на цеолитах такие маленькие молекулы, как ЩО и NHg. При изучении активированной адсорбции различных молекул на цеолитах разного состава всегда будет возникать вопрос, связано ли замедление адсорбции с размерами молекул или с их химической природой. Изучение кинетики адсорбции — важная задача, однако для определения размеров входных окон цеолитов больше подходит метод молекулярных щупов . [c.278]

Весьма важно, что катионы, занимающие места 5ц и, особенно, 5ць достаточно выдвинуты наружу, т. е. внутрь полостей, из скелета цеолита (особенно катионы большого диаметра [47, 48]) и поэтому могут войти в непосредственный контакт с соответствующими звеньями адсорбирующихся молекул. Это облегчается также некоторой подвижностью катионов цеолита. Вследствие этого адсорбция цеолитами различных молекул, особенно молекул, относящихся к группам В и О, способных к специфическому молекулярному взаимодействию (см. главу I), сопровождается их взаимодействием с сильно неоднородным внутренним полем каналов цеолитов. Кроме того, по мере роста заполнения узких каналов цеолита адсорбированные молекулы сложным образом взаимодействуют друг с другом, причем и на это взаимодействие существенным образом влияет молекулярное поле остова цеолита. Все это затрудняет теоретическое исследование адсорбции цеолитами и интерпретацию экспериментальных результатов. Тем не менее цеолиты представляют очень интересный объект для исследования молекулярных взаимодействий, поскольку геометрическая структура их кристаллического скелета полностью определена, а ионный обмен позволяет расположить на поверхности их каналов катионы различного вида, заряда и размера и тем самым получить различные градиенты электростатического поля, что очень важно для изучения специфической молекулярной адсорбции и регулирования вклада специфических взаимодействий в общую энергию адсорбции. Кроме этого, введение поливалентных катионов и декатионирование цеолитов (отмыванием катио-нированного цеолита водой или разложением аммонийных катионных форм при нагревании) позволяет получать каталитически активные кристаллические структуры, в некоторой степени моделирующие структуру аморфных алюмосиликатных. катализаторов (алюмосиликагелей, см. гл. IX) при значительно большей геометрической и химической однородности и термостойкости. [c.339]

В последнее время для глубокой очистки газов нашли применение высокоэффективные адсорбенты — синтетические цеолиты. Структура цеолитов построена из кремнекислородных 8104 и алюмокислородных A 0 тетраэдров. Тетраэдры соединены между собой кислородным мостиками. Между тетраэдрами имеются полости, соединяемые друг с другом входными окнами. Во внутренние полости цеолита могут проникнуть молекулы, поперечный размер которых меньше размера входных окон в полостях цеолитов молекулы адсорбируются. Молекулы большего размера не могут проникнуть через окна в полости цеолита. В это(м и заключается молекулярно-ситовой эффект цеолитов, поэтому их часто называют молекулярными ситами. От природы и состава цеолита зависит его форма и размер полостей, число которых огромно. Цеолиты различаются по размерам входных окон и делятся соответственно на типы А, X, V и т. д. [c.44]

Молекулярные сита являются высокоэффективными адсорбентами вследствие двух их уникальных особенностей а) они могут разделять материалы по размерам и форме их молекул и б) они адсорбируют вещества, в частности, полярные или способные поляризоваться прочнее, чем все обычные адсорбенты. Влияние обеих этих особенностей будет рассмотрено дальше. [c.205]

Молекулярное просеивание . В зависимости от размера и формы молекул молекулярные сита 4А легко адсорбируют такие соединения, как вода, двуокись углерода, сероводород, сернистый ангидрид и все углеводороды, содержащие 1—2 углеродных атома в молекуле. Пропан и более высокомолекулярные углеводороды физически не могут адсорбироваться за исключением пропилена, который адсорбируется значительно прочнее и поэтому может проникать через поры адсорбента. Сита типа 5А. помимо соединений, адсорбируемых ситами 4А, могут адсорбировать алканы, алкены и спирты нормального строения до С22, а возможно, и выше. Молекулы разветвленного и циклического (нафтеновые и ароматические) строения не адсорбируются за исключением циклопропана. [c.205]

Избирательная адсорбция полярных, ненасыщенных и ароматических соединений. Молекулярные сита позволяют не только разделять вещества по размерам и форме молекул, но при достаточно малых размерах молекул двух соединений избирательно адсорбируют более полярные или более ненасыщенные молекулы. С повышением полярности или ненасыщенности молекулы увеличивается прочность адсорбции ее в кристалле. [c.206]

Специфические группы атомов, размер, ориентация, форма и электрический заряд молекулы влияют на эффективность ингибитора. Однако способность ингибитора адсорбироваться на поверхности данного металла зависит и от заряда металлической поверхности. [c.60]

Предположим, что молекула вводимого образца имеет компактный размер и форму (мол. масса М 250) с одной активной функциональной группой, так что на каждых 100 А поверхности силикагеля может быть потенциально адсорбировано 3 молекулы. Так как 1 м = 10 А, то (3 молекулы/100 А ) (10 ° А/м)2 = = 3-10 молекул может быть адсорбировано на каждом квадратном метре поверхности кремнезема. Колонка, содержащая 325 г силикагеля, имеющего поверхность 300 м /г, могла бы адсорбировать (3-10 молекул/м ) (300 мУг) (325 г) =3,12- 10 молекул соединения. Деля это число на число Авогадро, получим, что потенциальная адсорбционная емкость равна [c.30]

Несмотря на то, что в последнее время появилось много работ, посвященных адсорбции полимеров на различных твердых поверхностях [133, 141—143, 164, 187—190, 194, 195], достаточной ясности в теории адсорбции полимеров еще нет. (Основными факторами, влияющими на адсорбцию полимеров на различных поверхностях, являются молекулярный вес полимера, концентрация раствора, тип растворителя, температура и, разумеется, природа адсорбента и адсорбтива У Рассмотрим вначале основные закономерности адсорбции полимеров из разбавленных растворов. Как правило, изотермы адсорбции из разбавленных растворов представляют собой кривые, достигающие насыщения при определенных концентрациях. Толщина адсорбционного слоя значительно превышает размеры мономолекулярного слоя. В связи с этим было предложено несколько моделей структуры адсорбционных слоев [142, 144—148, 182, 183]. При сильном взаимодействии макромолекулы с поверхностью возможно ее разворачивание под влиянием адсорбционных сил [149]. Такая молекула лежит на поверхности плашмя, причем адсорбируется несколько слоев молекул. ]Иожно представить себе, что адсорбированная макромолекула имеет форму статистического клубка [147, 148, 152, 153, 163]. И наконец, адсорбированная макромолекула может образовывать складки, будучи связана с поверхностью только несколькими сегментами. Последний случай наиболее вероятен для длинноцепных гибких макромолекул полимеров [144—146, 150, 163]. В частности, подобный характер адсорбции был экспериментально обнаружен в системе кремнезем — полиметилмет-акрилат [151] и подробно рассмотрен в работах Симхи, Фриша и Эйриха [144-146]. Поскольку конформация полимерной цени в растворе зависит от природы растворителя, этот фактор оказывает существенное влияние на характер адсорбции. В разбавленных растворах в плохих растворителях макромолекулы вследствие меньшего взаимодействия с растворителем более свернуты и адсорбируются в большей степени. Так, для политриметиленади-пипата хорошим растворителем является хлороформ, плохим — толуол. В последнем случае адсорбция на стекле оказывается в 5 раз больше [143]. Но иногда наблюдается обратная зависимость адсорбция нолидиметилсилоксана на стекле [154] из бензольного раствора (плохой растворитель) меньше, чем из четыреххлористого углерода (хороший растворитель). Это явление авторы объясняют конкурирующей адсорбцией растворителя на поверхности адсорбента, что препятствует адсорбции полимера. [c.23]

Дендритная кристаллизация характеризуется выделением из раствора недостроенных монокристаллов, образовавшихся на многих центрах. Эти дендритные кристаллы, скапливаются в виде древовидной, шарообразной или другой формы, которая обусловлена тем, что в зависимости от структуры молекулы смолы либо встраиваются в кристаллическую решетку парафина, либо адсорбируются на его кристаллах. С повышением концентрации в растворе смолы, с одной стороны, замедляют рост кристаллов, а с другой,-способствуют деформации поверхности кристаллов и возникновению на них новых центров кристаллизации. Степень проявления той или другой тенденции определяется природой смол и обусловливает соответствующую форму и размер кристаллов твердых углеводородов. [c.29]

При обезмасливании петролатумов с применением полярных модификаторов структуры твердых углеводородов, как и при интенсификации этим методом процесса депарафинизации, в системе присутствуют два типа ПАВ-смолы и вводимые модификаторы. В присутствии смол твердые углеводороды кристаллизуются в дендритной или агрегатной форме. Дендритные кристаллы группируются в виде древовидных, шарообразных или других образований в зависимости от строения молекул смол. Наличие в молекулах смол достаточно длинных алкильных цепей, экранирующих ароматические циклы и гетероатомы, приводит к их совместной с твердыми углеводородами кристаллизации. При этом получаются крупные кристаллы неправильной формы, увеличивающие скорость и четкость отделения твердой фазы от жидкой. В то же время с увеличением концентрации таких смол в растворе размеры кристаллов уменьшаются за счет блокировки смолами растущих центров кристаллизации, диффузия к ним молекул твердых углеводородов затрудняется. Смолы, не содержащие длинных алкильных цепей и обладающие высокой полярностью, адсорбируются на кристаллах твердых углеводородов и вызывают их агломерацию, что отрицательно сказывается на показателях процессов и депарафинизации, и обезмасливания. Однако в результате адсорбции этих смол на кристаллах возникают поверхностные перенапряжения, которые усиливаются из-за одновременного роста и сжатия кристалла при охлаждении, что приводит к деформации их поверхности. Участки смещенных слоев молекул кристалла, не блокированные в начальный момент смолами, являются центрами кристаллизации, которая протекает в этом случае в дендритной форме. [c.117]

Только в узких пределах концентрации эти ингибиторы адсорбируются в виде монослоя и подчиняются изотерме Ленгмюра. В целом их поведение еще не изучено в достаточной степени, что позволило бы провести их систематизацию. Иногда при низких концентрациях каждая молекула может защищать вокруг себя зону, размеры и форма которой будут зависеть от структуры этой молекулы поэтому определяемая снижением коррозии защита будет возрастать пропорционально увеличению концентрации в степени, несколько превышающей единицу. Иногда эта степень меньше еди- [c.147]

Особенностью адсорбционных свойств пористых кристаллов цеолитов является то, что адсорбироваться в первичной структуре кристаллов цеолитов могут только те молекулы, критические диаметры которых меньше диаметров окон, т. е. кристаллы цеолитов обладают избирательной формой адсорбции. На них могут адсорбироваться не только пары воды, но и газы и некоторые органические вещества. Для практического применения цеолиты со связующими и другими добавками формируют в виде таблеток или гранул размером 1. .. 5 мм. Промежутки между кристаллами в формованных цеолитах, а также поры связующих образуют вторичную пористую структуру. Размеры вторичных пор имеют значение для кинетики адсорбции. Удельная поверхность вторичных пор 10 м /г. На поверхности вторичных пор адсорбируются практически все молекулы независимо от размеров. Это ухудшает их селективную способность. [c.662]

Итак, если речь идет о том, что геометрические параметры порошка пигмента оказывают существенное влияние на диспергирование, необходимо считаться также и с влиянием размера молекул окрашиваемой среды. Следует исходить из того, что полимерная молекула в зависимости от своего размера и формы при определенных обстоятельствах может либо адсорбироваться на частицах, расположенных на внешней сфере агломерата, и, таким образом, закрыть или закупорить поры, либо вообще не может проникнуть в поры агломерата. Это в свою очередь означает, что в поры агломератов могут проникнуть и вступить там во взаимодействие с поверхностью частиц пигмента только относительно небольшие молекулы. [c.93]

Характер полярной группы играет существенную роль при мицеллообразовании в водных и неводных средах. Ее влияние на ККМ отражает параметр а в уравнениях (VI.53) и ( 1.54). Роль гидрофильных групп в водных растворах ПАВ заключается в том, чтобы удерживать образующиеся ассоциаты в воде и регулировать их размер. Сферическая форма ионных мицелл устанавливается, если энергия ассоциирования углеводородных цепей достаточно большая и превышает энергию электростатического отталкивания между ионными группами. Гидратация противоионов, окружающих мицеллу, способствует отталкиванию, а менее гидратированные ионы легче адсорбируются на поверхности мицелл. В связи с этим наблюдается уменьшение ККМ и увеличение мицеллярной массы для катионных ПАВ в ряду С1 <В <1 и анионных ПАВ в ряду 1Ма+<К+<Сз+. Наличие ионных концевых групп обеспечивает хорошую растворимость ПАВ в воде, поэтому для перехода ионогенных молекул в мицеллу требуется значительно больше энергии, чем для образования мицелл из неионогенных молекул. В связи с этим ККМ для ионогенных ПАВ значительно выше, чем для неионогенных, при одинаковой гидрофобности молекулы. Величина ККМ неионогенных ПАВ с полиоксиэтиленовой цепью растет с увеличением длины цепи по линейному закону. [c.347]

Следовательно, фожазит имеет наиболее открытую и доступную для ионов А1—51 решетку, благодаря чему имеется возможность превращения Ыа-фожазита в самые различные катионообменные формы. У фожазита пределы молекулярной адсорбции наиболее широкие по сравнению со всеми другими цеолитами. Диаметр канала фожазита равен 9 А, т. е. самый большой. Из экспериментальных данных по адсорбции неопентана Беррер [9] определил для фожазита минимальный размер диаметра пор, равный 6А. Другие авторы [36] указывают, что на природном фожазите адсорбируются молекулы, размеры которых не превышают размера молекулы ( 4H9)зN, и рекомендуют применять фожазит для обезвоживания бензола, мета- и пара-ксилолов, пропана, изобутана, н. пентана и других, а также для осушки СОа и для выделения бутена-1 из смеси его с изобутаном и пропаном. Адсорбционные свойства природного фожазита описаны в табл. 4. [c.176]

В качестве примера приведем формулу одного из наиболее распространенных цеолитов — кристаллического алюмосиликата натрия 12 (Ма/ИЗЮ ) 27Н2О, который при нагревании до 350°С в вакууме превращается в безводную форму. В этом веществе тетраэдры АЮ4 и 5104, соединяясь между собой, образуют кольца, состоящие из 8 атомов,кислорода на каждой стороне кубической ячейки, а у каждого угла—аналогичные кольца из 6 атомов кислорода. Образуемая сочленениями тетраэдров каждая большая полость имеет протяженность 1,14 нм и связана с шестью аналогичными ячейками и восемью ячейками, имеющими размеры 0,66 нм. Отверстия в больших полостях имеют размеры 0,42 нм, а в малых—0,20 нм. Кристаллогидратная вода располагается в этих полостях, после ее удаления остаются пустоты, которые могут служить для включения молекул других веществ. Данный цеолит избирательно адсорбирует молекулы углеводородов с неразветвленными цепями, очень слабо удерживает малые молекулы, но не в состоянии адсорбировать молекулы бензола. [c.356]

В связи с правильной формой пор цеолиты адсорбируют молекулы только тех веществ, размеры которых позволяют им проникнуть в поры адсорбента. Емкость таких молекулярных сит очень велика, как правило, на несколько порядков выше, чем емкость других адсорбентов. Адсорбционные свойства цеоочитов мало изменяются при повышении температуры до 100—200°. При более высоких температурах способность молекулярных сит адсорбировать органические молекулы быстро уменьшается, поэтому один из способов регенерации цеолитов состоит в нагревании до температур выше 200°. [c.330]

В последние годы накоплен большой экспериментальный материал, свидетельствующий о том, что форма изотерм сорбции, помимо структуры адсорбентов, в значительной степени зависит от химической природы их поверхности, характера адсорбата и размера адсорбирующихся молекул. При этом былс показано, что химическое модифицирование поверхности твердых тел приводит к изменению их активности как по отношению к веществам, адсорбирующимся за счет электростатических сил, так и к веществам, адсорбция которых является результатом дисперсионного взаимодействия. Так, например, при замене гидроксильных групп поверхности силикагеля фтором, хлором или органическими группами (метильными, этильны-ми, пропильными и другими насыщенными радикалами) [14— 24] наблюдается резкое падение его адсорбционных свойств как к полярным, так и к неполярным веществам. Наиболее сильно данная особенность выражена для паров воды, спиртов, в меньшей мёре — для паров бензола, циклогексана и еще в меньшей для азота и аргона (рис. 62). [c.149]

Схематически пористую структуру дегидратированных цеолитов, так называемую первичную пористую структуру, можно представить в виде полостей молекулярных размеров с формой близкой к щарообразной, которые соединяются между собой более узкими отверстиями или окнами . Естественно., что з первичную пор.истую структуру могут проникать или адсорбироваться молекулы только тех веществ, критическ ий диаметр которых дает 1возмолсность проходить через окна зк трь полостей цеолитов. [c.66]

Количество газа или пара, адсорбированное при равновесии, установившемся при определенных температуре и давлении, является функцией природы адсорбента и адсорбируемого вещества. Здесь мы имеем в виду, с одной стороны, физическую структуру адсорбента (величину его поверхности, размеры, форму и распределение пор) и его химический состав, а с другой стороны, физические и химические свойства молекул адсорбированного газа. Исторически впервые связь между адсорбцией и некоторыми физическими свойствами адсорбированных газов была установлена в 1814 г. Сосюром [i ], который нашел, что чем легче конденсируется газ, тем в больших количествах он адсорбируется на данном адсорбенте, С тех пор сделано очень много подобных сопоставлений, одно из которых, по данным Хене представлено в табл, 1, Сравнение объемов различных газов, адсорбированных 1 г адсорбента при постоянных температуре и давлении, показывает, что адсорбция увеличивается с возрастанием температуры кипения газа. Хотя последовательности обеих величин и не всегда соблюдаются, по наличие параллелизма является несомненным, Соответствующий параллелизм наблюдается также между адсорбцией и критической температурой, что вполне естественно, так как в абсолютной температурной шкале температура кипения составляет приближенно значения критической температуры. [c.24]

Имеются сообщения [174, 175] об изменении размеров гранул синтетических цеолитов типа А, X, Y в натриевой и кальциевой формах в процессе адсорбции на них воды, двуокиси углерода, бензола. Деформация относится непосредственно к самим кристаллам и зависит от структуры кристаллической решетки цеолитов и химической природы адсорбата. Величина дефорхмации цеолитов при адсорбции воды больше, чем при адсорбции двуокиси углерода и бензола. Авторы [174, 175] пришли к выводу, что деформация определяется главным образом взаимодействием адсорбирующихся молекул с компенсирующими катионами. Обнаруженная адсорбционная деформация имеет отношение к прочностному параметру формованных цеолитов. [c.31]

Поскольку катионы Са -ь и d - - имеют практически одинаковые размеры и равные формальные заряды, они должны занимать сходные кристаллопрафические позиции в цеолитах. Наблюдающиеся различия в теплотах адсорбции на кадмиевых и кальциевых формах цеолитов связаны, KOipee, с тем, что ib разных случаях d-орбитали иона d + могут в разной степени участвовать в образовании связей с решеткой цеолита и во взаимодействии с адсорбирующимися молекулами. [c.209]

Естественно, что в первичную пористую структуру цеолитов могут проникать и заполнять полости, т. е. адсорбироваться молекулы только тех веществ, которые в соответствии со своими размерами, определяемыми критическим диаметром молекул, могут проходить через окна внутрь полостей цеолитов. Фактически диаметры окон пе строго совпадают со значениями диаметров по рептгеноструктурным данным они зависят также от природы ионообменного катиона (обычно Na+ или Са +) в алюмосиликатном скелете цеолита. В результате для цеолита СаА, т. е. цеолита типа А в ионообменной Са-форме, через окна в большие полости из углеводородов могут проникать только углеводороды С] — С4 нормального строения. Они хорошо адсорбируются цеолитом СаА. Для молекул разветвленных, циклических и ароматических углеводородов, а также для молекул нормальных алканов большего молекулярного веса первичная нористая структура цеолита СаА недоступна, так как эти молекулы не могут проникать через окна в полости поэтому адсорбционная способность цеолита по указанным углеводородам ничтожно мала. [c.5]

Синтетические цеолиты сорбируют лишь те соединения, молекз лы которых способны проникнуть в поры кристаллической решетки. Для сушки газов и органических растворителей наиболее широко используют молекулярные сита марок КА и NaA (диаметр пор, соответственно, 30 и 40 нм), выпускаемые в виде гранул цилиндрической и сферической формы. Цеолиты КА адсорбируют воду, аммиак и не задерживают молекулы больших размеров, поэтому могут быть использованы для сушки растворителей с небольшой молекулярной массой (метиловый, этиловый и изопропиловый спирты, ацетон, ацетонитрил). Для растворителей с более крупными молекулами пригодны молекулярные сита марки МаА. [c.170]

Адсорбционное выделение парафинов из нефтяных фракций основано на способности пористых синтетйческих цеолитов поглощать вещества с определенными формами и размерами молекул [237—243]. Адсорбируются вещества, поперечный размер молекул которых меньще диаметра входных отверстий, имеющихся в полости кристаллической структуры цеолита вещества с большим поперечным размером молекул адсорбируются цеолитами в незначительной степени. [c.189]

Наличие в растворе посторонних веществ может вызвать изменение внешней формы растущего кристалла. Так, хлорид натрия в водном растворе кристаллизуется в виде простых кубов (рис. 5.8, а), если же раствор содержит немного мочевины 0(NH2)2. то кристаллы приобретают форму кубов со срезанными вершинами. При еще большем содержании мочевины в растворе размер граней, срезающих вершины куба, увеличивается (рис. 5.8, б, а), а при достаточно высокой концентрации моче-ьины именно эти грани формируют кристалл и вместо куба получается октаэдр (рис. 5.8, г). По составу и структуре октаэдрические кристаллы хлорида натрия ничем не отличаются от кубических и практически не содержат мочевины. Это явление. можно объяснить по-разному молекулы мочевины адсорбируются или на гранях куба, способствуя их быстрому росту, или же, что более вероятно, — на гранях октаэдра, замедляя их рост (скорость самопроизвольно растущих граней кристалла в условиях, близких к равновесным, должна быть минимальной), В данном случае проявляется каталитическое влияние постороннего вещества (мочевины) на скорость роста отдельных граней кристалла (хлорида натрия). [c.249]

Ранее уже упоминалось о стереоселективности ферментов, проявляющейся в различных обстоятельствах, например в связи с биологическим разделением рацемических смесей (гл. 12), специфичностью мальтазы и эмульсина (разд. 17.6), структурными и стереохимическими требованиями иротеолитических ферментов (разд. 18.2). Принято считать, что ферментативный катализ осуществляется через адсорбцию субстрата на поверхности большой белковой молекулы. Стереоспецифичность фермента можно объяснить, если допустить, что фермент обладает рецепторными центрами, способными связывать или принимать только особые типы групп. Рассмотрим в качестве примера асимметрически замещенный атом углерода. Фермент, обладающий рецепторами для трех или четырех групп, может различить два энантиомера, поскольку подходящий энантиомер адсорбируется, присоединяясь всеми тремя своими группами к рецепторным центрам, тогда как второй энантиомер в лучшем случае сможет соединиться только с двумя центрами. Присоединение субстрата к центрам фермента происходит либо за счет образования ковалентных или водородных связей, либо при взаимодействии ионных или полярных групп, либо путем заполнения впадин на поверхности фермента, которые вмещают группы или особой формы, или чуть меньше определенного размера. [c.341]

Катионные полимеры прочно адсорбируются из воды на иоверхности кремнезема во всей области значений pH в отсутствие каких-либо полярных растворителей. Взаимодействие таких полимеров с кремнеземом рассматривалось в гл. 4 (см. лит. к гл. 4 [315—323]). В том случае, когда углеводородная цепь полимера содержит четвертичные аммониевые ионы на коротких боковых цепях, для такой полимерной молекулы появляется возможность располагаться плоско вдоль поверхности. В случае аммониевой соли поли (Ы-метилдиэтилэтилметакрилата) каждый сегмент катионного полимера покрывает площадь I—2 нм. Для покрытия больших по размеру частиц кремнезема с почти плоскими ио форме локальными участками иоверхности требуется меньшее количество полимера в расчете на единицу иоверхности. Такой полимер испытывает незначительную конфигурационную заторможенность на поверхности это подтверждается тем фактом, что предшествующая ему форма, третичный амин, адсорбируется с участием всех своих аминогрупп, обращенных в сторону плоской поверхности, превращая ее в гидрофобную [434]. Однако когда иосле этого на такую поверхность накладываются коллоидные частицы кремнезема, то некоторое число аминогруии разворачивается и адсорбируется уже на эт)1Х небольших частицах, удерживая их тем самым на плоской иоверхности. Когда избыточный золь кремнезема смывается, на поверхности еще сохраняется слой адсорбированных кремнеземных частиц, и вся система остается гидрофильной. [c.979]

Ферменты могут адсорбироваться на кремнеземе и при этом сохранять свою активность. Бычий трипсин был адсорбирован на частицах коллоидного кремнезема размером 14 нм, затем с помощью глутаральдегида переведен в нерастворимую форму, так что сохранялось 80 % его активности по отношению к эсте-разе и 17 % его протеолитической активности. Покрытые адсорбированным веществом кремнеземные частицы можно отделить цетрифугированием и затем повторно диспергировать [277]. Фермент адсорбировали из 0,1 М боратного буферного раствора при pH 8,5 при этом вокруг кремнеземных частиц сферической формы диаметром 14 нм формировался мономолекулярный слой из молекул фермента, имевших диаметр 4 нм. Таким частицы можно было наблюдать под электронным микроскопом. Как только такое покрытие формировалось, оно очень прочно связывалось с глутаральдегидом поперечными связями. [c.1060]

Искажение алюмосиликатной решетки также оказывает важное влияпие на молекулярно-ситовые свойства цеолита. Гидратированный Са-шабазит имеет круглые окна с диаметром 3,9 А , по при дегидратации они принимают эллиптическую форму с размерами 3,7 X 4,2 А. Известно, что форма окон может изменяться Бо время адсорбции полярных молекул. Эрионит, имеющий эллиптические окна размером 3,6 х 4,8 А, быстро адсорбирует ксенов при —78 °С, в то время как шабазит адсорбирует этот газ медленно. Эрионит адсорбирует нормальный гексан при комнатной температуре, а шабазит в таких условиях этот газ не адсорбирует. На основании этих фактов был сделан вывод, что кажущийся размер пор у эрионита немного больше, чем у шабазита. Несколько странно, одиако, то, что эрионит при комнатной температуре плохо адсорбирует к-бутан. Следовательно, минимальный равно- [c.653]

В обзоре Блатта перечислены следующие основные требования, которые предъявляются к мембранам они должны обладать определенными размерами пор, пропускать раствор с достаточно высокой скоростью и иметь минимальную адсорбирующую способность. В настоящее время ряд фирм выпускает мембраны для фильтрации, в большей или меньшей степени удовлетворяющие этим требованиям (табл. 4). Наибольшее распространение получили анизотропные мембраны, состоящие из плотной, очень тонкой пленки-мембраны с избирательной проницаемостью, которая прикреплена к пористой подложке. В табл. 4 указана величина молекулярного веса веществ, задерживаемых мембраной, но в действительности мембраны задерживают не 100% соответствующих макромолекул, а несколько меньше. Отсюда следует, что для более полной задержки следует брать мембрану с меньшими, чем указано в таблице, величинами пор. Например, для альбумина (мол. вес 67 ООО) лучше использовать РМ-30, чем ХМ-50. Следует также помнить, что способность проходить через мембрану зависит не только от молекулярного веса, но и от формы молекулы и ее гибкости. Кроме приведенных вдабл. 4, следует упомянуть и о выпускаемых фирмой Sartorius (ФРГ) изотропных ультрафильтрах, изготовленных из регенерированной целлюлозы (серия SM 115, величина пор у разных фильтров серии 150—5 нм), ацетата целлюлозы (серия SM 117, величина пор 35—5 нм) и нитрата целлюлозы (серия SM 121, величина пор 15—5 нм). [c.27]

Свойства природного и синтетического морденитов. Результаты работ, выполненных на образцах природного морденита, показали, что эффективный диаметр пор этого минерала не превышает 4А, хотя, если исходить из структуры морденита, он должен был бы адсорбировать большие молекулы [51]. Природный морденит быстро адсорбирует азот и меньшие по размеру молекулы, адсорбция мегана и этана идет медленно. Баррер и Брук [32] измерили диффузию нескольких газов в различных ионообменных формах природного морденита некоторые из этих данных представлены в табл. 7-13. [c.490]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология