Принцип метода, чувствительность и точность

Принцип метода, чувствительность и точность [c.369]

Принцип определения основан на восстановлении ненасыщенной связи метилметакрилата в а- и З-положениях в системе растворителей бензол — этанол —вода с добавлением тетраалкил-аммония. Этим методом удается определить до 0,1 - ) непрореагировавшего мономера, считая на полимер, с точностью 3%. Чувствительность анализа ограничена слабой растворимостью полимера. Метод пригоден и для определения остаточного мономера в сополимерах метилметакрилата со стиролом. [c.144]

Систематизация и критическое обобщение имеющегося фактического материала по аналитической химии индия, рассеянного по многочисленным, часто мало доступным изданиям, несомненно, представляет актуальную задачу. При работе над настоящей монографией автор придерживался в основном тех же принципов, что и при работе над ранее изданной монографией . Рассмотрены все известные нам методы открытия, отделения и определения индия, в том числе специальные методы его определения в промышленных и природных объектах. На основании литературы и личного опыта отмечены преимущества, недостатки и границы применения многих методов, указаны их чувствительность, точность и воспроизводимость результатов. Подробно описаны наиболее надежные и проверенные методы. [c.3]

Значительное усиление чувствительности аналитических методов увеличило эту путаницу. Если для данного пестицида существует единственный метод анализа, позволяющий обнаружить не менее 1000 мг/кг, то образец, содержащий 900 мг/кг, будет охарактеризован как отрицательный (т. е. несодержащий ) и потребитель успокоится. При разработке нового метода с точностью 0,01 мг/кг образец, содержащий 0,03 мг/кг, получит положительное заключение, хотя в нем в 30 000 раз меньше остатков, чем в первом. Потребитель почувствовал бы неуверенность, исходя из общего принципа, что если есть остатки вообще, значит они опасны . [c.320]

Указанные принципы задают ограничения на выбираемую модель, которые удается сформулировать в терминах точности, сложности, чувствительности и других общих характеристик модели. В частности, со второго по шестой принципы позволяют сформулировать методы выбора корректной модели последовательным ее усложнением. [c.264]

Что касается изложенной релаксационной концепции, рационально объясняющей видимость перехода второго рода при его действительном отсутствии, то она позволяет с удобством использовать изменение физических свойств при стекловании для прямого измерения Гс- При этом принято считать, что температура структурного стеклования есть температура, при которой физические свойства вещества изменяются в аномальном интервале наиболее резко. На кривых свойство — температура (см. рис. П. 6) Тс приблизительно соответствует точке перелома. На кривых температурных коэффициентов (см. рис. П. 7), образующих в области стеклования перегиб, температура стеклования соответствует точке перегиба. При таком определении температура стеклования Гс в принципе не зависит от чувствительности прибора и точности измерения физических свойств. Часто Гс определяется как точка пересечения экстраполированных зависимостей, наблюдаемых вне области стеклования (см. рис. П. 6). Предпочтение отдается тем свойствам, температурные зависимости которых в структурно-жидком и стеклообразном состоянии мало отличаются от линейных. В связи с этим наиболее распространенным методом определения температуры структурного стеклования (или размягчения) является метод теплового линейного расширения Температура стеклования (размягчения) определяется пересечением прямолинейных участков кривой расширения (рис. П. 8). [c.91]

Если радиометрическую индикацию применяют в процессах комплексометрического титрования, разделение фаз нужно проводить по-другому, а именно удалять из водного раствора продукт или продукты реакций. Для этой цели пригодная экстракция растворителем, полностью или частично не смешивающимся с водой. Принцип этого метода был описан в гл. 38. В то время как точность осадительного титрования зависит от произведения растворимости, точность комплексометрического титрования определяется устойчивостью образовавшихся комплексов. При использовании хороших комплексообразующих реагентов устойчивость комплексов всегда чрезвычайно высока. С другой стороны, как было указано выше, радиометрическая индикация высокочувствительна. Все это обеспечивает экстремально высокую чувствительность комплексометрического титрования (при условии, что константа распределения комплексного соединения между фазами имеет подходящую величину), которая может конкурировать с чувствительностью активационного анализа. В описанном методе можно использовать также изменение активностей обеих фаз. [c.392]

Отнесение резонансных линий в спектрах ЯМР к определенным атомам в макромолекулах является одним из наиболее важных условий надежного определения молекулярной структуры. Хотя в принципе для получения определенной информации о структуре достаточно провести отнесение небольшого числа резонансных линий, точность структурной информации возрастает с увеличением числа расшифрованных линий, так как в этом случае можно провести дополнительное сравнение результатов. С ростом надежности расшифровки спектров существенно возрастает также и надежность следующих из этого выводов, которые часто весьма чувствительны к ошибкам, допущенным при отнесении резонансных линий. Расшифровка спектров ЯМР протеинов, как правило, проводится в две стадии сначала пытаются выяснить, какие резонансные линии относятся к аминокислотному остатку, и при этом не заботятся о том, какое положение занимает данная аминокислота в протеиновой последовательности. Таким образом во многих случаях выясняют, о какой из аминокислот идет речь. Второй шаг состоит в том, чтобы определить место этой аминокислоты в протеиновой последовательности. Как правило, эта проблема решается с помощью независимых, биохимических методов либо с использованием биохимического аминокислотного анализа, либо косвенным путем - по восстановлению соответствующей последовательности в ДНК. Поскольку такая расшифровка спектров предполагает определение параметров, характерных для каждой последовательности аминокислот, то очевидно, что эффективность расшифровки спектров зависит от того, насколько правильно определена эта первичная структура. Неточности, допущенные в определении первичной структуры, могут быть обнаружены в результате сравнения с данными, полученными методом ЯМР. Эта расшифровка основана на сравнении расстояний, которые являются типичными для аминокислот, следующих одна за другой в последовательности. Одновременно соотношения между расстояниями используются для упорядочения элементов вторичной структуры, так что при таком последовательном отнесении резонансных линий можно получить информацию о вторичной структуре. [c.128]

Все упомянутые методы, обладающие разной чувствительностью и разной точностью и основанные на самых разнообразных принципах, объединяют общим понятием микроанализ . Те методы, которые позволяют проводить анализ сравнительно небольших коли- [c.220]

Для изучения проницаемости газов часто используют манометрические методы, при которых величину О, измеряют по изменению давления в замкнутом объеме. Величина Q обычно мала, что позволяет использовать рабочие камеры малого объема и очень чувствительные манометры [1]. Другой принцип измерений — определение объема (2 при постоянном давлении в рабочей камере. Камера в этом случае снабжается горизонтальным измерительным стеклянным капилляром, в котором перемещается капля ртути или другой жидкости. Диаметр канала капилляра с большой точностью можно измерить, взвесив столбик ртути, заполняющий его рабочую часть. За движением капли в капилляре можно следить с помощью шкалы или оптического устройства. Камера и капилляр в этом случае должны быть тщательно термо-статированы. [c.109]

Главы 5—8 посвящены непосредственно физико-химическим основам фотометрического анализа — влиянию концентрации, pH, а также других практически важных факторов. Таким образом, в этих главах рассмотрены основные условия переведения определяемого компонента в окрашенное соединение. В следующих главах (9—II) рассмотрены аппаратура и общие условия измерения поглощения света — визуальные и фотометрические методы, а также вопросы чувствительности и точности фотометрического анализа. При этом авторы считали необходимым не ограничиваться только рассмотрением математической обработки результатов, но показать роль физико-химических факторов, а также больше внимания уделить вопросам правильности анализа. Попутно показаны принципы фотометрического определения больших количеств — этот вопрос целесообразно рассмотреть именно здесь, так как дифференциальная спектрофотометрия отличается от обычной фотометрии не принципом, а лишь приемами измерения оптической плотности. [c.12]

Интересное развитие принципа газовой бюретки было предложено Вутеном и Броуном[1]. Авторы исследовали адсорбцию паров этилена и бутана при низких температурах, соответствующих низким давлениям насыщенного пара, па оксидированных катодах с целью измерения их поверхности методом Брунауера, Эммета и Теллера. Поверхности катодов были очень малы (около 10 с.и ), что потребовало точных измерений исключительно малых порций подаваемого к адсорбенту газа. Для решения этой задачи авторы применили в качестве газовой бюретки капилляр манометра Мак-Леода, что позволило измерять с точностью около процента порции газа, составляющие доли микромоля. Таким образом, в работе этих авторов была достигнута наибольшая чувствительность при измерении адсорбции газов. [c.673]

Уменьшение отрицательного влияния дрейфа чувствительности фотоэлектрических приемников на точность регистрации может до стигаться различными способами. Так, например, при измерении разности или отношения двух сигналов (измеряемого и сравнения) с помощью двух приемников используется освещение обоих фотоумножителей модулированным светом от вспомогательного источника. Полученный на частоте модуляции разностный сигнал служит сигналом отрицательной обратной связи, управляющим питанием одного из фотоумножителей [748]. Это приводит к существенному снижению ошибки регистрации. Однако при измерении сигналов от очень слабой спектральной линии в присутствии значительного флуктуирующего фона такие приемы подавления дрейфа чувствительности фотоумножителей являются уже недостаточными и не обеспечивают достижения теоретической границы обнаружения линии. Поэтому в последние годы разрабатываются методы фотоэлектрической регистрации спектров, основанные на применяемых в радиотехнике принципах выделения слабого периодического сигнала из шума [551, 750, 52, 31, 30]. [c.63]

В настоящем руководстве даны лишь примеры, иллюстрирующие основные принципы спектрофотометрического анализа смеси на содержание индивидуальных редкоземельных элементов, и некоторые методы определения суммы редкоземельных элементов. Особое внимание уделено методам спектрофотометрического титрования редкоземельных элементов, которые, обладая такой же высокой чувствительностью, дают более высокую точность определения, чем прямые спектрофотометрические методы. [c.217]

Здесь следует подчеркнуть еще одно обстоятельство. Обычно при оценке характеристик источников преувеличенное значение придают стабильности излучения. Эта тенденция обусловлена тем, что в однолучевых схемах флуктуации интенсивности в источнике снижают точность измерений и чувствительность метода. Тем не менее стабильность излучения не является основной характеристикой источника, ибо в принципе шумы источника могут быть всегда устранены применением двухлучевой или двухканальной схемы измерения. [c.98]

Наиболее важная причина, ограничивающая чувствительность и точность метода, — это, по нашему мнению, несовершенство применяемых источников возбуждения эмиссионного спектра. Они сегодня остаются в принципе такими же, как и несколько десятилетий назад, хотя электрические характеристики их значительно усовершенствованы и улучшены. Современные пламенные, дуговые и искровые способы испарения и возбуждения вещества приводят к большой потере полезного излучения — аналитического сигнала и к снижению чувствительности. Примитивные способы возбуждения атомов вещества в открытых источниках света находятся в явном противоречии с теоретическими возможностями эмиссионной спектроскопии, заключающимися в обратимости процессов возбуждения. Поэтому совершенствование имеющихся и создание новых источников возбуждения вещества и новых спектральных аппаратов, обладающих более четкой информацией, также относится к весьма актуальной и трудной задаче. [c.13]

Требуемая чувствительность используемого метода определяется целью анализа. Если речь идет об определении токсичного вещества, то минимальная концентрация, обнаруживаемая методом, доля на быть не выше одной десятой части от известного порогового значения токсичности этого вещества. При, такой постановке достаточна воспроизводимость, характеризуемая стандартным отклонением 5% от измеряемой величины, что легко достигается обычными титриметрическими, фотометрическими или полярографическими методами. Если о пороговой концентрации определяемого вещества имеются лишь очень неточные данные, не имеет смысла стремиться к высокой в процентном отношении воспроизводимости. Воспроизводимость, превышающая 1 % от измеряемой величины, едва ли необходима при анализе вод часто можно удовлетвориться методами определения, приводящими к результатам с относительным стандартным отклонением 10— 20%. В принципе, не следует стремиться к большей точности, чем это действительно необходимо, лучше сэкономить на времени и стоимости анализа. [c.32]

Современные методы получения молекулярных спектров поглощения, излучения и рассеяния можно подразделить на две основные группы — фотографические и фотоэлектрические. Спектральные приборы, в которых используется фотографический принцип, носят название спектрографов. Спектр, получаемый с помощью таких приборов, регистрируется на фотопластинке или фотопленке в виде полос или линий (темных на светлом фоне для спектров излучения и светлых на темном фоне для спектров поглощения). Фотографическим путем, который исторически появился значительно раньше фотоэлектрического, можно, очевидно, регистрировать спектры только в пределах, определяемых чувствительностью соответствующих фотоматериалов (ультрафиолетовая, видимая и ближняя инфракрасная области). Поэтому, а также по ряду других причин (сравнительно низкая точность определения интенсивностей, громоздкость и т. д.) фотографические методы имеют в настоящее время довольно ограниченную применимость в молекулярной спектроскопии , и мы на них останавливаться не будем. Интересую- [c.133]

Распределение жидкости в аппарате изучали методом визуального наблюдения с помощью стробоскопа, фотографирования и скоростной киносъемки. Для определения абсолютных величин средней толщины пленки применяли метод отсечек питания. Зная расход и удерживаемый при этом расходе объем жидкости в аппарате, определяли среднюю толщину пленки и среднее время пребывания жидкости в аппарате. Расчетным путем определяли скорость течения жидкости. Давление пленки жидкости на стенку аппарата записывалось с помощью специально сконструированного датчика на пленке осциллографа. Датчик работал по принципу изменения сопротивления столбика угольных пластин от приложенной нагрузки и отличался большой чувствительностью и точностью измерения давлений до 300 мм вод. ст. Анализ осциллограмм позволял получить абсолютные величины максимального давления и распределения давления в пленке жидкости. [c.125]

Для определения малых количеств мышьяка применяют колориметрический метод, основанный на получении синего мышьяково-молибденового комплекса. Описан [15] чувствительный метод определения мышьяка в сере, основанный на сжигании ее, улавливании мышьяка азотной кислотой, отгонке из кислого раствора АзНз, поглощении его слабым раствором иода и последующем фотометрическом определении в виде синего молибденового комплекса, восстановление до которого проводили Sn b. Позднее [42] в качестве восстановителя был применен гидразин-сульфат, что позволило повысить чувствительность метода до 10 %. Недостатком колориметрического метода является необходимость отделения фосфора во избежание искажения результатов. Для определения мышьяка в сере используется отделение мышьяка в виде арсина и определение последнего по Гутцайту [4]. В большинстве случаев мышьяк определяют улавливанием фильтровальной бумагой, пропитанной раствором хлорида или бромида ртути. Применяя принцип фильтрования газа через горизонтально закрепленные бумажки, в значительной степени удается повысить чувствительность метода. Для повышения чувствительности и точности определения мышьяка в сере с успехом может быть использовано конечное определение арсина в виде окрашенного соединения с диэтилдитиокарбаминатом серебра в пиридиновом растворе [43]. Чувствительность метода 2- 10 доопределение хлора в сере проводят нефелометрически в водной вытяжке, полученной при длительном кипячении серы в бидистилляте [4] или при взбалтывании в течение 2 час. на механической мешалке [44]. Для устранения мешающего действия следов коллоидной и сульфидной (НгЗ) серы проводят окисление [4], либо осаждение в виде Ag2S. Чувствительность метода 5-10- %. Показана возможность применения колориметрического определения хлора методом, основанным на связывании иона хлора двухвалентной ртутью в малодиссоциированное соединение и цветной реакции ртути с дифенилкарбазоном с чувствительностью [c.424]

В органическом микроанализе гравиметрические методы определения не применяются весы служат только для взвешивания исследуемого материала. Ультрамикровесы точностью менее 10 нг, независимо от принципа их устройства [1—4], очень чувствительны к вибрации, колебаниям температуры, к пыли и примесям из воздуха,. взвешивание на них требует много времени. Для работы с образцами менее 20 мкг необходимы оптические устройства и механические манипуляторы [5]. Несколько большие навески можно брать довольно точно и быстро на крутильных весах с кварцевой нитью. На таких весах можно взвесить 200—400 мкг с абсолютной точностью 10—50 нг, они сравнительно нечувствительны к вибрации и колебаниям температуры (см. разд. 1.2.2.1). [c.17]

Принцип импульсного метода заключается в следующем [Л. 32]. Через измерительную ячейку, чувствительную к какому-либо свойству газов, непрерывно пропускается газ постоянного состава — газ-носитель. Через определенные промежутки времени в газ-носитель, расход которого поддерживается постоянным, в линию после регулятора расхода газа-носителя вводится постоянная по объему и давлению доза анализируемого газа. Эта доза- проталкивается газом-носителем как поршнем в измерительную ячейку. Ячейка измеряет тот или иной физико-химический параметр анализируемого газа и преобразует его в электрический или пневматический сигнал. Так как состав газа-носителя постоянный, то поддерживать его объемный расход постоянным можно с высокой точностью. Поэтому при изменениях состава анализируемого газа в любых пределах погрешности в этом узле принципиально исключаются. Так как работа прибора происходит импульсно, то между очередными импульсами, когда через измерительную ячейку протекает чистый газ-носитель, возможна автоматическая проверка и корректировка нулевого уровня измерительной схемы, что позволяет использовать в измерительной схеме элементы, имеющие большую чувствительность и малую инерционность. [c.117]

Молекулярный анализ по спектрам комбинационного рассеяния света во многом аналогичен эмиссионному спектральному анализу, основанному на изучении спектров испускания атомов. В принципе он даже проще, так как сложный вопрос о влиянии условий возбуждения на интенсивности спектральных линий, составляющий одну из главных трудностей при проведении эмиссионного спектрального анализа, здесь не встает, ибо интенсивности линий комбинационного рассеяния определяются в первую очередь структурой рассеивающих молекул. Правда, на интенсивность линий влияют геометрические и светотехнические параметры установки. Однако условия опыта могут быть выбраны и стандартизированы так, чтобы эти влияния были исключены. Точно так же зависимость интенсивности спектральных линий от концентрации в спектрах комбинационного рассеяния, как правило, проще, чем в спектрах испускания при отсутствии значительных межмолекулярных взаимодействий интенсивность линий комбинационного рассеяния каждого компонента смеси I пропорциональна его концентрации С. /=/юоС, где /юо —интенсивность чистого (стопроцентного) вещества. Трудности анализа по спектрам комбинационного рассеяния связаны со слабой интенсивностью линий, которые часто маскируются сплощным фоном. Это значительно снижает точность и чувствительность этого метода анализа по сравнению с эмиссионным анализом. Основная же трудность состоит в огромном многообразии анализируемых соединений. Это многообразие, а также трудность и дороговизна синтеза и очистки больщинства индивидуальных веществ делают совершенно неперспективными методы анализа, в которых в качестве сравнения или для составления калибровочных смесей применяются индивидуальные вещества. Громадное большинство индивидуальных веществ, встречающихся в анализируемых смесях, доступны только весьма ограниченному числу наиболее крупных лабораторий, да и то в очень небольших количествах некоторые же из них вообще уникальны. Поэтому в высшей степени актуальна задача разработки методов анализа, основанных на использовании табличных данных, которые и получаются с помощью этих дорогостоящих и редких индивидуальных веществ. [c.299]

Почти все приборы, применяемые в аналитической химии, могут быть использованы в ультрамикроанализе, так как в принципе они позволяют работать с количествами вещества порядка 1 у. Однако известно, что в смысле чувствительности и точности ни один из приборов не может сравниться с спектрофотометром и что практически только немногие из них могут применяться при проведении ультрамикроанализа так же широко, как описанные выше методы. [c.330]

Полярография . Большинство аналитиков хорошо знакомо с принципами полярографического метода, и здесь необходимо лишь сказать, что по числу элементов, которые можно определять таким путем, по чувствительности и точности определений он конкурирует с колориметрическим и спектрометрическим методами, иногда даже превосходя их (ср. табл. 2 и 3, стр. 19 и 20). [c.16]

Кнпга посвящена изложению теории и методики активационного анализа — одного из ведущих методов современной аналитической. химии. В ней в систематизированной и обобщенной форме рассмотрены основные принципы и классификация активационных методов, а также дано описание общего хода активационного анализа, его инстру.ментального и радиохимического вариантов н различных методических вопросов. Приведены наиболее важные характеристики источников активирующего излучения, из.черительной аппаратуры н некоторых вспомогательных устройств. В заключительном разделе книги разобраны основные аналитические характеристики активационных методов чувствительность, избирательность и точность. [c.2]

В некоторых схемах автоматизации процесса коагуляции [70] для определения концентрации раствора сернокислого глинозема используются приборы, работающие на принципе контроля плотности раствора. Как видно из табл. 19, применение таких приборов для растворов неочищенного сернокислого глинозема, содержащего до 30% нерастворимых примесей, связано с значительными погрешностями при определении концентрации, так как отстоявшийся раствор имеет значительно меньшую плотность, чем раствор со взмученным осадком. Таким образом, если перед измерением не перемешивать энергично раствор, погрешность в определении концент]зации по плотности может достигать 2,5 вес.% или 25% измеряемой величины. Аналогичная погрешность наблюдается при повышенном содержании взвешенных веществ в техническом продукте вследствие некондиционности его состава или плохого хранения. Способ определения концентрации раствора по плотности можно рекомендовать лишь для очищенных реагентов, растворы которых почти не содержат взвешенных веществ, но и в этом случае при чувствительности ареометрического метода 0,005 точность будет невелика — около 1 вес.%- [c.100]

Для повышения точности и чувствительности колориметрических методов обычно используют наборы цветных фильтров, кото рые помещают на пути световых пучков перед кюветами. Этим способом из белого света лампы можно отобрать только тот участок спектра, в котором поглощает окрашенное вещество, а свет оставшихся спектральных обл астей, который свободно проходит сквозь раствор, будет задержан фильтрами. Таким образом, относительно большая часть попадающего в кюветы света будет поглощаться раствором, что повышает чуйствительность метода и одновременно позволяет более точно установить равенство Ло и Ах, а, следовательно, повысить точность определения. Выбор необходимого фильтра основан на принципе дополнительных цветов. Так, если раствор имеет красный цвет, то это означает,. что он поглощает зеленый свет, поэтому нужно применять зеленый фильтр.. Если же раствор оранжевый, то фильтр должен быть синим и т. д. [c.380]

В принципе определение скорости реакции на первых стадиях реакции позволяет проводить количественное определение в тех случаях, когда стехиометрическая-реакция не доходит до точки эквивалентности из-за обратимости или из-за помех, связанных с протеканием последовательных реакций. Для применения этого метода необходим чувствительный способ точного определения изменения концентрации в начале реакции. Бледел и Петийен удачно применили этот метод при определении ацетилацетона, регистрируя скорость гидролиза его в щелочной среде. Реакция заключается в замещении ионов ацетата равным количеством гидроксильных ионов. Соответствующее уменьшение электропроводности может быть определено чувствительным методом, с помощью высокочастотного осциллятора. Пользуясь калибровочной кривой, составленной по известным концентрациям, можно точно перейти от скорости реакции к концентрации, даже если кинетическое уравнение для этой реакции неизвестно. В системах, свободных от мешающих влияний, метод Бледела н Петийена дает результаты с относительной точностью и воспроизводимостью порядка 0,3%. [c.496]

Поэтому спектр в дальнем инфракрасном участке будет состоять из ряда линий, расположенных с одинаковым интервалом в Л/4п2/. Определяя величину интервала, можно найти момент инерции. В действительности частота повторения линий не совсем постоянна, поскольку молекула не является абсолютно жесткой, и момент инерции при энергичном вращении возрастает. Хотя изучение дальнего инфракрасного спектра дает в принципе наиболее прямой и простой П ть определения моментов инерции, с экспериментальной стороны изучение этого участка спектра затруднительно. Фотографические пластинки не чувствительны к таким длинным волнам, и устанавливать положение линий следует или при помощи термоэлектрического столбика или селенового фотоэлемента и гальванометра, или же путем косвенных полуфотографи-ческих методов, напри.мер, путем применения пластинок особой чувствительности или экрана из ZnS, утрачивающего способность к фосфоресценции при действии инфракрасного излучения. Точность т ких измерений несравнима с точностью, достигаемой при изучении электронных спектров. Кроме того, не все молекулы дают простой вращательный спектр. Это относится к таким простым двуатомным молекулам, как N,, О,, lj что касается дальних инфракрасных спектров (поглоидения), то они были изучены у аммиака, воды и галоидоводо-родов. [c.238]

Для того чтобы повысить точность фотографических измерений, используются ннтегрируюшие фотометры, которые позволяют измерять интенсивность пятен, но и здесь ошибки в интенсивности все же составляют величину порядка 10%. Гораздо более точные измерения интенсивности можно осуществить в принципе с помощью спектрофотометра со счетчиком Гейгера или сцинтнлляционным счетчиком. В этих случаях при благоприятных обстоятельствах ошибки удается понизить до 3%. Однако в методах, использующих счетчики, каждое отражение измеряется отдельно, и потому эти методы более чувствительны к флуктуациям или изменениям в условиях эксперимента. [c.170]

Среди фотометрич. методов наибольшее распространение получили спектрофотометрич. и фотоколориметрич., основанные на общем принципе — существовании в известных границах прямой пропорциональной зависимости между светопоглощением р-ра п концентрацией растворенного вещества. Они характеризуются высокой чувствительностью (до 1-10 %), селективностью и позволяют производить количественные определения с точностью +0,1—2,0 относит. %. [c.271]

Методы и аппаратура, используемые в спектрально-аналитической работе, достигли за последние годы значительного развития и усложнения. На смену простого бунезновского пламени, применявшегося в течение многих десятилетий, пришли сравнительно сложные дуговые и искровые агрегаты простой спектроскоп вытеснен сложными спектральными аппа-ратаим и, наконец, визуальные наблюдения спектра дополнены фотографированием и измерением, визуальным и фотографическим, интенсивностей линий. Значительно повысились и требования, предъявляемые ныне к чувствительности и точности определений. В соответствии с этим владение техникой современного спектрального анализа требует не только умения выполнять сами по себе несложные операции, сопровождаюшие проведение анализа, но и ясного понимания основных принципов, лежащих в основе применяемых методов и аппаратуры. Только в этом случае работа исследователя и практика в данном направлении могут быть плодотворны. [c.6]

Таким образом, с помощью потенциала Леннарда — Джонса можно получить значения В, С и D, приведенные на рис. П. 10— II. 13. При значениях Т около 2 или менее (заметим, что так как 8о/ 0,757 с, то Т , 33 близко к критической температуре) вириальные коэффициенты очень чувствительны к изменению Т. Значение B = f(T ) на рис. 11.10 и II11 относительно нечувствительно к выбору потенциала, но С и, особенно, D очень чувствительны [33]. Пример II. 4 показывает, как вириальные коэффициенты и коэффициенты сжимаемости могут быть рассчитаны по потенциалу Леннарда — Джонса. Результаты, полученные вириальным методом, имеют меньшую точность, чем полученные по методам, основанным на принципе соответственных состояний, однако благодаря глубокой теоретической базе они имеют большее значение для будущих исследований. [c.87]

Полярографический метод в принципе пригоден для определения компонентов при любом их содержании в смеси однако наиболее выгодно применять его для определения щрнмесей к ооновному компоненту, присутствующих в количестве меньше 107о (или хотя бы <25%) в этих случаях на первый план выступает высокая чувствительность метода. При необходимости определять основной ком понент лучше применять химические методы анализа при отсутствии химических методов приходится мириться с ограниченной точностью полярографического метода ( 2%, а в особо благоприятных случаях 1%). [c.183]

Битц. Принцип его заключается в экстрагировании и. бутанолом окрашенных продуктов, образующихся в результате реакции фенолов, и диазотированным п-нитроанилином и в колориметрическом измерении светопоглощения полученного экстракта. В области концентраций фенола от 0,001 до 0,03 мг1л этот метод дает результаты с точностью 10( /о. Перед определением фенолов в сточной воде производится их отгонка с водяным паром. Эта операция повышает чувствительность метода вследствие концентрирования пробы. Этот метод представляет известный интерес, а поэтому мы приводим подробное описание анализа. [c.343]

Для определения малых количеств мышьяка применяют колориметрический метод, основанный на получении синего мышьяково-молибденового комплекса. Описан [15] чувствительный метод определения мышьяка в сере, основанный на сжигании ее, улавливании мышьяка азотной кислотой, отгонке из кислого раствора АзНз, поглощении его слабым раствором иода и последующем фотометрическом определении в виде синего молибденового комплекса, восстановление до которого проводили Sn b. Позднее [42] в качестве восстановителя был применен гидразин-сульфат, что позволило повысить чувствительность метода до Ю- %- Недостатком колориметрического метода является необходимость отделения фосфора во избежание искажения результатов. Для определения мышьяка в сере используется отделение мышьяка в виде арсина и определение последнего по Гутцайту [4]. В большинстве случаев мышьяк определяют улавливанием фильтровальной бумагой, пропитанной раствором хлорида или бромида ртути. Применяя принцип фильтрования газа через горизонтально закрепленные бумажки, в значительной степени удается повысить чувствительность метода. Для повышения чувствительности и точности определения мышьяка в сере с успехом может быть использовано конечное определение арсина в виде окрашенного соединения с диэтилдитиокарбаминатом серебра в пиридиновом растворе [43]. Чувствительность метода 2 10 % [c.424]

В отличие от всех других способов анализа растворов этот способ по принципу и технике работы наиболее приближается к пламенно-фото-метрическому методу, преимущества которого хорошо известны. Мы стремились нкйти оптимальные условия проведения спектральных определений элементов с точки зрения чувствительности и точности метода. Аппаратура для этого метода и техника работы описаны в [12—16]. [c.30]

Цейтен [25 ] и Леви и Цейтен [26 ] предложили другой принцип взвешивания количеств вещества порядка 1у. Этот принцип основан на том, что плотность можно определять с высокой степеньк> чувствительности и точности. Если можно очень точно измерить объем какого-нибудь тела и одновременно точно определить его плотность, то легко можно вычислить вес этого тела — это относится в равной мере как к смесям веществ, имеющих различную плотность, так и к индивидуальным веществам. На этом принципе было разработано два метода. [c.111]

Молекулярный анализ по спектрам комбинационного рассеяния света во многом аналогичен эмиссионному спектральному анализу, построенному на изучении спектров испускания атомов. В принципе он даже проще, так как сложный вопрос о влиянии условий возбуждения на интенсивности спектральных линий, представляющий одну из главных трудностей при проведении эмиссионного спектрального анализа, здесь стоит гораздо менее остро вследствие того, что интенсивности линий комбинационного рассеяния определяются в первую очередь структурой рассеивающих молекул. Правда, на интенсивность линий влияют геометрические и светотехнические параметры установки. Однако, как мы покажем ниже, условия опыта могут быть выбраны и стандартизованы таким образом, чтобы эти влияния были исключены. Точно так же зависимость интенсивности спектральных линий от концентрации в спектрах комбинационного рассеяния, как правило, проще, чем в спектрах испускания при отсутствии значительных межмолекулярных взаимодействий интенсивность линий комбинационного рассеяния каждого компонента смеси пропорциональна его концентрации. Трудности анализа по спектрам комбинационного рассеяния связаны со слабой интенсивностью линий, которые мас-1шруются часто сплошным фоном. Это приводит к тому, что точность и чувствительность данного метода анализа значительно меньше, чем в [c.11]